UNIVERSIDAD DEL CAUCA FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES EXACTAS Y DE LA EDUCACION LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA

INFORME PRCTICA # 7 PRUEBAS DE CARACTERIZACION DE DERIVADOS HALOGENADOS Nombres: Carlos Eduardo Calvache Daniel Alejandro Muoz Ingrid Astrid Hormiga INTRODUCCIN Los haluros o halogenuros de alquilo son compuestos orgnicos halogenados, en los que uno o ms hidrgenos han sido sustituidos por halgenos. Existen haluros primarios, secundarios o terciarios, dependiendo del nmero de grupos alquilo unidos al carbono halogenado. LOS DERIVADOS HALOGENADOS Son hidrocarburos que contienen en su molcula tomos de halgeno. Se nombran a veces como haluros de alquilo, los derivados halogenados o compuestos halogenados, como su nombre lo dice son compuestos que contienen halgenos. Algunos de los compuestos halogenados son los hidrocarburos halogenados, o sea, los hidrocarburos con halgenos (clorometano, difluoropentano). Los compuestos halogenados pertenecen al grupo funcional de los tomos de halgeno. Tienen una alta densidad. Son usados en refrigerantes, disolventes, pesticidas, repelentes de polillas, en algunos plsticos y en funciones biolgicas: hormonas tiroideas. Por ejemplo: cloroformo, diclorometano, tiroxina, Fren, DDT, PCBs, PVC. La estructura de los compuestos halogenados es: R-X, en donde X es Flor (F), Cloro (Cl), Bromo (Br) y Yodo (I) Los compuestos halogenados son de uso corriente en la vida cotidiana: disolventes, insecticidas, intermedios de sntesis, etc. No es muy comn encontrar compuestos de origen natural que slo tengan halgenos pero s con otras funciones. Hay algunos importantes. Tiroxina Sustancia segregada por la glndula tiroides: influye sobre el crecimiento, el desarrollo y maduracin del organismo, regulacin del metabolismo basal, etc. Los haluros pueden ser de alquilo, arilo o alquenilo. Los compuestos rgano-halogenados, (rgano-clorados, organofosforados, bromados etc.,) se utilizan en la industria como refrigerantes, retardantes de flama, plaguicidas, etc. Algunos han ayudado a controlar enfermedades transmitidas por vector como la malaria, pero el problema es que son muy persistentes o txicos. Muchos de estos compuestos estn incluidos en la llamada "docena sucia" o COPs (Compuestos orgnicos persistentes o POPs en ingles) que son compuestos que tienen prohibido su uso o produccin por su alta persistencia y toxicidad. (EjemplosDDTs, Hexaclorobenceno, PCBsAldrin, Dieldrin, etc) OBJETIVOS Mediante procedimientos sencillos los cambios fsicos y qumicos de los derivados halogenados Conocer el procedimiento y todas sus precauciones para un buen funcionamiento de la prctica ya que es un procedimiento de mucho cuidado. Realizar pruebas de ignicin con 2-bromobutano, clorobenceno y fusin con sodio RESULTADOS PRUEBAS DE SOLUBILIDAD SOLUBILIDAD EN AGUA: TABLA 1 PRUEBA DE SOLUBILIDAD (Agua y ter De Petrleo) SOLUBILIDAD MUESTRA H2O TER DE PETRLEO

CRITERIOS DE EVALUACION: INSOLUBLE: NO SOLUBLE TOTALMENTE: SI

BROMOBENCENO CLOROBENCENO 2-BROMOBUTANO

No No no

Si Si Si

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PRUEBA DE IGNICION Ignicin con 2-bromobutano: Se adicionaron 5 gotas de 2-bromobutano en un crisol, luego encendimos un fosforo para observar la coloracin de la flama de color azul que se produjo. Ignicin con clorobenceno:Se adicionaron 5 gotas de Clorobenceno, luego encendimos un fosforo para observar la coloracin de la flama de color que se produjo, el resultado fue el mismo, la coloracin de la llama era azul. PRUEBA DE FUSION CON SODIO En esta prueba obtuvimos que el pH de la solucin de nitrato de plata al 5% diera en el papel tornasol un pH de 0-2 y en el vaso una coloracin azul griscea, esta muestra no se precipita sino que se queda encima. PRUEBA DE BLEISTEIN Cuando calentamos en cobre con ayuda de la pinza lo calentamos y lo dejamos enfriar, luego sumergimos la punta del cobre (en espiral) en una solucin de clorobenceno y la llevamos nuevamente a la llama, esta no produca la coloracin de la llama y el proceso se realizo varias veces hasta obtener una llama verde azulada, la misma prueba se realizo con una solucin de 2bromobutano, el cobre presento el mismo problema, al finalizar el procedimiento la coloracin de la llama que se obtuvo fue verde. ANALISIS DE RESULTADOS

PRUEBA DE SOLUBILIDAD EN AGUA: En las pruebas de solubilidad en agua, los compuestos derivados halgenos, se precipitan en el fondo de los tubos de ensayo, ya que la densidad de estos compuestos es mucho mayor a la del agua. PRUEBA DE SOLUBILIDAD EN ETER DE PETROLEO: En las pruebas que se realizaron con ter de petrleo, todos los compuestos halogenados se solubilizaron, las estructuras moleculares de las muestras, permiten la solubilidad. PRUEBA DE IGNICION: El color de la llama de una sustancia en combustin puede dar alguna referencia sobre la naturaleza funcional de la sustancia. Los hidrocarburos alifticos dan llama luminosa sin dejar residuo carbonoso; los hidrocarburos aromticos dan llama luminosa, desprenden abundantes humos carbonosos y dejan un residuo carbonoso. Las sustancias oxigenadas suelen dar llama azulada y las nitrogenadas, dan olor a pelo quemado. La prueba de ignicin con 2-bromonutano y clorobenceno: los procesos llevados a cabo con esta reaccin dieron como resultado una coloracin de la llama azul , lo que nos indica que son compuestos fcilmente inflamables PRUEBA DE FUSION CON SODIO 1) Se emplea un tubo de ensayo, y se coloca en posicin vertical sostenindolo con unas pinzas. en el tubo de ensayo se agrega un trocito de sodio metlico limpio. La porcin inferior del tubo se calienta hasta que se funde el sodio y sus vapores empiezan a elevarse dentro del tubo. 2) Se aade una pequea cantidad de la muestra problema(a identificar) y de nuevo se calienta el tubo. La adicin y el calentamiento se repiten por segunda vez y entonces se calienta el fondo del tubo (experimentalmente el tubo de ensayo toma una coloracin al rojo vivo). Se deja enfriar el tubo y se le aade 1 ml de etanol para disolver el sodio que no haya reaccionado. El tubo se calienta de nuevo y, aun caliente, se le deja caer dentro de un vaso de precipitado que contenga 10 ml de agua destilada

3)

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4) (para ver si se coloca)Se rompe el tubo con una varilla de vidrio y la solucin se calienta hasta ebullicin y se filtra. El filtrado, que deber ser incoloro, se usa para las pruebas especificas elementales

PRUEBA DE BLEISTEIN Por ignicin, los compuestos orgnicos halogenados se descomponen produciendo haluros de hidrgeno, que en presencia de xido cuproso (generado al calentar el alambre de cobre) forman un haluro cuproso, de coloracin verde. El fluoruro cuproso no es voltil y por lo tanto los compuestos organofluorados dan negativo este ensayo.

CONCLUSIONES Se demostraron los cambios fsicos y qumicos de algunos derivados halogenados se pusieron en practica los conocimientos, sobre las practicas de caracterizacin de los derivados de halgenos se realizo la caracterizacin de los compuestos 2-bromobutano, clorobenceno y bromo-benceno, pruebas como ignicin, fusin con sodio y prueba de Bleisntein

Preguntas preliminares 6.3.1 La fusin alcalina con sodio es un procedimiento que sirve para identificar los elementos presentes en una sustancia qumica. R/ Basa en su conversin en compuestos inicos solubles en agua y en la aplicacin a stos de pruebas especficas. Mtodo Se emplea un tubo de ensayo, y se coloca en posicin vertical sostenindolo con unas pinzas. en el tubo de ensayo se agrega un trocito de sodio metlico limpio. La porcin inferior del tubo se calienta hasta que se funde el sodio y sus vapores empiezan a elevarse dentro del tubo. Se aade una pequea cantidad de la muestra a identificar y de nuevo se calienta el tubo. La adicin y el calentamiento se repiten por segunda vez y entonces se calienta el fondo del tubo al rojo vivo. Se deja enfriar el tubo y se le aade 1 ml de etanol para disolver el sodio que no haya reaccionado. El tubo se calienta de nuevo y, aun caliente, se le deja caer dentro de un vaso de precipitado que contenga 10 ml de agua destilada Se rompe el tubo con una varilla de vidrio y la solucin se calienta hasta ebullicin y se filtra. El filtrado, que deber ser incoloro, se usa para las pruebas especificas elementales

5)

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Mtodo para identificar presencia de azufre Acidular unos mililitros de la solucin anterior con cido actico y se aaden unas gotas de solucin de acetato de plomo. Un precipitado negro de sulfuro de plomo indica la presencia de azufre. Aadir 2 gotas de una solucin de nitroprusiato de sodio a unos mililitros de la solucin anterior. Una intensa coloracin violeta rojiza indica la presencia de azufre. Mtodos para la identificacin del nitrgeno Unos 3 ml de la solucin madre se acidulan con cido actico, se aaden dos gotas de una solucin, de bencidina al 1% en cido actico al 50% y la mezcla se agita. La adicin de 1 gota de una solucin al 1% de sulfato de cobre (II) produce un color azul, (azul si hay nitrgeno presente). Los bromuros y cloruros no producen colores, pero los yoduros dan un precipitado verdoso. Si tanto el nitrgeno como los yoduros se encuentran presentes, el precipitado es azul. Se ajusta el pH de 1ml del filtrado a 13, medido con papel tornasol, tiras de pH o pHmetro. Se aaden 2 gotas, tanto de una solucin saturada de sulfato de hierro (II) y amonio, como de una solucin de fluoruro de potasio al 30% y la solucin resultante se hierve cuidadosamente durante 30 s. La solucin caliente se acidula aadiendo cuidadosamente cido sulfrico al 30% gota a gota hasta que se disuelva del hidrxido de hierro formado. La aparicin del precipitado caracterstico azul de Prusia indica la presencia de nitrgeno.

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Unas 2 gotas de solucin de polisulfuro de amonio se aaden a 2 ml de la solucin madre y la mezcla se evapora hasta sequedad en bao de vapor. Se aade cido clorhdrico diluido (5 ml) y la solucin se calienta y se filtra. Se aaden unas gotas de solucin de cloruro ferrico al filtrado. Una coloracin roja indica la presencia de nitrgeno. Unos cuantos cristales de nitrito de sodio se disuelven en 3 ml de la solucin madre, se adicionan 2 gotas de solucin de cloruro ferrico y la solucin resultante se acidula con cido sulfrico diluido. La mezcla se calienta hasta ebullicin, se alcaliniza con hidrxido de amonio y se filtra. Al adicionar al filtrado 1 gota de agua saturada con cido sulfhdrico o un sulfuro alcalino, se produce un color violeta si hay nitrgeno presente. Mtodo para identificar halgenos Unos 2 ml de la solucin madre se acidulan con cido ntrico diluido y se hierven suavemente durante unos minutos para expulsar lo que hubiera de cido cianhdrico o cido sulfhdrico. Se aaden unas gotas de solucin de nitrato de plata. Un precipitado denso indica la presencia de cloro, bromo o yodo. El cloruro de plata es blanco, el bromuro de plata es amarillo plido y el yoduro de plata es amarillo. Si solo se produce una turbiedad u opalescencia, es probable que se deba a la presencia de impurezas en los reactivos o en el vidrio del tubo de ensayo usado en la descomposicin inicial de sodio. Aplicar la prueba de Belstein. En el extremo de un alambre de cobre se forma un anillo pequeo y se le calienta en la llama de un mechero Bunsen hasta que la llama quede incolora. Se enfra el alambre; el anillo se introduce en el compuesto original, tomando un poco y se calienta en la orilla de la llama del mechero. Una llama verde indica Halgenos. 6.3.2 Los haluros de alquilo pueden ser sintetizados a partir de alcanos, alquenos o alcoholes. Desde alcanos Los alcanos reaccionan con halgenos (habitualmente cloro y bromo, ya que con el flor pueden reaccionar violentamente y el yodo no reacciona) mediante una halogenacin radicalaria. En esta reaccin un tomo de hidrgeno es eliminado del alcano, y a continuacin sustituido por un tomo de halgeno a travs de una reaccin con la molcula diatmica del halgeno. Esto es: Etapa 1: X2 2 X (Iniciacin) Etapa 2: X + R-H R + HX (1 etapa de propagacin) Etapa 3: R + X2 R-X + X (2 etapa de propagacin) Las etapas 2 y 3 se siguen repitiendo, cada una suministrando el intermedio reactivo necesario para la otra etapa. Esto se conoce como reaccin en cadena radicalaria. La reaccin contina hasta que los radicales son consumidos en una de las tres etapas de terminacin: R + X R-X 2 X X2 2 R R-R En la primera el producto es el mismo que el de la tapa 3, el haloalcano deseado, pero a travs de la destruccin de dos radicales. La segunda es la reaccin inversa a la etapa 1. La tercera explica la pequea contaminacin en esta reaccin con alcanos ms grandes y sus consiguientes haloalcanos. Desde alquenos Un alqueno reacciona con un haluro de hidrgeno (HX) como el cloruro de hidrgeno (HCl) o el bromuro de hidrgeno (HBr) para formar un haloalcano. El doble enlace del alqueno es reemplazado por dos nuevos enlaces, uno con el halgeno y el otro con el tomo de hidrgeno del hidrcido del halgeno. La regla de Markonikov establece que en esta reaccin lo ms probable es que el halgeno quede unido al carbono ms sustituido. Por ejemplo: H3C-CH=CH2 + HCl H3C-CHCl-CH3 pero no H3C-CH2-CH2Cl Los alquenos tambin reaccionan con halgenos (X2) para formar haloalcanos con dos tomos de halgeno vecinales. Esto a veces se conoce como "decoloracin" del halgeno, ya que el reactivo X2 es coloreado y el producto es habitualmente incoloro. Por ejemplo: H3C-CH=CH2 + Br2 H3C-CHBr-CH2Br

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Desde alcoholes Los alcoholes terciarios reaccionan con acido clorhdrico directamente para producir el cloro alcano terciario, pero si se usa un alcohol primario o secundario es necesaria la presencia de un cido de Lewis, un "activador", como el cloruro de zinc. Como alternativa la conversin puede ser llevada a cabo directamente usando cloruro de tionilo (SOCl2). Un alcohol puede tambin ser convertido a bromo alcano usando cido bromhdrico o tribromuro de fsforo (PBr3), o a yodoalcano usando fsforo rojo y yodo para generar "in situ" el triyoduro de fsforo. Dos ejemplos: (H3C)3C-OH + HCl (H3C)3C-Cl + H2O CH3-(CH2)6-OH + SOCl2 CH3-(CH2)6-Cl + SO2 + HCl PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS. 1. Que significa l trmino solvente ecolgico y qumica verde. SOLVENTE ECOLOGICO: Este es un producto que por la ausencia del azufre y compuestos aromticos, no tiene olores molestos, la tolerancia humana por inhalacin de otros disolventes de petrleo es de 100 P.P.M., mientras que el solvente ecolgico alcanza 300 P.P.M., debido fundamentalmente a su menos toxicidad. Posee unas propiedades fisicoqumicas como: estado fsico: Lquido transparente Color: incoloro Olor: caracterstico Solubilidad en agua: 0.01 C a 25 C. QUIMICA VERDE: La qumica sostenible, tambin llamada qumica verde consiste en una filosofa qumica dirigida hacia el diseo de productos y procesos qumicos que implica la reduccin o eliminacin de productos qumicos peligrosos para los materiales, las personas y el medio ambiente. Por lo tanto, la qumica sostenible se centra en las reacciones y procesos que se llevan a cabo en la industria qumica e industrias afines. 2. Nombre algunos problemas (ambientales y de salud) que generan los haluros de alquilo y haluros de arilo, plantee posibles soluciones.

HALUROS DE ALQUILO Un problema importante para los haluros de alquilo es, que al desprender los haluros estos reaccionan con el ozono (O3), destruyendo as o formando O2. La solucin es no usarlos usualmente porque reaccionan fcilmente.

HALUROS DE ARILO Respirar niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar somnolencia, mareo y aceleracin del latido del corazn o taquicardia. La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno produce efectos nocivos en la mdula sea y puede causar una disminucin en el nmero de hemates, lo que conduce a padecer anemia. El benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresin. El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS) ha determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres humanos y otros mamferos lactantes. La exposicin de larga duracin a altos niveles de benceno en el aire puede producir leucemia as como cncer de colon.

3.

Consulte la composicin de algunos productos de consumo diario que involucren haluros de alquilo. Extincin de incendios: A altas temperaturas los halones se descomponen liberando tomos de halgeno que se combinan eficazmente con radicales libres que se generan durante la combustin, desactivando la reaccin de propagacin de la llama incluso quedando el combustible adecuado, oxgeno y calor. La reaccin qumica en una llama sigue una reaccin en cadenaradicalaria. Mediante la captura de los radicales que propagan la reaccin los halones son capaces de "envenenar" el fuego, con concentraciones menores que las requeridas por los sistemas de extincin que usan los mtodos ms tradicionales de enfriamiento, sofocacin o dilucin del combustible. Adems dada su limitada

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toxicidad y no daar los bienes a proteger, tuvieron una amplia difusin. Debido a ser perjudiciales para la capa de ozono, su uso en la actualidad se limita a aplicaciones crticas, (centrales nucleares, aviacin y militares). Control de plagas: El bromuro de metilo (CH3Br) se ha usado para la fumigacin de suelos y el control de plagas en agricultura. En la Unin Europea su utilizacin est limitada y controlada a usos crticos. Disolventes: En el pasado el uso del metilcloroformo (1,1,1-tricloroetano) en la limpieza de metales y del CFC-113 en la 3 limpieza de componentes electrnicos estaba muy extendido. Debido a sus efectos nocivos sobre la capa de ozono su uso est prohibido desde mediados de la dcada de 1990. Como sustituyentes provisionales, ya que tambin su uso debe ser abandonado progresivamente, se han usado los HCFC-141b y HCFC-225 ca/cb. Otro disolvente, usado como desengrasante en la industria, tambin ya prohibido es el tetracloruro de carbono. Entre las alternativas que han aparecido a estos disolventes se encuentran el uso de HFCs, hidrofluoroteres (HFEs), disolventes clorados (p. ej. tricloroetileno), hidrocarburos y disolventes oxigenados (p.ej. metanol). Tambin sistemas de limpieza que usan agua o el uso de tecnologas que no necesitan limpieza.