UNIVERSIDADE ESTADUAL DO MARANHO UEMA CENTRO DE EDUCAO, CINCIAS EXATAS E NATURAIS CECEN DEPARTAMENTO DE QUMICA E BIOLOGIA DQB CURSO:

SO: Qumica Licenciatura DISCIPLINA: Equilbrio Qumico e Cintica Qumica PROF. Dr.: Maria Clia Pires Costa ALUNOS: talo Rennan Sousa Vieira- 1016205 Kelline Alaide Pereira Sousa 1016213

Relatrio de Aula Prtica:

DETERMINAO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO PELO MTODO DE DISTRIBUIO

So Lus- MA 2012

RESUMO

O presente relatrio foi resultado da aula prtica realizado na disciplina Equilbrio Qumico e Cintica Qumica. No experimento determinou-se o valor da Constante de Distribuio (K) a partir das concentraes encontradas, titulando-se diretamente o iodo com soluo de Tiossulfato de Sdio nas fases aquosa e em Tetracloreto de Carbono. Outras titulaes foram feitas no intuito de determinar o valor da Constante de Equilbrio (Kc) realizada a partir da reao do iodo livre mais o iodo combinado. Observou-se que quanto maior a concentrao de iodeto na fase aquosa, maior a passagem de iodo da fase orgnica para a fase aquosa, onde um segundo equilbrio est envolvido.

INTRODUO

A CONSTANTE DE EQUILBRIO Kx algumas vezes vantajoso exprimir as constantes de equilbrio para sistemas gasosos em termos das fraes molares xi ou das concentraes em quantidade de matria (concentraes molares) ci , em vez das presses parciais. A presso parcial pi , a frao em quantidade de matria e a presso total p so relacionados por pi. xi p. Usando essa relao para cada uma das presses parciais na constante de equilbrio, obtemos a seguinte equao:

A constante de equilbrio em termos das fraes em quantidade de matria (fraes molares) definida por:

Ento, teremos:

onde a soma dos coeficientes estequiomtricos do segundo membro da reao qumica menos a soma dos coeficientes estequiomtricos do primeiro membro. Recompondo a equao acima, teremos a seguinte equao:

Como K p independente da presso, Kx depender da presso a menos que v seja zero. Uma outra maneira expressar a constante de equilbrio em termos de concentrao efetiva ou atividade. Contudo, a ausncia de informaes acerca das atividades dos componentes impe a utilizao de uma constante de equilbrio aparente, onde a soluo considerada ideal. Desta maneira, os coeficientes de atividades so iguais unidade. Seja um sistema formado por dois componentes imiscveis, por exemplo, gua e tetracloreto de carbono. Ao adicionar uma terceira substncia A , por exemplo iodo, solvel em quantidades diferentes em ambas as fases, no equilbrio, tm-se as concentraes 1 C e 2 C nas fases 1 e 2 , temperatura constante, definidas pela constante de distribuio K , de tal modo que:

E, no exemplo, a 25 C, teremos:

Neste caso, o valor de K pode ser determinado titulando-se diretamente o iodo com tiossulfato em ambas as fases, tal que:

Neste experimento ser determinada a constante de equilbrio para a seguinte reao:

Para este caso, sero utilizados os dois solventes acima. Isto possvel, porque o KI solvel somente em gua, como mostra a Figura 1. A constante de equilbrio da reao dada por:

Deste modo, conhecendo-se os valores das concentraes, pode-se determinar o valor de Kc .

PARTE EXPERIMENTAL

Reagentes e Materiais diversos Suporte Universal com haste e garra Bico de Bunsen e tela de amianto Instrumento Balana Analtica Banho termosttico Reagentes Iodo Sublimado Tetracloreto de Carbono Iodeto de Potssio 0,1M Tiossulfato de sdio 0,01M Amido gua destilada

Vidraria 4 erlenmeyers (250 mL) 2 Pipetas (5 mL) 1 Pipeta (1 mL) 1 Bureta (25 mL) 1 Balo Volumtrico (100 mL) 3 Bqueres (100 mL) 1 Proveta (50 mL) 1 Basto de Vidro 1 Funil Material Pera Esptula 1 termmetro 0 100 C

Procedimento Experimental (Preparo de Solues) Preparo da soluo de Iodo (I2) em Tetracloreto de Carbono (CCl4) 0,25 M
Pesou-se 2,0004g de Iodo Sublimado (I2) P.M.=253,8 gmol-1

Adicionou-se 50 mL de Tetracloreto de Carbono (CCl4)

Deixou-se a soluo em banho termosttico a 25 C Filtro-se o excesso de Iodo em papel de filtro

Soluo de I2 0,25 M

 Preparo da Soluo de KI 0,1 M

Pesou-se 1,66g de Iodeto de Potssio (KI) P.M.= 166 gmol-1

Soluo de Iodeto de Potssio (KI) 0,1 M

Adicionou-se certa quantidade de gua destilada para dissoluo do KI, no balo volumtrico aferiu-se a soluo 100mL

Preparo da Soluo de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,01 M

Pesou-se 0,2481g de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) P.M.= 248,18gmol-1 P.M.= 248,18 gmol-1 Soluo de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,01M

Adicionou-se certa quantidade de gua destilada para dissoluo do (Na2S2O3.5H2O), no balo volumtrico aferiu-se a soluo 100mL

Preparo da Soluo de Amido

Pesou-se 0,5g de Amido Solvel

Adicionou-se 100mL de gua destilada ao amido em um bcker de 250mL

Ferveu-se por 5 minutos a soluo em um bico de bunsen Filtrou-se o excesso de amido em papel de filtro

Soluo de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,01M

Tcnica Experimental 1 Parte: Determinao da constante de Distribuio

Titulaes

Retirou-se 33,3 mL da Fase Aquosa

Retirou-se 1,6 mL da Fase de Tetracloreto de Carbono

Colocou-se 3,34 mL de soluo de KI Foi adicionado 2 mL de soluo de Amido como soluo indicadora

Colocou-se 3,34 mL de soluo de KI

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Volume gasto: 6,4mL

Volume gasto: 32,2mL

Volume gasto: 32,3mL

2 Parte: Determinao da constante de equilbrio Tabela1: Tomou-se 3 erlenmeyers de 250 mL e colocou-se em cada um as seguintes solues: Frasco 1 2 3 Soluo saturada de Iodo e em CCl4 (mL) 16,7 10 6,7 CCl4 (mL) -----6,6 10 Soluo de KI 0,1 M (mL) 83,3 83,3 83,3

Aps ter colocado as solues dentro dos frascos, tampou-se os erlenmeyers e colocouse os trs em banho termosttico temperatura de 25C por mais ou menos duas horas. Agitou-se as solues a cada dez minutos, observando sempre a separao das fases.

Aps esse procedimento, tomou-se 7mL das fases aquosas de cada erlenmeyer e titulouse com soluo de Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3.5H2O) 0,1M, na presena de 2mL da soluo de Amido, que serviu como indicador da reao. Obs: No utilizou-se o Iodeto de Potssio (KI) na titulao. Logo aps titulou-se o mesmo volume (7mL) para as fases do Tetracloreto de Carbono (CCl4) de cada erlenmeyer com o Tiossulfato de Sdio 0,1M.

Titulaes da Fase Aquosa

Colocou-se 7 mL da fase aquosa em um erlenmeyer de 250mL

Colocou-se 7 mL da fase aquosa em um erlenmeyer de 250mL

Colocou-se 7 mL da fase aquosa em um erlenmeyer de 250mL

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi adicionado 2mL de soluo de amido como soluo indicadora

Volume gasto na titulao: 17,6mL

Volume gasto na titulao: 10,3mL

Volume gasto na titulao: 7,2mL

Titulaes da fase de Tetracloreto de Carbono

Colocou-se 7 mL da fase de CCl4 em um erlenmeyer de 250 mL

Colocou-se 7 mL da fase CCl4 em um erlenmeyer de 250 mL

Colocou-se 7 mL da fase CCl4 em um erlenmeyer de 250 mL

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi titulado com soluo de Tiossulfato de Sdio 0,01M

Foi adicionado 2 mL de soluo de amido como soluo indicadora

Volume gasto na titulao: 27,1 mL

Volume gasto na titulao: 16,2 mL

Volume gasto na titulao: 11 mL

RESULTADOS E DISCUSSO

Tabela 2: Os resultados das titulaes da 1 parte foram os seguintes: Volume gasto nas titulaes (mL) 6,40 32,15 Concentrao das solues, feitas a partir dos volumes encontrados (mol.L-1) 1,7 x 10-3 6,5 x 10-2

Titulaes com Tiossulfato de Sdio Fase aquosa Fase do CCl4 Clculos:

Clculo da constante de distribuio:

Tabela 3: Os resultados das titulaes da 2 parte foram os seguintes: Titulaes com Tiossulfato de Sdio Volume gasto nas titulaes (mL) 1 17,6 2 10,3 3 7,2 1 27,1 2 16,2 3 11,0 Concentrao das solues, feitas a partir dos volumes encontrados (mol.L-1) 0,025 0,015 0,010 0,039 0,023 0,016

Fase aquosa

Fase do CCl4

A reao que acontece na titulao 2Na2S2O3(aq) + I2(aq) 2NaI(aq) + Na2S4O6(aq) De acordo com a reao acima: Clculo do nmero de mols de Na2S2O3(aq) que reagiram com I2(aq). Concentrao= n/volume gasto na titulao(L)

Tabela 4: Nmero de mols Na2S2O3 que reagiram na titulao Frascos 01 02 03 Na2S2O3 0,01 mol/L (fase orgnica) 2,71 x 10-4 1,62 x 10-4 1,10 x 10-4 Na2S2O3 0,01 mol/L (fase aquosa) 1,76 x 10-4 1,03 x 10-4 7,20 x 10-5

De acordo com a estequiometria da reao 2 mols de Na2S2O3 reagem com 1 mol de I2. Logo o nmero de mols de I2 igual ao nmero de mols de Na2S2O3/2. Clculo da concentrao de I2 por fase: Concentrao= n/volume (L) Tabela 5: Nmero de mols de iodo obtido na titulao Frascos 01 02 03 Nmero de mols de I2 (fase orgnica) 2,73 x 10-4 1,75 x 10-4 1,12 x 10-4 Nmero de mols de I2 (fase aquosa) 1,75 x 10-4 1,05 x 10-4 7,00 x 10-5

Com base nestes dados e conhecendo se o volume, calculou se a concentrao de iodo nas duas fases tituladas: Concentrao= n/volume (L) Tabela 6: Concentrao de iodo por fase Frascos Volume (L) Concentrao (mol/L) Fase Orgnica (KI) 01 02 03 0,007 0,007 0,007 3,9 x 10-2 2,5 x 10-2 1,6 x 10-2 01 0,007 2,5 x 10-2 Fase Aquosa 02 0,007 1,5 x 10-2 03 0,007

1,00 x 10-2

Clculo da concentrao de iodo livre, de iodo livre + combinado, de triiodeto e da constante de equilbrio (Kc) para o frasco 01 Para o clculo da concentrao de iodo livre, ou seja, aquele que migrou para a fase aquosa temos: [I2(aq)] = [I2 (org)] / Kpart [I2(aq)] = 3,9 x 10-2/38,23 [I2(aq)] = 1,02 x 10-3 mol.L-1 A concentrao de iodo livre mais iodo combinado (I2+I3-) de 1,5 x10-2 logo podemos obter a concentrao de I2 (aq) que se combinou com I-: [I3-] = [I2(aq)frasco1] - [I2(aq)] [I3-] = 2,5 x 10-2 1,02 x 10-3

[I3-] = 2,40 x 10-2 mol.L-1 A concentrao final de I- e obtida por: [Iinicial] = [KI] [I-] = [KI] [I3-] [I-] = 0,1 2,40 x 10-2 [I-] = 7,60 x 10-2 mol.L-1 Logo, I2 (aq) + I-(aq) livre livre I3-(aq)

E podemos calcular a constante de equilbrio da reao, Kc Kc = [I3-] / [I-] x [I2] Para o frasco 01,

Kc = 309,60 Clculo da concentrao de iodo livre, de iodo livre + combinado, de triiodeto e da constante de equilbrio (Kc) para o frasco 02 Para o clculo da concentrao de iodo livre, ou seja, aquele que migrou para a fase aquosa temos: [I2(aq)] = [I2 (org)] / Kpart [I2(aq)] = 2,5 x 10-2/38,23 [I2(aq)] = 6,54 x 10-4 mol.L-1 A concentrao de iodo livre mais iodo combinado (I2+I3-) e de 1,5 x10-2 logo podemos obter a concentrao de I2 (aq) que se combinou com I-: [I3-] = [I2(aq)frasco2] - [I2(aq)] [I3-] = 1,5 x10-2 6,54 x10-4 [I3-] = 1,43 x 10-2 mol.L-1 A concentrao final de I- e obtida por: [I-] = [KI] [I3-] [I-] = 0,1 1,43 x 10-2 [I-] = 8,57 x 10-2 mol.L-1 Logo, I2 (aq) + I-(aq) I3-(aq) livre livre E podemos calcular a constante de equilbrio da reao, Kc Kc = [I3-] / [I-] x [I2]

Para o frasco 02,

Kc = 255,14 Clculo da concentrao de iodo livre, de iodo livre + combinado, de triiodeto e da constante de equilbrio (Kc) para o frasco 03 Para o clculo da concentrao de iodo livre, ou seja, aquele que migrou para a fase aquosa temos: [I2(aq)] = [I2 (org)] / Kpart [I2(aq)] = 1,6 x 10-2/38, 23 [I2(aq)] = 4,18 x 10-4 mol.L-1 A concentrao de iodo livre mais iodo combinado (I2+I3-) e de 1,5 x10-2 logo podemos obter a concentrao de I2 (aq) que se combinou com I-: [I3-] = [I2(aq)frasco3] - [I2(aq)] [I3-] = 1,00 x 10-2 4,18 x 10-4 [I3-] = 9,58 x 10-3 mol.L-1 A concentrao final de I- e obtida por: [I-] = [KI] [I3-] [I ] = 0,1 9,58 x 10-3 [I-] = 9,04 x 10-2 mol.L-1 Logo, I2 (aq) + I-(aq) livre livre I3-(aq)

E podemos calcular a constante de equilbrio da reao, Kc Kc = [I3-] / [I-] x [I2] Para o frasco 02,

Kc = 253,52 Tabela 7: Valores obtidos para a constante de equilbrio [I2 (aq)] 1,02 x 10-3 6,54 x10-4 4,18 x 10-4 [I-] 7,60 x 10-2 8,57 x 10-2 9,04 x 10-2 [I3-] 2,40 x 10-2 1,43 x 10-2 9,58 x 10-3 Constante de Equilbrio (kc) 309,60 255,14 253,52 272,75

Erlenmeyer

Kc mdia

01 02 03

Discusso:

O coeficiente de distribuio para o iodo entre os dois lquidos puros, foi determinado titulando-se uma alquota da fase orgnica. Este dado foi importante para os prximos clculos onde se tinha o objetivo de calcular a constante de equilbrio (Kc) da reao de iodo livre com iodeto para formar triiodeto. Para o clculo de Kc era necessrio as concentraes de triiodeto, iodeto e iodo livre, as quais foram obtidas atravs de titulaes com soluo de tiossulfato. A concentrao de iodo livre na soluo aquosa foi determinada atravs da titulao da fase orgnica, onde atravs da concentrao de iodo nesta fase e da constante de distribuio calculada na primeira parte, pde-se obt-la para os frascos 1, 2 e 3. As titulaes das fases aquosas dos frascos 1, 2 e 3 correspondiam concentrao total de iodo (iodo livre e iodo combinado). No entanto, para calcular as concentraes de triiodeto formado fez-se a diferena entre as concentraes total de iodo e as concentraes de iodo livre na fase aquosa. Visto que a concentrao de triiodeto formado a mesma do iodeto combinado, a concentrao final de iodeto pde ser calculada uma vez que sua concentrao inicial era conhecida. Com todos os dados calculados determinaram-se os seguintes valores de Kc para os frascos 1, 2 e 3: 309,60; 255,14 e 253,52 respectivamente. O valor de Kc tabelado em 25C de 768, porm o valor de Kc calculado (mdia) foi de 272,15. Alguns fatores influenciaram nos resultados obtidos do experimento, os chamados erros sistemticos e indeterminados. Duas importantes fontes de erros em titulaes iodomtricas so a oxidao de uma soluo de iodeto pelo ar e a perda de iodo por volatilizao, que foi minimizado pela adio de um grande excesso de ons iodeto e vedao imediata dos frascos antes do banho termosttico. Os ons iodeto em meio cido so oxidados lentamente pelo oxignio atmosfrico. 3 I- + 4 H+ + O2 2 I2 + 2 H2O. Esta reao muito lenta em meio neutro, mas sua velocidade aumenta com a diminuio do pH e bastante acelerada pela exposio luz, pela reao do iodeto com outras substncias oxidantes presentes no meio e pela presena de substncias que apresentem um efeito cataltico. Outras fontes de erros podem ser detectadas na pesagem e manuseio de vidrarias e na validade dos reagentes. Tambm se pode citar a anlise emprica da colorao da soluo no processo de titulao, onde o ponto de viragem observado pelo operador pde no evidenciar realmente o fim da titulao.

CONCLUSO

No experimento determinou-se o valor da Constante de Distribuio (K = 38,23) para o iodo entre dois lquidos puros a partir das concentraes encontradas, titulou-se diretamente o iodo com soluo de Tiossulfato de Sdio nas fases aquosa e em Tetracloreto de Carbono. No entanto, o resultado esperado para esta constante era de aproximadamente 85. Este dado foi importante para os prximos clculos onde teve-se por objetivo calcular o valor da Constante de Equilbrio (Kc = 272,75) da reao de iodo livre com iodeto para formar triiodeto. O valor de Kc tabelado em 25C de 768, porm o valor de Kc calculado (mdia) foi muito abaixo do esperado, concluindo que houveram alguns fatores que influenciaram nos resultados, como por exemplo a possibilidade do iodo estar vencido seu prazo de validade, a falta de padronizao da soluo titulante de Tiossulfato de Sdio, houve ainda perda de iodo na filtrao, erros na manipulao e aferio das vidrarias, dentre outros os chamados erros sistemticos e indeterminados. Os objetivos da experincia e de ensino foram alcanados, apesar de que o valor da constante de equilbrio a 25 C no correspondeu ao valor estimado, uma vez que a constante de equilbrio para a reao foi determinada pelo mtodo de distribuio.

REFERNCIAS

MAHAM, B. M., MYERS, R. J. QUMICA um curso universitrio. 4 ed. Editora Edgard Blucher. So Paulo, 2002. CASTELLAN, G. Fundamentos de fsico-qumica. Traduo: SANTOS, C. M. P.; FARIA, R. B. 12. ed. Rio de Janeiro: LTC Livros Tcnicos e Cientficos, 2001. p. 526 RUSSEL, J. B. Qumica Geral. 2 ed. So Paulo: Pearson Makrom Books, 2006. v. 1, p. 681 HARRIS, D.C. Anlise qumica quantitativa. 5 ed., Editora LTC, Rio de Janeiro, 1999. SKOOG, D. A. Fundamentos de Qumica Analtica. Traduo: GRASSI, M. T; ed: Pioneira Thomson Learning, 2006. p. 999.