Propiedades trmicas de la materia.

Equilibrio trmico y temperatura: principio cero Medicin de la temperatura

Las escalas Celsius y Fahrenheit Termmetro de gas a volumen constante Punto triple del agua; temperatura absoluta

Gases ideales Dilatacin trmica Ecuacin de van der Waals Presin de vapor Diagrama de fases Humedad relativa

Fsica II

Propiedades trmicas de la materia

Equilibrio trmico y temperatura: principio cero

Propiedad termomtrica: cualquier propiedad fsica que vara con la temperatura: volumen de slidos, liquidos y gases, presin de un gas a volumen
constante, resistencia elctrica de un conductor

Contacto trmico: conduce al equilibrio trmico

Principio cero de la termodinmica:

Si dos cuerpos estn separadamente en equilibrio trmico con un tercero, ambos se hallan en equilibrio trmico entre s. Se dice entonces que tienen la misma temperatura.

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Termmetros y escalas de temperatura

Propiedad termomtrica: dilatacin del mercurio (alcohol) Temperaturas de puntos fijos: Punto del vapor de agua (temperatura de ebullicin normal) y punto del hielo (temperatura de congelacin normal)

tC =

Lt L0 100 L100 L0

tF = 32 +

Lt L0 180 L100 L0

tC =

5 ( tF 32 ) 9

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Termmetros y escalas de temperatura

Conversin de temperaturas Fahrenheit y Celsius a) Hallar la temperatura en la escala Celsius equivalente a 41 F. b) Hallar la temperatura en la escala Fahrenheit equivalente a 37C

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Termmetros y escalas de temperatura

Termmetros de gas
Propiedad termomtrica: presin de un gas a volumen constante Presin de puntos fijos: Punto del vapor de agua (P100) y de fusin del hielo (P0)

Definicin

tC =

Pt P0 100 P P 100 0

Ejemplo: Punto de ebullicin del azufre

(usamos cuatro term termmetros con gases distintos)

Se vara P100 (presin en el punto de vapor del agua) disminuyendo la cantidad de gas Todos los termmetros coinciden a densidades bajas (P100 bajas) Fsica II Propiedades trmicas de la materia
Ideales para definir T

Termmetros y escalas de temperatura

Pequea cantidad de gas fija

Pt = P0 + ( P 100 P 0)

tC 100

(Con gas helio se alcanzan hasta -272 C)

Extrapolacin independiente del gas

Punto de referencia ms preciso: Punto triple del agua: hielo, lquido y vapor en equilibrio (4,58 mmHg y 0,01 C) Definicin de temperatura de gas ideal (escala absoluta)

T=

273,16K P3

P: presi presin del gas en el term termmetro en equilibrio con la sustancia a medir P3: presi presin del gas en el term termmetro en equilibrio con aguavaporhielo en su punto triple (depende agua vapor de la cantidad de gas contenida en el term termmetro)

Punto triple del agua T3= 273,16 K

T ( K ) = tC ( C ) + 273,15
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Termmetros y escalas de temperatura

Conversin de temperaturas Fahrenheit y Celsius en Kelvins Cul es la temperatura en Kelvin correspondiente a 70 F?

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Gases ideales
Ley de Boyle (1627-1691): para un gas de baja densidad a temperatura constante, PV = cte

PV = CT
Ley de Gay-Lussac (1778-1850): la temperatura de un gas de baja densidad es proporcional a su volumen a presin constante

C ha de ser proporcional al nmero de molculas N: C = kN

PV = NkT
PV = nN A kT
Nmero de moles

k = 1.381 1023

(Constante de Bolzmann) Bolzmann)

J K

Igual para todos los gases!

Nmero de Avogadro: nmero de tomos de C que hay en 12 g de C-12

Mol: Cantidad de sustancia que contiene el nmero de Avogadro de tomos o moleculas

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N A = 6.023 1023
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Gases ideales
Gas ideal: aqul para el que PV/(nT) es constante a todas las presiones

PV = nRT
Constante universal de los gases

Ecuaci Ecuacin de estado

R = kN A = 8.314
Isotermas

J atm L = 0.08206 mol K mol K

A bajas densidades (bajas presiones) los gases reales se comportan como gases ideales Masa molar

=
PV = cte = nR T
Isotermas de un gas en un diagrama PV. Para un gas ideal las isotermas son hip hiprbolas.

m nM M = = P V V RT

A una T dada, la densidad de un gas ideal es proporcional a su presi presin

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Gases ideales
Volumen de un gas ideal
Qu volumen ocupa 1 mol de un gas en condiciones estndar de temperatura y presin?

Calentamiento y compresin de un gas

Un gas ocupa un volumen de 2 L, a una temperatura de 30 C y 1 atm de presin. Se calienta a 60 C y se comprime hasta ocupar un volumen de 1,5 L. Hallar su nueva presin.

Mezcla de gases
Un depsito de oxgeno de 20 L est a una presin de 0,30 atm y otro de nitrgeno de 30 L a una presin de 0,60 atm. La temperatura de cada gas es de 300 K. A continuacin el oxgeno se transporta al depsito de 30 L que contiene el nitrgeno, donde ambos se mezclan. Cul es la presin de la mezcla si la temperatura es de 300 K?
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Dilatacin trmica
Las variaciones de temperatura producen variaciones en el tama tamao de los objetos.

Coeficiente de dilatacin lineal :

L / L T

La misma regla de acero a dos temperaturas diferentes. Cuando se dilata la regla los n nmeros, el espaciado y el agujero aumentan en un mismo factor.

Coeficiente de dilatacin de volumen =

Unidades: C-1 o K-1

V / V T

En s slidos y l lquidos var varan poco con la presi presin, pero pueden variar significativamente con la temperatura. Para un material determinado = 3 0 V V0 + V 0 = = = 1 + (T T0 ) = V0 V0 1 + (T T0 ) Fsica II Propiedades trmicas de la materia
Valores promedio de los coeficientes de dilataci dilatacin en un intervalo de temperaturas moderado

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Dilatacin trmica
Dilataci Dilatacin del agua:
El coeficiente de dilataci dilatacin c cbica del agua es negativo por debajo de los 4 C

Volumen de 1g de agua a la presi presin atmosf atmosfrica en funci funcin de la temperatura.

Por debajo de 4 4C el agua se contrae al calentarse.

Consecuencias ecol ecolgicas de las propiedades de dilataci dilatacin del agua Por qu qu los lagos se congelan de arriba hacia abajo y no al rev revs? Dilataci Dilatacin de un puente Un puente de acero tiene 100 m de longitud. Cu Cunto dilatar dilatar si la temperatura aumenta 30 30C? Qu Qu puede ocurrir si no hay juntas de dilataci dilatacin?

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Ecuacin de van der Waals

A presiones suficientemente altas o temperaturas suficientemente bajas (densidades elevadas) el gas ya no es IDEAL. La ecuaci ecuacin de estado que describe los gases REALES es

an 2 ( P + 2 )(V bn) = nRT V

Tiene en cuenta la disminuci disminucin de presi presin debida a la atracci atraccin entre las mol molculas, proporcional a )2. (n/V)(n(n/V)(n-1)/V 1)/V(n/V (n/V)2.

(ecuacin de van der Waals)

Volumen por mol de gas. Tiene en cuenta el volumen real de las mol molculas.

Para cada sustancia existe una temperatura por debajo de la cual el gas empieza a licuarse a medida que se aumenta la presi presin y ya no es vlida la ecuaci ecuacin de van der Waals.

Isotermas en un diagrama PV de un sistema real gasgaslquido. Por encima de la temperatura cr crtica la sustancia es gaseosa a cualquier presi presin y obedece a la ecuaci ecuacin de van der Waals. La presi presin de las partes horizontales es la presi presin de vapor (gas y l lquido en equilibrio t trmico).

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Presin de vapor
Presin de vapor:
Presi Presin a la que un l lquido se encuentra en equilibrio con su propio vapor a una temperatura cualquiera.
Disminuye al disminuir la temperatura

Por encima de la temperatura cr crtica Tc los gases no se condensan sea cual sea la presi presin. C es el punto cr crtico

Presi Presin de vapor del agua en funci funcin de la temperatura Punto de ebullici ebullicin normal: temperatura de una sustancia cuya presi presin de vapor es 1 atm

Isoterma A: si inicialemte el gas est est a presi presin baja y un volumen grande, comprimiendo el gas a T constante la presi presin crece hasta el punto B. La presi presin deja de aumentar y el gas empieza a condensarse a P constate. A lo largo de la l lnea BD el gas y el liquido est estn en equilibrio. En D ya no hay gas y s slo tenemos l lquido. Si seguimos comprimiendo apenas var vara el volumen. Isoterma A A: se observa una presi presin de vapor inferior. Por encima de la temperatura cr crtica un gas no condensa, sea cual sea la presi presin.

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Diagrama de fases
Diagrama de fases: superficie PVT ( f (m,V , P, T ) = 0) para una sustancia real en equilibrio

Superficie PVT para una sustancia que aumenta de volumen al fundirse. fundirse. La sustancia puede existir en cualquiera de las fases gaseosa, l lquida o s slida, o en dos fases a la vez (l (lquidoquido-vapor, s slidolido-lquido o s slidolido-vapor), o en las tres fases a lo largo de la l lnea triple. Proceso is isbaro: l lnea abcdef. abcdef. Proceso isotermo: ghjklm

Proyecci Proyeccin PT del diagrama de fases del agua. agua. Las l lneas naranjas representan el lugar geom geom trico de presiones y temperaturas donde coexisten las diferentes fases indicadas. OC es la curva de presi presin de vapor en funci funcin T. OB es la de fusi fusin y OA la de sublimaci sublimacin (Las escalas de presi presin y temperatura no son lineales).

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Humedad relativa
Humedad absoluta: Masa de vapor de agua por unidad de volumen de aire atmosf atmosfrico Presi Presin parcial del vapor de agua: contribuci contribucin a la presi presin atmosf atmosfrica ejercida por el vapor de agua (~ unos pocos mm Hg)

Humedad relativa (%) = 100 x

Presi Presin parcial del vapor de agua Presi Presin de vapor a la misma temperatura

La presi presin parcial del vapor de agua en la atm atmsfera es de 10 mm de Hg y su temperatura 20 20C. Hallar la humedad relativa, sabiendo que la presi presin de vapor a esa temperatura es de 17,5 mm Hg. Vapor saturado: saturado: humedad relativa del 100%
Se consigue aumentando el contenido de vapor de agua o bajando la la temperatura Se produce condensaci condensacin (nubes, niebla, lluvia)

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