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TCL = baseada na TCC e na TOM, permitindo algum carter covalente na ligao M-L.
1s
1s
tomo H
tomo H
z HB 2px M (C) HA
os orbitais e metal se combinam com os orbitais s do hidrognio = interao (A) mais efetiva que em (B)
dx2-
y2
dz2 do
y x
(A)
z y x dxy
(B)
Octadrico: ML6
z y
z y x y x s A1g y x x T1u
os orbitais s, px, py e pz do metal se combinam com os orbitais dos ligantes os orbitais dx2-y2 e dz2 se combinam com os orbitais dos ligantes os orbitais dxy, dyz e dxz permanecem no ligantes
z y x dx2-y2
dz2
Eg
Degenerescncia 1 3 3 2
e*g
orbitais antiligantes
3d orbitais do metal
orbitais
ligantes
OM mais baixo vazio = LUMO (pode ser estimado conhecendo-se a energia de transio HOMO a LUMO e o valor de HOMO).
Teoria do Campo Ligante (TCL) descreve as ligaes nos complexos em termos de orbitais moleculares construdos pelos orbitais do tomo central estabelece-se os orbitais moleculares: complexo octadrico de um metal d (ferro, cobalto ou cobre): considera-se os orbitais 4s, 4p e 3d do on metlico central. considera-se os orbitais de cada ligante: Cl- = orbital 3p; NH3 = orbital sp3 do par de e-s isolado)
CLOA-OM
[Co(NH3)6]3+ = ligao -
1s .. NH3
2s
2p
seis orbitais hbridos sp3 formam um conjunto de Orbitais de Grupo Ligante (OGL)
[Co(NH3)6]3+
t1u*
a1g*
4p 4s eg* o t2g
3d
Mn+
[Co(NH3)6]3+
o =
t1u*
[CoF6]3a1g*
4p 4s eg* 3d o t2g
6 x OGL eg
L
L L L
L L
Energia
Mn+
[CoF6]3OM antiligantes
o =
Orbitais doadores
OM ligantes
Orbitais do ligante
[CoCl4]2[PdCl4]2-
Complexo tetradrico
Complexos com ligao - M-L ligantes doadores : H2O, OH-, haletos Cl-, Br-, IDoam densidade eletrnica para o centro metlico Orbitais dos ligantes cheios e orbitais vazios no metal
doao de densidade eletrnica dos orbitais dos ligantes cheios para o metal.
Exemplo: Clinterao de um orbital t2g do metal com orbital cheio do ligante ( <).
ligantes doadores
t1u* a1g*
4p 4s o
ligantes aceptores : CO, N2, NO, alcenos aceitam densidade eletrnica do centro metlico orbitais cheios no metal e orbitais vzios nos ligantes
Exemplo: CO, olefinas, dienos interao de um orbital t2g do metal com orbital * vazio do ligante ( >).
ligantes doadores
4p 4s o 3d Mn+
eg*
L- -orbitais (vzios)
t2g L- -orbitais (ocupados) eg t1u a1g 6L Retro-doao para orbitais antiligantes vzios dos ligantes
Energia
ML6n+