cido ntrico

El compuesto qumico cido ntrico es un lquido corrosivo y txico que puede ocasionar graves quemaduras. Tanto el cido ntrico, como el clorhdrico y el sulfrico fueron descubiertos por Jabir ibn Hayyan. Es utilizado comnmente como un reactivo de laboratorio, se utiliza para fabricar explosivos como la nitroglicerina ytrinitrotolueno (TNT), as como fertilizantes como el nitrato de amonio. Tiene usos adicionales en metalurgia y en refinado, ya que reacciona con la mayora de los metales y en la sntesis qumica. Cuando se mezcla con el cido clorhdrico forma el agua regia, un raro reactivo capaz de disolver el oro y el platino. El cido ntrico tambin es un componente de la lluvia cida.

Sntesis
El cido ntrico se obtiene mezclando pentxido de dinitrgeno (N2O5) y agua . Sintetizar cido ntrico puro impone habitualmente la destilacin con cido sulfrico, ya que el cido ntrico forma un azetropo con el agua en una composicin del 68% de cido ntrico y 32% de agua. Las soluciones comerciales incluyen entre un 52% y un 68% de cido ntrico. Si la solucin incluye ms de un 86% de cido ntrico se nombra como cido ntrico fumante y viene en dos variedades, blanco y rojo. El cido ntrico blanco fumante tambin se llama 100% ya que no tiene casi agua (menos de un 1%) segn el proceso. A nivel industrial, se fabrica mediante la sntesis del amoniaco y oxgeno. Ambos elementos se combinan en un reactor de grandes proporciones ante la presencia de un catalizador metlico. Debido a las altas temperaturas que se soportan (700-900 grados Celsius), se utilizan metales que mantengan sus caractersticas fsicas a estas temperaturas, siendo el ms apropiado el platino, en combinacin con rodio (5-10%) que le aporta ms rigidez.

Propiedades
Propiedades fsicas
El cido ntrico puro es un lquido viscoso, incoloro e inodoro. A menudo, distintas impurezas lo colorean de amarillo-marrn. A temperatura ambiente libera humos rojos o amarillos. El cido ntrico concentrado tie la piel humana de amarillo al contacto, debido a una reaccin con la cisteina presente en la queratina de la piel. Punto de ebullicin: 121 C Punto de fusin: -41,6 C Densidad relativa (agua = 1): 1,4 Solubilidad en agua: Miscible Presin de vapor, kPa a 20 C: 6,4 Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2,2

Propiedades qumicas
El cido ntrico es un agente oxidante potente; sus reacciones con compuestos como los cianuros, carburos, y polvos metlicos pueden ser explosivas. Las reacciones del cido ntrico con muchos compuestos orgnicos, como de la trementina, son violentas, la mezcla siendo hiperglica (es decir, autoinflamable). Es un oxcido fuerte: en solucin acuosa se disociacompletamente en un ion nitrato NO3- y un protn hdrico. Las sales del cido ntrico (que contienen el ion nitrato) se llamannitratos.

Aplicaciones
1. Como agente nitrante en la fabricacin de explosivos. 2. En la fabricacin de abonos. El nitrosulfato amnico es un abono nitrogenado simple obtenido qumicamente de la reaccin del cido ntrico y sulfrico con amoniaco.2 3. El cido ntrico es empleado, en algunos casos, en el proceso de pasivacin. 4. El cido ntrico es utilizado en grabado artstico (aguafuerte), tambin se usa para comprobar el oro y el platino.

cido ntrico

cido ntrico

General Otros nombres Trioxonitrato (V) de hidrgeno cido de grabadores Aqua fortis cido azico Nitrato de Hidrgeno Espritu de Nitro cido de Salitre Scheidewasser cido aztico Espritu de Salitre cido de nitro Frmula estructural Vase imagen arriba Frmula molecular HNO3 Identificadores Nmero CAS 7697-37-21 Nmero RTECS QU5775000 PubChem 944 Propiedades fsicas Estado de agregacin Lquido Apariencia Lmpido - transparente (si es puro) o amarillento (si posee residuos de la sntesis industrial) Densidad

1500 kg/m3; 1,5 g/cm3 Masa molar 63.012 g/mol Punto de fusin 231 K (-42 C) Punto de ebullicin 356 K (83 C) Propiedades qumicas Solubilidaden agua Miscible en cualquier proporcin Momento dipolar 2,17 D Termoqumica S0gas, 1 bar 266,39 Jmol-1K Riesgos Ingestin Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn, shock. Inhalacin Corrosin del tracto respiratorio, tos, dificultad respiratoria, prdida del conocimiento. Piel Puede causar graves quemaduras. Ojos Quemaduras graves e irritacin ocular. Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.

4. Estabilidad y reactividad La sustancia se descompone al calentarla suavemente, produciendo xidos de nitrgeno. La sustancia es un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores, ej., trementina, carbn, alcohol. La sustancia es un cido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para los metales. Reacciona violentamente con compuestos orgnicos (ej., acetona, cido actico, anhdrido actico) originando peligro de incendio y explosin. Ataca a algunos plsticos. Condiciones que deben evitarse: NO poner en contacto con sustancias inflamables. NO poner en contacto con compuestos orgnicos o combustibles. Materiales a evitar: Trementina, carbn, alcohol, acetona, cido actico anhdrido actico, bases y metales. Productos de descomposicin: Oxidos de nitrgeno. Polimerizacin: No aplicable.

5. Informacin toxicolgica Efectos agudos Corrosivo. Quemaduras Contacto cutneas graves, dolor, con la piel decoloracin amarilla. Contacto con los ojos Corrosivo. Enrojecimiento, dolor, quemaduras profundas graves. Efectos crnicos No hay informacin disponible. No hay informacin disponible. No hay informacin disponible.

Sensacin de quemazn, Inhalacin tos, dificultad respiratoria, prdida del conocimiento. Ingestin Corrosivo. Dolor abdominal, sensacin de quemazn, shock.

No hay informacin disponible.

Otros

Est indicado examen mdico peridico dependiendo del grado de exposicin. Los sntomas del edema pulmonar no se ponen de manifiesto, a menudo, hasta pasadas algunas horas y se agravan por el esfuerzo fsico. Reposo y vigilancia mdica son, por ello, imprescindibles.Enjuagar la ropa contaminada con agua abundante (peligro de incendio).

Lmite en aire de lugar de trabajo (s/ Res. 444/91)CMP: 5 mg/m3 CMP-CPT: 10 mg/m3 Lmite biolgico (s/ Res. 444/91): No establecido. Lmite NIOSH REL: TWA 2 ppm (5 mg/m3) ST 4 ppm (10 mg/m3) Lmite OSHA PEL: TWA 2 ppm (5 mg/m3) Nivel gua para fuentes de agua de bebida humana (s/ Dto. 831/93): 50 ug/l 6. Riesgos de incendio y explosin Incendio: No combustible pero facilita la combustin de otras sustancias. En caso de incendio desprenden humos (o gases) txicos e irritantes. Explosin: Riesgo de incendio y explosin en contacto con muchos compuestos orgnicos. Puntos de inflamacin: No aplicable. Temperatura de autoignicin: No aplicable.

7. Efectos ecotxicos S/ Ley 24-051 - Dto. Residuo clasificado 831/93 (Nacin) peligroso / especial SI NO S/ Dto. 831/93 (Nacin) Nivel gua de Lmite en emisin:No emisiones gaseosas establecido. Nivel gua de calidad de aire: No establecido. S/ Res. 79179/90 (Nacin) No establecido. S/ Ley 11.720 - Dto. 806/97 (Bs.As.) SI S/ Dto. 3395/96 (Bs.As.) Nivel gua de emisin:No establecido. Nivel gua de calidad de aire: No establecido. NO

Lmite en vertidos lquidos

S/ Res. 287/90 (Bs.As.) No establecido.

8. Equipos de proteccin personal Proteccin respiratoria: S. Proteccin de manos: S. Proteccin de ojos: S. Proteccin del cuerpo: S. Instalaciones de seguridad: Ducha y lavaojos. 9. Manipuleo y almacenamiento Condiciones de manipuleo: NO poner en contacto con sustancias inflamables. NO poner en contacto con compuestos organicos o combustibles. No comer, ni beber, ni fumar, durante el trabajo. Condiciones de almacenamiento: Separado de sustancias combustibles y reductoras, bases, compuestos orgnicos, alimentos y piensos. Mantener en lugar fresco, seco y bien ventilado. 10. Medidas a tomar en caso de derrames y/o fugas Precauciones personales: Traje de proteccin personal completa incluyendo equipo autnomo de respiracin.. Precauciones ambientales: No verter al alcantarillado. Mtodos de limpieza: Evacuar la zona de peligro. Consultar a un experto. Ventilar. Recoger el lquido procedente de la fuga en

recipientes precintables, neutralizar cuidadosamente el residuo con carbonato sdico y eliminarlo a continuacin con agua abundante. NO absorber en aserrn u otros absorbentes combustibles. 11. Medidas a tomar en caso de contacto con el producto - Primeros Auxilios En general: EVITAR TODO TIPO DE CONTACTO. En todos los casos luego de aplicar los primeros auxilios, derivar al mdico. Contacto con la piel: Quitar las ropas contaminadas, aclarar la piel con agua abundante o ducharse y proporcionar asistencia mdica. Contacto con los ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Inhalacin: Aire limpio, reposo, posicin de semiincorporado, respiracin artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia mdica. Ingestin: NO provocar el vmito, dar a beber abundante agua, reposo y proporcionar asistencia mdica. 12. Medidas a tomar en caso de incendio y explosin Medidas de extincin apropiadas : Polvo qumico y dixido de carbono. Medidas de extincin inadecuadas: No utilizar agua ni espuma, en contacto directo con el material. Productos de descomposicin: Oxidos de nitrgeno Equipos de proteccin personal especiales: Traje de proteccin personal completa incluyendo equipo autnomo de respiracin. Instrucciones especiales para combatir el fuego: Mantener fros los recipientes y dems instalaciones rociando con agua. Evitar el contacto directo con el producto.

13. Medidas a tomar para la disposicin final de residuos Los restos de producto qumico deberan eliminarse por incineracin o mediante cualquier otro medio de acuerdo a la legislacin local. El envase contaminado, debe tratarse como el propio residuo qumico. No vertir en ningn sistema de cloacas, sobre el piso o extensin de agua.

Fabricacin industrial por el mtodo de Ostwald.

ste es el proceso industrial de sntesis de cido ntrico ms comn, y consiste en la oxidacin cataltica del amonaco a monxido de nitrgeno (se usa como catalizador platino con un pequeo porcentaje de paladio o rodio), con una posterior oxidacin del mismo a dixido de nitrgeno para, finalmente, reaccionar con agua, produciendo cido ntrico. Las tres reacciones especificadas son: 2NH3 + 5O2 > 4NO + 6H2O 2NO + O2 > 2NO2 3NO2 + H2O > 2HNO3 + NO Catalizada por platino a 800C

El NO producido en la ltima reaccin se recicla, volviendo a la cmara de reaccin para producir NO2 a partir de la segunda reaccin. Curiosamente, lo que ms encarece el proceso de produccin de cido ntrico por medio delmtodo de Ostwald es que una pequea cantidad del platino utilizado como catalizador se va perdiendo por oxidacin, pasando a PtO2. Se necesitan en torno a 50 toneladas anuales de platino para reponer el que se va perdiendo por oxidacin.

Considerando que el precio del platino a 28 de marzo de 2012 (ayer) era de 1640 dlares por onza (1 onza = 28,3495 gramos, por lo que hablamos de 58 dlares el gramo), 50 toneladas anuales de platino cuestan la friolera de 2900 millones de dlares, es decir, unos 2184 millones de euros.

Proceso de Elaboracin del cido Ntrico

Uno de los mtodos ms conocidos es llevado a cabo por medio de la Oxidacin de Amoniaco. El proceso consiste en oxidar el amoniaco con aire en presencia de un catalizador que generalmente es de platino, para luego hacer pasar el resultado de esta operacin por unas torres de absorcin con el fin de hidratar los xidos de nitrgeno y convertirlos en cido ntrico. El aire es presurizado por medio de un compresor impulsado por una turbina de gas y vapor, adems es purificado. Se precalienta por medio de un intercambio de calor con los gases del producto. El amoniaco proporcionado como materia prima lquida se evapora y precalienta a la misma temperatura por medio de vapor. Despus se mezclan las dos corrientes y se alimentan a un reactor adiabtico donde el aire oxida el amoniaco, a NO, que forman gases nitrosos con el aire en exceso; dentro del reactor se encuentra una malla o tela de platino que se usa como catalizador. La relacin de alimentacin es de 10% de amoniaco y 90 % de oxgeno, por eso se cree que es mas barato y cmodo transportar el amoniaco que el cido ntrico. Los gases desprendidos en esta parte del proceso se usan en una caldera para la produccin de vapor, el precalentador de aire y un calentador de gas residual, antes de hacerlos pasar por un condensador enfriador, del cual sale a 40C aproximadamente. De all pasan a un proceso de absorcin, que se puede realizar en una torre que se alimenta con agua o en un sistema de varias torres en las cuales se bombea cido cada vez ms diluido de la torre anterior, hasta agua, intercalando un refrigerante, en contracorriente con los xidos de nitrgeno que salen del reactor. En la torre se hace circular agua en contracorriente con los xidos que salen del reactor, esta debe tener un sistema de refrigeracin, como por ejemplo, chaquetas de enfriamiento. En el proceso se llega al equilibrio, y entonces el cido ya producido se descompone y se vuelve a producir NO, por lo cual no es suficiente la absorcin cida, entonces el cido dbil en algunas plantas se somete a una absorcin alcalina si se desea aumentar la concentracin de este. Este mtodo consiste en pasar el cido por torres de absorcin rociadas con lquidos alcalinos, generalmente este lavado se hace con una suspensin de cal en una disolucin de nitrato de calcio, esta solucin reacciona con los xidos de nitrgeno formando nitritos, los cuales se pueden recuperar por inyeccin de aire en una torre de inversin. Este mtodo de absorcin alcalina disminuye en gran cantidad la posible contaminacin de los xidos de nitrgeno (NOx) y tambin evita que se entorpezcan las reacciones de produccin de HNO3, aumentando un poco la concentracin, de 50% que sale de la absorcin cida, a 60% despus de la alcalina. Los mtodos mas usados de fabricacin de cido alcanzan mximo concentraciones de 60%, aunque en algunos casos con la preconcentracin se llega hasta 68%, por lo cual se deben someter a procesos de concentracin, el ms usado es la captacin del agua con cido sulfrico, el cual despus se recupera evaporando el agua a 325C.

QUIMICA DEL PROCESO La reaccin global del proceso, es la siguiente: 1. NH3 (g)+ 2O2 (g) ---------------------> HNO3(aq) + H2O(l) Durante el proceso se presentan las siguientes reacciones. La que aparece a continuacin se lleva a cabo en el reactor adiabtico y representa la oxidacin del amoniaco.

2. 4NH3(g) + 5O2(g)-----------------------> 4NO(g) + 6H2O(l) Esta reaccin tambin se presenta en el reactor, y se genera gracias al oxgeno en exceso presente. Es una reaccin muy lenta y difcil de manejar, ya que presenta cintica de tercer orden, y si se tratara de optimizar se afectara la reaccin 2. 3. 2NO(g) + O2(g) -----------------------> 2NO2(g) Esta reaccin es muy importante y se lleva a cabo en la torre de absorcin, cuando se ponen a circular en contracorriente el H20 y los gases que salen del reactor anteriormente condensados. 4. 3NO2(g) + H2O(l) ------------------------------> 2HNO3(l) +NO(g) Las siguientes reacciones no son fundamentales durante el proceso, pero en diferentes formas afectan la eficiencia de ste. Por lo que se tendrn en cuenta. 5. 4NH3(g) + 3O2(g) ------------------------------------> 2N2(g) + 6H2O(g) 6. 4NH3(g) + 6NO(g) 7. 2NO2(g) 5N2(g) + 6H2O(g) N2O4

En la torre de absorcin alcalina se presenta la siguiente reaccin, que representa la conversin de los xidos de nitrgeno a nitritos, en este caso de calcio, ya que la solucin utilizada es una lechada de cal, pero se pueden utilizar otras soluciones. 8. 4NO2 + 2Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + 2H2O

Si se desean recuperar los nitritos producidos en la absorcin alcalina, se les oxida a nitratos para que as puedan ser utilizados en la fabricacin de otros compuestos, o de las nuevas lechadas a agregar en la torre. 9. 3Ca(NO2)2 + 4HNO3 3Ca(NO3)2 + 2H2O

TERMODINAMICA DEL PROCESO La reaccin 2 es una reaccin de cambio cuando es catalizada, que se completa en menos de un milisegundo. Debe, por lo tanto, realizarse como una reaccin adiabtica. La concentracin de amoniaco en el aire alimentado se debe limitar, para que al alcanzar la temperatura mxima no dae el costoso catalizador. Las temperaturas a las que se realiza esta reaccin son de 800 a 900 C, a presin atmosfrica o ms elevada. La reaccin es exotrmica y produce 216,7 Kcal. La reaccin 3 se produce en fase gaseosa, lenta, con una velocidad que decrece a medida que aumenta la temperatura, por lo cual la conversin completa a NO2 no resulta prctica desde el punto de vista comercial. En la reaccin se liberan 26,9 Kcal. La reaccin 4 causa ciertos problemas ya que llega rpidamente al equilibrio, que en este caso no es conveniente, porque significa que a medida que se produzca cido, tambin se descompondr, y es por ello que no se pueden conseguir altas concentraciones con facilidad. La reaccin de absorcin es complicada ya que todos los xidos de nitrgeno y el cido nitroso son absorbidos y reaccionan para producir cido ntrico, pero una tercera parte de estos gases disueltos son luego expelidos como NO, requiriendo reoxidacin y reabsorcin hasta que la cantidad de NO

sea pequea. Este es un proceso muy dispendioso. Esta reaccin tambin es exotrmica y produce 32,5 Kcal. Las reacciones presentadas durante el proceso son altamente exotrmicas, por lo cual los vapores generados se pueden usar como fuentes energticas, para el funcionamiento de los equipos en el proceso. Siendo muy benfico, ya que bien utilizados los vapores disminuyen los costos de las operaciones.

Aplicaciones del cido Ntrico Se utiliza como base de fabricacin de abonos y fertilizantes, explosivo y pinturas especialmente. Tambin se emplea para la preparacin de nitratos. Para la formacin de agua regia. Obtencin del cido Ntrico Para la obtencin del cido ntrico de forma industrial se utiliza el denominado proceso de Ostwald. Consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco procedente de la sntesis de Haber, a xidos de nitrgeno que por accin del agua pasan a cido ntrico. Podemos dividir el proceso en tres fases:

Oxidacin del amoniaco a xido ntrico: La mezcla gaseosa de amoniaco y aire enriquecido en oxgeno se calienta a unos 800 C a travs de un catalizador de platino, la reaccin es: 4NH3 + 502 4NO + 6 H2O

Oxidacin de NO a NO2: El monxido de nitrgeno pasa a la torre de oxidacin donde se aade ms aire, oxidndose a dixido de nitrgeno: 2NO + O2 2NO2

Paso de NO2 a HNO3: El dixido de nitrgeno formado se conduce a la torre de hidratacin donde, siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua. 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO El cido as obtenido se concentra por destilacin, hasta que se obtiene una disolucin de punto de ebullicin constante, que es el cido ntrico comercial (68% en peso y densidad 1,4 g/cm3)

Formacin del HNO3 por oxidacin de NH3 1