ISOTOPOS

Radioactivos decaimiento Radiognicos

z Uso en geocronologa y termocronometra z Ej. K-Ar, U-Pb, Re-Os, Rb-Sr, Nd-Sm, Lu-Hf z Petrologa z 87Sr/86Sr, 143Nd/144Nd, 187Os/190Os, 176Hf/177Hf

Estables fraccionamiento Razones isotpicas

z Fuente de elementos y fluidos, temperatura, interaccin

entre fluidos y rocas; accin biolgica.

Espectrmetro de masas

Espectrmetro de masas
Instrumento que detecta distintas masas de elementos de una muestra vaporizada. z Muy preciso para medir razones isotpicas. z Menos preciso para medir cantidades absolutas y para poder hacerlo se debe agregar un trazador isotpico de composicin y cantidad conocidas (spike), para poder derivar el de la muestra.
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Istopos Estables
z z z z z

Fuentes de los fluidos Temperatura de depositacin de mineral Fuentes del S y C y por extrapolacin de los metales Interacciones entre agua y rocas Los istopos estables por s mismos no entregan una respuesta inequvoca y deben ser usados con otros datos geolgicos, mineralgicos, petrolgicos y geoqumicos.

Istopos estables
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z z z

Los istopos ms usados en investigacin de mineralizacin hidrotermal son los de oxgeno, hidrgeno, azufre y carbn. Cada uno de ellos tiene 2 o ms istopos estables En cada caso el istopo ms liviano (Ej. 1H, 12C, 16O y 32S) es el ms abundante. Recientemente se ha comenzado a estudiar los istopos estables de Cu, Fe y Zn.

Istopos Estables

Fraccionamiento isotpico
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La composicin isotpica de elementos que tienen nmero atmico bajo es variable debido a que los istopos son fraccionados por procesos qumicos y fsicos en la naturaleza. El fraccionamiento se debe a pequeas variaciones en las propiedades qumicas y fsicas de los istopos y es proporcional a la diferencia de sus masas. Por la razn anterior el fraccionamiento isotpico natural se ha detectado solo hasta la masa 40, o sea K y Ca. Aunque actualmente con espectrmetros mejorados se est estudiando istopos ms pesados.

Fraccionamiento isotpico
z

El fraccionamiento isotpico de H, C, N, O y S es consecuencia del hecho que ciertas propiedades termodinmicas de molculas dependen de las masas de los tomos de los que estn constituidas. La energa de una molcula en un gas puede ser descrita en trminos de interacciones entre electrones ms componentes de translacin, rotacin y vibracin de la molcula. Entonces diferencias de energa se deben a diferencias de componentes de vibracin, los que son dependientes de la masa.

Razones isotpicas
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El fraccionamiento isotpico (reaccin de intercambio isotpico) es funcin de la diferencia de masas entre dos istopos. Ej. El 18O se fraccionar ms respecto al 16O (~x2 veces) que el 17O Por esto las razones isotpicas que se miden son entre el istopo ms pesado y el ms liviano del respectivo elemento, excepto en el caso del azufre donde se escoge el 34S porque es ms abundante y ms fcil de medir que el 36S.

La medicin de razones isotpicas se realiza normalmente respecto a un estndar y se representa en la forma de delta. Esto es para aumentar la precisin, exactitud y facilitar las mediciones por espectrometra.

Rmuestra = 1 1000 Rstandard

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Ej. las razones isotpicas 18O/16O y D/H se presentan como 18O y D (per mil) donde el estandar (SMOW) standard mean ocean water corresponde a un valor medio del agua marina.

Valores positivos de (Ej. 18O = 3) corresponden a un enriquecimiento en el istopo pesado relativo al estndar. z Valores negativos de (Ej. 18O = -3) son deprimidos en el istopo pesado; o lo que es lo mismo enriquecidos en el istopo liviano.
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Terminologa

Procesos responsables de fraccionamiento isotpico

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Procesos fsicos z Evaporacin es el ms importante para O y H. Concentra

los istopos livianos en la fase gaseosa y los pesados en el lquido/slido. La evaporacin de agua de mar enriquece la atmsfera en 1H y 16O.

Difusin
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Los istopos livianos se difunden ms rpido produciendo fraccionamiento. No es un mecanismo importante. Reduccin bacterial bacterias reductoras de sulfatos preferentemente rompen los enlaces atmicos ms dbiles enriqueciendo la fase sulfuro en 32S relativo al enriquecimiento en 34S del sulfato remanente. En general los procesos orgnicos enriquecen los materiales en el istopo liviano.

Procesos orgnicos (azufre)

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Procesos responsables para fraccionamiento isotpico

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Procesos Inorgnicos z Temperatura a t elevadas los tomos vibran ms rpido y de aqu que los istopos livianos que forman enlaces ms dbiles tengan menor probabilidad de ser incorporados en un mineral en cristalizacin. Entonces, los minerales formados temprano estarn enriquecidos en los istopos pesados relativos a aquellos formados ms tarde a menor temperatura. z Estudios de depsitos minerales han mostrado que la secuencia pirita blenda calcopirita galena muestra un progresivo enriquecimiento en el istopo liviano de azufre (32S).

La alteracin hidrotermal involucra una serie de reacciones qumicas entre el fluido acuoso caliente y los minerales de las rocas
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Cmo podemos saber cul fue la fuente del agua que particip en los procesos hidrotermales en depsitos en los que solo resta el efecto qumico, pero los fluidos ya se fueron? El H2O est constituido por hidrgeno que tiene dos istopos 1H y 2H (deuterio) y el oxgeno tambin tiene 16O y 18O. La abundancia relativa de los respectivos istopos depende de procesos naturales y puede aprovecharse para inferir la fuente del agua participante en procesos hidrotermales de mineralizacin.

Ej. Diferencias isotpicas del oxgeno en distintos reservorios terrestres

Estudios de Taylor en los 70s mostraron que las aguas superficiales muestran un enriquecimiento en istopos pesados cerca de la costa y disminuye hacia el centro del continente y hacia el ecuador.

Fraccionamiento isotpico de aguas metericas

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La primera precipitacin de lluvia en el borde continental estar enriquecida en el istopo ms pesado 18O. Por lo tanto los valores ms altos de 18O y 2H estarn cerca de la costa. Progresivamente caern los istopos ms livianos hacia el interior continental debido a la perdida inicial de los istopos pesados. El enriquecimiento hacia el ecuador es funcin de la evaporacin, la que es ms alta en los trpicos y menor en los polos.

Istopos de O y H
z 18O/16O z

y D/H (2H/1H) La medicin de razones isotpicas en minerales provee informacin sobre la posible fuente del agua que origin minerales hidrotermales. Existe fraccionamiento isotpico (reaccin de intercambio isotpico) que produce distintas composiciones isotpicas.

R muestra = 1 1000 R standard

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Por convencin las razones isotpicas 18O/16O y D/H se presentan como 18O y D (per mil) donde el estandar (SMOW) standard mean ocean water corresponde a un valor medio del agua marina.

Composiciones isotpicas de aguas de distintos orgenes

Diferencias isotpicas de O y H de distintas fuentes

z z

Las aguas metericas definen una lnea que depende de la latitud y altitud como se mencion anteriormente. El agua de mar cae en un solo punto debido a la homogeneidad general del agua ocenica (de ah que se use el valor medio del agua marina como standard). El agua magmtica define una caja relativamente pequea. Est determinada empricamente mediante anlisis de silicatos hidratados. La aguas metamrficas definen una caja ms amplia resultante del anlisis de minerales hidratados que son una mezcla de protolitos gneos y sedimentarios.

Existen evidencias que distintos tipos de aguas pueden formar depsitos similares y que aguas de dos o ms tipos han jugado roles importantes en la formacin de algunos depsitos minerales. Precaucin: reacciones agua-roca con re-equilibrio incompleto y la mezcla de aguas de distinto origen pueden dar valores intermedios, por lo que pueden complicar la interpretacin de datos isotpicos de O y H.

El yacimiento El Salvador presenta una etapa inicial con participacin de agua magmtica (biotita, anfbola), luego una mezcla con agua meterica (sericita, caolinita) e incrementarse la ltima ms tardamente (pirofilita).

Geotermmetro de 18O/16O
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Fraccionamiento isotpico (reaccin de intercambio isotpico) del sistema cuarzo-agua: H218O+ Si16O2H216O+ Si18O2

Existe una constante de equilibrio que depende de la temperatura. Por lo que la razn 18O/16O puede utilizarse como geotermmetro. Condiciones z Se requiere de un conocimiento experimental del intercambio isotpico entre fases minerales de inters (determinacin precisa de ). z Los minerales deben haberse formado al mismo tiempo y en equilibrio isotpico z El equilibrio isotpico debe haberse preservado (los reequilibrios isotpicos posteriores a la formacin de un mineral hidratado son relativamente comunes). Si no se cumple esas condiciones geotermomtrica se complica. la interpretacin

Istopos de azufre
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z z

La composicin isotpica de S en minerales hidrotermales es fuertemente controlada por los valores de fO2 y pH, adems de la temperatura y la composicin isotpica del fluido. Ej. A 250C el aumento de 1 unidad logartmica de fO2 puede causar un descenso de 34S en 20 La composicin isotpica del S, combinada con datos geolgicos y mineralgicos de depsitos minerales, puede definir los parmetros fsico-qumicos (T, fO2, fS2) y el origen del S en fluidos hidrotermales y los mecanismos de depositacin. Pero, la interpretacin no es simple (Ej. Ohmoto, 1972; Econ. Geol., v. 67, p. 551-578)

Istopos de S El Salvador; Field & Gustafson, 1976; Econ. Geol. v. 71, p. 1533-1548 Fraccionamiento a valores positivos y negativos, pero en el balance es en torno a cero, de modo que se interpreta como S de origen magmtico.

Istopos de Pb
z (207Pb/204Pb) = (207Pb/204Pb)o + (235U/204Pb)(e1t-1) z (206Pb/204Pb) = (206Pb/204Pb)o + (238U/204Pb)(e2t-1) z (208Pb/204Pb) = (208Pb/204Pb)o + (232Th/204Pb)(e3t-1)

Para los istopos de Pb se usa el 204Pb como istopo de referencia el que no es radiognico ni radioactivo. z Las constantes de decaimiento son distintas para cada istopo radioactivo.
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