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Departamento de Qumica Fsica

Tema 13.
13.1 13.2 13.3

Problemas

Velocidad, orden de reaccin, ecuacin de velocidad


En un instante determinado la formacin de C en la reaccin: 2 A + B 2 C + 3 D es 1,0 mol.L-1.s-1. Establezca las velocidades de desaparicin de A, B y la de formacin de D. es 3,6 mol.L-1.min-1. Cul es la velocidad de reaccin del ClO ? mol.L-1.s-1. Cul es la velocidad de reaccin del H2? 13.4
En la reaccin 3 ClO (aq) 2 Cl (aq) + 3 ClO 3 (aq) la velocidad de formacin del Cl

En el proceso Haber para la produccin industrial de amonaco, la reaccin es: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g), siendo la velocidad de produccin de amonaco 2,7. 10-1 Discuta qu unidades le corresponden a la constante de velocidad, de acuerdo a la cintica de la reaccin: Orden cero, uno y dos, teniendo en cuenta que: a. Las concentraciones se expresan en molaridad y el tiempo en segundos. b. Si la o las especies involucradas son gases, y en lugar de concentracin se utiliza presin expresada en hPa (hectopascal: 1 hPa = 100 Pa). c. Si la velocidad de reaccin obedece a la ley de velocidad v = k [A] [B] 3 / 2.

13.5 13.6

Cul es el orden global de la reaccin correspondiente a las siguientes constantes de velocidad? a) k = 1,63.10-4 M-1.s-1; b) k = 1,63.10-4 M-2.s-1; c) k = 1,63.10-4 M-1/2.s-1. a) Si para una reaccin v = k [A]2 [B], Por qu factor viene multiplicada la velocidad inicial si la concentracin inicial de A se multiplica por 1,5 y la concentracin inicial de B se triplica? b) Si al triplicar la concentracin inicial de A la velocidad inicial se multiplica por 27, Cul es la concentracin final de B?

13.7

La velocidad de una cierta reaccin qumica, en fase gaseosa, est relacionada con la concentracin de las sustancias reaccionantes, A y B, por la ecuacin: v = k [A] [B]2 Sin variar las cantidades absolutas de A y B, se cambia el recipiente de reaccin por otro cuyo volumen es la mitad del primitivo. Calcule la variacin que sufrir la velocidad de la reaccin.

13.8

En una reaccin del tipo

A (g)

concentracin de A era 0,10 M y cuando era 0,040 M. Cul ser el orden de la reaccin si la relacin entre la velocidad primera (0,10 M) y la segunda (0,04 M) result ser de 6,25? 13.9 En ciertas condiciones la velocidad de formacin del agua viene dada por: v = k [H2]2 [O2]. Indique el orden de la reaccin y las unidades de la constante de velocidad, k.

B (g) se han medido las velocidades cuando la

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13.10 La reaccin A + B AB es de primer orden respecto a A y a B. Cuando la concentracin de A es de 0,2 M y la concentracin de B es 0,8 M, la velocidad de formacin de AB es 5,6.10-3 mol. L-1. s-1. a) Calcule el valor de la constante de velocidad. b) Cunto valdr la velocidad de reaccin en el momento en que [A] = 0,1 mol / L y [B] = 0,4 mol / L? 13.11 Utilizando los datos de la tabla que se da a continuacin, determine el orden de la reaccin: CH3 Cl (g) + H2O (g) CH3 OH (g) + HCl (g) [CH3 Cl] (mol / l) 0,25 0,50 0,25 [H2O] (mol / l) 0,25 0,25 0,50

Experiencia 1 2 3

Vel. (mol.l-1.s-1) 2,83 5,67 11,35

13.12 Las velocidades iniciales vo (mol. L-1. s-1) a 300 K de la reaccin: 2 A + B + C productos, se dan en la tabla adjunta, a partir de un conjunto de concentraciones iniciales (mol. L-1). Si la ley de velocidad es de forma sencilla, determine los rdenes parciales y el total, as como la constante de velocidad. 1 [A]o [B]o [C]o vo 0,20 0,30 0,15 0,60.10-2 2 0,60 0,30 0,15 1,81.10-2 3 0,20 0,90 0,15 5,38.10-2 4 0,60 0,30 0,45 1,81.10-2

13.13 Hinshelwood y Green (1926) midieron la velocidad inicial, 2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O bajo las siguientes condiciones, a 826o C: (mm Hg) 400 359 150 400 300 103 400 152 25 289 400 160 (mm Hg) (mm Hg / s)

v 0 , de la reaccin:
205 400 110 147 400 79

Calcule los rdenes de reaccin m y n, y el orden total de la reaccin.

Energa de Activacin y ecuacin de Arrhenius


13.14 Cul es la energa de activacin de una reaccin cuya velocidad se duplica al pasar de 40o C a 50o C? 13.15 Una sustancia A se descompone segn una reaccin de segundo orden. A 600 K el valor de la constante de velocidad es k = 0,55 L. mol-1. s-1. a) Cul es la velocidad de descomposicin a esta temperatura si [A] = 3.10-3 mol / L? b) Si a 625 K, k = 1,5 L. mol-1. s-1. Cul es la energa de activacin de la reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?

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13.16 La constante de velocidad para la descomposicin de una cierta sustancia a 30 C es 2.80.103 M1 s1 y 1.38.102 M1 s1 a 50 C. Calcule los parmetros de Arrhenius de la reaccin. 13.17 La energa de activacin para la reaccin H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), desciende de 184 kJ.mol-1 platino la velocidad de la reaccin a 600 K? 13.18 La energa de activacin (Ea) de una reaccin es de 50 KJ mol-1. a. Si la velocidad de reaccin a 30 C es de 1.2 moles litro-1 s-1, cul ser la velocidad de reaccin a 60 C manteniendo constantes todas las dems variables? b. Cul ser la velocidad de reaccin a 30 C si se aade un agente cataltico que baja la Ea en un factor de dos? 13.19 Determine el factor preexponencial (A) y la energa de activacin (Ea) a partir de los siguientes datos: T /K k.10-6 / L.mol-1.s-1 300 7,9 350 30 400 79 450 170 500 320 a 59 kJ.mol-1 en la presencia de un catalizador de platino. Por qu factor aumentar el

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Soluciones a los problemas propuestos 13.1 13.2 13.3 13.4 13.5 13.6 13.7 13.8 13.9 13.10 13.11 13.12 13.13 13.14 13.15 13.16 13.17 13.18 13.19 v (ClO-) = 5,4 mol / (L.min) vH2 = 0,405 mol/(L. s) vA = 1 mol/(L. s); vB = 0,5 mol/(L. s); vD = 1,5 mol/(L. s) a) mol/L .s; s-1; L / (mol . s). b) Igual que a). c) (L / mol)3/2. s-1 a) n = 2; b) n = 3; c) n = 3/2 a) v = 6,75 v0; b) [B] = 3 [B]0 8 veces mayor n=2 nT = 3; k = L2. mol-2. s-1 a) k = 3,5.10-2 L. mol-1. s-1; b) v = 1.4.10-3 mol . L-1. s-1 m = 1; n = 2; nT = 3 m = 1; n = 2; p = 0; nT = 3; k = 0,333 L2. mol-2. s-1 m = 2; n = 1; nT = 3 Ea = 58,3 kJ/mol a) vA = 4,95.10-6 mol/(L .s); b) Ea = 125,08 kJ/mol Ea = 64,9 kJ/mol; A = 4,32.108 M-1.s-1 7,6.1010 a) v600 C = 7,174 mol. L1 . s 1 ; b) v300 C = 2,45. 104 mol. L1 . s 1
a E = 23 kJ/mol; A = 80.1010 L. mol-1. s-1