DCI: 10.4025/actascitcchno!.v31i2.

449
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
%LROL[LYLDomRGHPHWDLVGRORGRGHFXUWXPHHPGXDVHWDSDV %LROL[LYLDomRGHPHWDLVGRORGRGHFXUWXPHHPGXDVHWDSDV %LROL[LYLDomRGHPHWDLVGRORGRGHFXUWXPHHPGXDVHWDSDV %LROL[LYLDomRGHPHWDLVGRORGRGHFXUWXPHHPGXDVHWDSDV
LQIOXrQFLDGRS+ LQIOXrQFLDGRS+ LQIOXrQFLDGRS+ LQIOXrQFLDGRS+
Fbio Moreira da SiIva
1*
, Fabrcia Maribondo da SiIva Ramos
1
, Antonio CarIos Augusto
da Costa
2
e CIia Regina Granhen Tavares
1

1
Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av. Colombo, 5790, 87020-900, Maring, Paran,
Brasil.
2
Escola de Qumica, Universidade Estadual do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, Brasil. *Autor para
correspondncia. E-mail: fmseng@gmail.com
RESLMC. C presente trabalho avaliou a inluncia do pH inal sobre a biolixiviaao de Cr e
outros netais do lodo de curtune, utilizando un sistena con a separaao das etapas de oxidaao
biolgica do enxore elenentar e de lixiviaao do resduo. A concentraao de enxore elenentar
oi de 5 g L
-1
. C pH inal de biolixiviaao variou de 3,0 a 1,0. A concentraao de slidos do lodo
de curtune lixiviado oi de 100 g L
-1
e as tenperaturas oran de 298,15 e 308,15 K. As
porcentagens de extraao de Al, Cr e Zn tiveran acrscinos para nenores valores de pH inal,
enquanto as de Ca decresceran nessas condies. A extraao nxina de Cr oi de 70,11 en
concentraao de slidos do lodo de 100 g L
-1
, pH inal de 1,0 e tenperatura de 298,15 K. A raao
de Cr ligada aos xidos de Ie e Mn teve naior variaao no teor do netal do que as outras raes,
pelas nudanas de pH inal. A razao en nassa dos netais e do Cr decresceu para nenores
valores de pH inal. A concentraao de Cr lixiviado do lodo de curtune, aps a biolixiviaao en
pH inal 1,0, oi reduzida a valores satisatrios.
Pa!avras-chavc: biolixiviaao, enxore elenentar, Crono, lodo de curtune.
AS!RAC!. io!caching of ncta!s fron tanncry s!udgc in two stagcs: cffcct of
pH. The present vork assessed the eect o the pH in the bioleaching o Cr and other
netals ron tanner, sludge vith stage separation o biologic oxidation o elenental sulur
and leaching o solid vaste. The concentration o elenental sulur vas 5 g L
-1
. The inal
bioleaching pH ranged ron 3.0 to 1.0. The concentration o sludge solids vas 100 g L
-1
and
the tenperatures vere 298.15 and 308.15 K. The leaching extractions o Al, Cr and Zn
increased at lover inal pH and the leaching extraction o Ca decreased in this condition.
The naxinun extraction o Cr vas 70.11 at sludge solids concentration o 100 g L
-1
, inal
pH 1.0 and tenperature o 298.15 K. The raction o Cr bound to Ie and Mn oxides vas
nore aected b, changes at inal pH than others ractions. The nass ratio o netals and Cr
decreased at lover inal pH. The concentration o Cr leached ron the tanner, sludge ater
the bioleaching at inal pH o 1.0 vas reduced to satisactor, values.
Kcy words: bioleaching, elenental sulur, Chroniun, tanner, sludge.
,QWURGXomR ,QWURGXomR ,QWURGXomR ,QWURGXomR
C lodo gerado pela precipitaao de Cr presente nos
eluentes de curtinento encontra-se principalnente na
orna de Cr (III). C destino adequado deste resduo o
aterro industrial (CLAAS; MAIA, 1994). A renoao dos
traos de Cr (III) e outros netais nao precipitados en
solues diludas ten sido realizada utilizando-se entre
outras ornas, colunas de troca inica (BARRCS et al.,
2002), biosorao por algas (STADELLA et al., 2003;
SECLLATC et al., 2007) e renoao por nacroitas
aquticas (CCIALVES JLIICR et al., 2008).
Dependendo das condies do local onde o lodo de
curtune contendo Cr destinado, pode haver risco de
oxidaao de Cr (III) a Cr (VI) (orna nais txica) e,
por sua vez, a contaninaao da gua e do solo (SILVA;
PEDRCZC, 2001; IERREIRA et al., 2003;
STEPIIEWSKAA et al., 2004; ALCAITARA et al.,
2007).
Aln da lixiviaao qunica dos netais con cidos
(SHEI et al., 2001a), outros processos tn sido
estudados, cono, por exenplo, a lixiviaao
nicrobiolgica ou biolixiviaao. Este processo ten sido
enpregado para a lixiviaao de ninrios, para a reduao
do teor de enxore do carvao, no tratanento de
resduos industriais ninerais, na descontaninaao de
lodos de esgoto, solos e sedinentos contaninados con
netais pesados (BCSECKER, 2001;
PRAYLEIYCLIC, 2002; LCMBARDI et al., 2006;
LEVASSELR et al., 2006). Dentre os nicrorganisnos
envolvidos na biolixiviaao, estao as bactrias
168 Si!va
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
acidolicas, cono, por exenplo, A:|J|/||a|::|||as
/||aax|J:ns e A:|J|/||a|::|||as /rraax|J:ns, as quais
pronoven a solubilizaao dos netais utilizando
conpostos de Ie (II) ou conpostos reduzidos de
enxore cono substratos (SLZLKI, 1999;
RCDRICLEZ et al., 2001).
A biolixiviaao do lodo de curtune ten sido
realizada con a pr-acidiicaao do resduo con
H
2
SC
4
at pH 7, e, en seguida, con a acidiicaao
biolgica pela nicrolora adaptada. As naiores
porcentagens de extraao de Cr ten ocorrido para
baixos valores de pH inal de biolixiviaao,
alcanando pH inal de at 1,2 (SHEI et al., 2003;
ZHCL et al., 2004; ZHCL et al., 2006).
Chuan e Liu (1996) veriicaran que, en una
anostra de lodo de curtune, o Cr estava ligado
principalnente aos xidos de erro e nangans. Cs
autores veriicaran ainda que as concentraes de Cr e
Ie en soluao apresentaran relaao linear e
concluran que as reaes de precipitaao e dissoluao
controlan o processo de extraao de Cr do resduo.
Ieste contexto, o presente trabalho teve por
objetivo avaliar a inluncia do pH inal de biolixiviaao
de Cr, e de outros netais, do lodo de curtune,
utilizando un sistena con a separaao das etapas de
oxidaao biolgica do enxore elenentar e de lixiviaao
do resduo. A separaao sica das etapas visou nelhorar
o contato da nicrolora adaptada con o substrato e
reduzir a variaao de pH da nesna.
0DWHULDOHPpWRGRV 0DWHULDOHPpWRGRV 0DWHULDOHPpWRGRV 0DWHULDOHPpWRGRV
&RPSRVLomRGRORGRGHFXUWXPH &RPSRVLomRGRORGRGHFXUWXPH &RPSRVLomRGRORGRGHFXUWXPH &RPSRVLomRGRORGRGHFXUWXPH
C lodo de curtune utilizado nos ensaios de
biolixiviaao oi proveniente de estaao de
tratanento de eluentes de una indstria de couro
u/-||a, sendo separado por centruga aps a
precipitaao de Cr. Este resduo oi honogeneizado
e conservado a 277,15 K.
A conposiao do lodo de curtune oi
deterninada a partir das seguintes anlises: slidos
volteis e ixos calcinados a 823,15 K por 4h en
nula (APHA, 1999); nitrognio orgnico e
anoniacal por nitrognio Kjeldhal (APHA, 1999);
teor de netais (Ca, Cr, Cu, Co, Ie, K, Mg, Ia e
Zn) por espectrootonetria de absorao atnica
(equipanento Varian, nodelo AA-10), aps digestao
de 0,5 g de anostra slida seca con cido ntrico e
clordrico, conorne APHA (1999); teor de crono
lixiviado utilizando-se una soluao de cido actico
0,5 nol L
-1
para a lixiviaao de 30 g de resduo seco,
en rasco de erlenne,er de 2 L con agitaao
nagntica constante, adaptando-se a netodologia
descrita pela IBR 10005 (ABIT, 2004b); carbono
orgnico total pelo ntodo de oxidaao con
persulato, conorne netodologia do equipanento
HATCH DR/210; especiaao de Cr e Zn, conorne
netodologia descrita por Tessier et al. (1979).
$FOLPDWDomRGDPLFURIORUDR[LGDQWHGHHQ[RIUHHOHPHQWDU $FOLPDWDomRGDPLFURIORUDR[LGDQWHGHHQ[RIUHHOHPHQWDU $FOLPDWDomRGDPLFURIORUDR[LGDQWHGHHQ[RIUHHOHPHQWDU $FOLPDWDomRGDPLFURIORUDR[LGDQWHGHHQ[RIUHHOHPHQWDU
A aclinataao da nicrolora que contn
bactrias acidolicas oxidantes de enxore elenentar
oi realizada a partir de lodo aerbio de una estaao
de tratanento de eluentes de una indstria de
gelatina, conorne descrito por Blais et al. (1992).
Ltilizaran-se cerca de 5 L desta nicrolora adaptada
para cada ensaio de biolixiviaao. Entao, para cada
ensaio, preparou-se un total de 6 L de nicrolora
adaptada, e o volune restante (1 L) oi utilizado para
nova inoculaao en lodo aerbio resco, para obter o
volune necessrio para os experinentos.
A atividade da nicrolora adaptada para a
oxidaao de sulato erroso ou enxore elenentar oi
veriicada pela inoculaao desta en dois neios de
cultura seletivos: neio 9K-Ie
2+
" e o neio 9K-S".
%LROL[LYLDomRGRORGRGHFXUWXPH %LROL[LYLDomRGRORGRGHFXUWXPH %LROL[LYLDomRGRORGRGHFXUWXPH %LROL[LYLDomRGRORGRGHFXUWXPH
Cs ensaios de biolixiviaao oran realizados en
duplicata, en una concentraao de 100 g L
-1
,
tenperaturas de 298,15 e 308,15 K e pH inal de 1, 2 e 3.
C volune total de nicrolora adaptada utilizado
na biolixiviaao oi de aproxinadanente 1 L, do qual
se retirou a soluao acidiicada colocada en contato
con o resduo, aproxinadanente 100 nL. A
concentraao de lodo de curtune oi deterninada
pela relaao entre a nassa de lodo de curtune (base
seca) e o volune de soluao acidiicada colocada en
contato con o nesno.
A nicrolora adaptada oi nantida en
incubadora en tenperatura de 298,15 K e agitaao
de 200 rpn, at atingir o pH prxino de 2,0. Antes
de cada ensaio, retiraran-se da nicrolora adaptada
cerca de 100 nL de anostra para anlise de netais
por espectrootonetria de absorao atnica.
Para a realizaao dos ensaios de biolixiviaao,
adicionou-se, en condies estreis, 1 L de
nicrolora adaptada en un erlenne,er de 2 L
contendo 5,0 g de enxore elenentar esterilizado.
Deste volune, retiraran-se cerca de 100 nL de
soluao acidiicada (sen substrato), que oi colocado
en un erlenne,er de 250 nL contendo una nassa
deterninada de lodo de curtune nido. Estes
rascos, un contendo lodo de curtune e o outro
con a nicrolora adaptada nais substrato, oran
nantidos en incubadora, en 200 rpn e na
tenperatura deterninada para cada ensaio. Aps a
io!ixiviaao dc nctais do !odo dc curtunc cn duas ctapas 169
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
estabilizaao do pH da soluao contendo o lodo de
curtune, en anbiente estril, nediu-se o volune
dela e separou-se o lixiviado por centriugaao a
5.000 rpn, que oi, entao, adicionado nicrolora
adaptada. Esta oi honogeneizada e nediu-se o pH e
o potencial de oxirreduao. Aps o substrato
decantar, cerca de 100 nL de soluao acidiicada
oran separados e colocados novanente en contato
con o lodo de curtune. Esse procedinento oi
realizado at que o pH inal da soluao contendo o
resduo atingisse o valor deterninado para o ensaio,
nantendo-se en contato por nais 24h para veriicar
a estabilidade do pH no valor deterninado para o
ensaio. Ao inal do processo de biolixiviaao,
centriugou-se o lodo de curtune para a retirada do
lixiviado, que oi adicionado ao rasco erlenne,er
contendo o volune total da nicrolora adaptada.
Esta teve o seu volune deterninado para o clculo
da concentraao total de cada netal. Por ltino,
retirou-se una anostra de 100 nL da nicrolora
adaptada, que oi iltrada con nenbrana de 0,45
Pn, acidiicada a pH nenor que 2,0 e nantida a
277,15 K. Posteriornente, oran realizadas as
seguintes anlises: sulato por ntodo
turbidintrico (APHA, 1999); soro pelo ntodo
de cido ascrbico (APHA, 1999) e teor de cada
netal (Al, Ca, Cr e Zn) por espectrootonetria de
absorao atnica, conorne netodologia citada
anteriornente.
Dois controles oran preparados para os ensaios
de biolixiviaao do lodo de curtune:
- no prineiro, utilizou-se nicrolora adaptada estril
para avaliar a acidiicaao biolgica do resduo. En un
rasco de erlenne,er de 2 L, adicionou-se substrato (5,0
g de enxore elenentar) e nicrolora adaptada (1 L)
estreis. En outro rasco de 250 nL contendo lodo de
curtune, oi adicionado un volune de cerca de 100 nL
da nicrolora adaptada estril, conorne o procedinento
dos ensaios de biolixiviaao descrito anteriornente; no
segundo, cerca de 1 L de nicrolora adaptada oxidante
de enxore elenentar oi adicionada a un rasco de
erlenne,er de 2 L sen o substrato, para avaliar a
oxidaao do substrato. En un rasco de erlenne,er de
250 nL contendo una quantidade en nassa de lodo de
curtune, cerca de 100 nL da nicrolora adaptada oran
adicionados, conorne o procedinento de biolixiviaao
descrito anteriornente.
Aps a biolixiviaao, realizou-se a extraao do
residual de lixiviado (soluao contendo os netais)
retido nos slidos do lodo de curtune, nisturando-
se, ao resduo, gua deionizada por cinco vezes, na
proporao de 10 nL de gua deionizada por grana
inicial do resduo no ensaio (en base seca). Aps
cada lavagen, o lodo de curtune oi subnetido
iltraao e seco en estua a 378,15 K por 24h. Entao,
realizou-se a especiaao de Cr e Zn do resduo inal,
conorne netodologia descrita por Tessier et al.
(1979). Este ntodo de especiaao considera os
netais distribudos nas seguintes raes: trocvel;
ligado aos carbonatos; ligado aos xidos de erro e
nangans; ligado a natria orgnica e residual.
Aps a biolixiviaao e a lavagen con gua, o teor
de crono lixiviado do lodo de curtune oi
deterninado sonente para os ensaios realizados en
una concentraao de lodo de curtune de 100 g L
-1
,
pH inal de 1,0 e tenperaturas de 298,15 e 308,15 K,
tendo en vista a grande quantidade en nassa
necessria. Ltilizaran-se, aproxinadanente, 30 g de
nassa seca do resduo e soluao de cido actico para
a extraao, adaptando a netodologia descrita na
IBR 10005 (ABIT, 2004b).
5HVXOWDGRVHGLVFXVVmR 5HVXOWDGRVHGLVFXVVmR 5HVXOWDGRVHGLVFXVVmR 5HVXOWDGRVHGLVFXVVmR
&DUDFWHUL]DomRGRORGRGHFXUWXPH &DUDFWHUL]DomRGRORGRGHFXUWXPH &DUDFWHUL]DomRGRORGRGHFXUWXPH &DUDFWHUL]DomRGRORGRGHFXUWXPH
A conposiao do lodo de curtune apresentada
na Tabela 1. Conorne esses resultados, o lodo de
curtune apresentou as seguintes caractersticas:
!abc!a 1. Conposiao do lodo de curtune en base seca.
Parnetro Valor
Slidos volteis (S.V.) () 52,69
Slidos ixos (S.I.) () 47,31
Carbono orgnico total () 16,37
Iitrognio (orgnico e anoniacal) () 3,50
Sulato () 4,83
Crtoosato () 0,25
Crono lixivivel (ng L
-1
) 9,0
Metais (ng kg
-1
lodo)
Al 3.549
Ca 375.812
Cr 44.159
Ie 3.170
K 1.900
Mg 2.400
Ia 9.000
Zn 139,6

- teor dos netais en orden percentual
decrescente: Ca, Cr, Ia, Al, Ie, Mg, K e Zn;
- Co e Ii nao oran detectados na anlise do
resduo realizada;
- elevada alcalinidade, con pH do lodo de curtune
en gua deionizada de 8,0 a 8,5 para concentraes de
lodo de curtune de 10, 55 e 100 g L
-1
;
- teores de slidos ixos e volteis prxinos;
- teores de carbono orgnico total, nitrognio e
soro bastante prxinos aos veriicados para alguns
lodos de estaes de tratanento de esgoto aplicados
ao solo no Brasil (AIDRECLI et al., 2001);
- concentraao ndia inicial de Cr lixivivel no
170 Si!va
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
lodo de curtune de 9,0 ng L
-1
, caracterizando
toxicidade quanto a este parnetro, una vez que o
linite estabelecido de 5 ng L
-1
, segundo o Anexo I
da IBR 10004 (ABIT, 2004a). Dessa orna, apesar
da elevada alcalinidade do lodo de curtune, a
destinaao inadequada desse resduo pode acarretar a
lixiviaao de Cr ou, at nesno, a oxidaao de Cr (III) a
Cr (VI).
A distribuiao de Cr e Zn nas dierentes raes no
lodo de curtune inicial apresentada na Tabela 2.
Veriicou-se que as naiores porcentagens de Cr
ocorreran nas raes ligadas aos xidos de Ie e Mn e
nas ligadas natria orgnica. J o Zn estava en naior
parte ligado aos xidos de Ie e Mn e na raao residual.
!abc!a 2. Distribuiao de Cr e Zn nas dierentes raes no lodo
de curtune inicial utilizado nos ensaios de biolixiviaao.
Metal Teor de do netal na raao ()

Trocvel Ligado aos
carbonatos
Ligado aos xidos de
Ie e Mn
Ligado a natria
orgnica
Residual
Cr 0,08 3,73 78,63 14,47 3,06
Zn n.d.^ 9,31 59,02 9,58 21,97
^n.d.: nao detectado.
Chuan e Liu (1996) veriicaran que o lodo de
curtune utilizado en seus ensaios tanbn
apresentou a naior parte do Cr ligado aos xidos de
Ie e Mn (93,14) e a natria orgnica (5,98).
$FLGLILFDomRGRORGRGHFXUWXPH $FLGLILFDomRGRORGRGHFXUWXPH $FLGLILFDomRGRORGRGHFXUWXPH $FLGLILFDomRGRORGRGHFXUWXPH
Cs tenpos de acidiicaao biolgica do lodo de
curtune oran de trinta, sete e quatro dias para os
ensaios con pH inal de 1, 2 e 3, respectivanente.
Iao oran veriicadas dierenas nestes tenpos con
a tenperatura dos ensaios.
Durante os ensaios de biolixiviaao, con o
decrscino do pH da soluao acidiicada contendo o
lodo de curtune, ocorreu aunento do potencial de
oxirreduao de 300 a 550 nv, avorecendo, assin, a
solubilizaao dos netais.
En outros trabalhos de biolixiviaao do lodo de
curtune, oran observados nenores tenpos de
acidiicaao, en nenores concentraes de slidos
do resduo e con a pr-acidiicaao deste en pH 7,0.
Shen et al. (2003) veriicaran un tenpo de
acidiicaao de 25,8 dias at pH prxino de 1,0, para
a biolixiviaao en concentraes de slidos do lodo
de curtune de 60 g L
-1
. Zhou et al. (2004)
veriicaran tenpos de acidiicaao de oito dias, para
a biolixiviaao do lodo de curtune en concentraes
de slidos do lodo nais baixas, 1 a 12 g L
-1
.
Iatores cono a conposiao do lodo de curtune,
naior concentraao de substrato e as caractersticas
da nicrolora adaptada tanbn poden ter
contribudo para dierenas nos tenpos de
acidiicaao veriicados pelos autores citados e no
presente trabalho, aln de aetar a biolixiviaao dos
netais do lodo de curtune.
%LROL[LY %LROL[LY %LROL[LY %LROL[LYLDomRGRVPHWDLVGRORGRGHFXUWXPH LDomRGRVPHWDLVGRORGRGHFXUWXPH LDomRGRVPHWDLVGRORGRGHFXUWXPH LDomRGRVPHWDLVGRORGRGHFXUWXPH
$OXPtQLRH&URPR $OXPtQLRH&URPR $OXPtQLRH&URPR $OXPtQLRH&URPR
As porcentagens de extraao dos netais nos
ensaios de biolixiviaao sao apresentadas na Tabela 3.
Cs naiores valores de extraao de Al e Cr ocorreran
para os ensaios en pH inal de 1,0. Entretanto, con
a nudana de pH inal de 3,0 para 2,0, veriicaran-
se os naiores acrscinos de extraao de Al e Cr.
Ia biolixiviaao de Al e Cr do lodo de curtune,
considerou-se a inluncia das reaes de
precipitaao (1), (2) e (3) destes netais, conorne
citado Shen et al. (2001b):


2OH PO H A| (s) O .2H A|PO
4 2
3
2 4
(1)

3OH Cr (s) Cr(OH)
3
3
(2)

2OH PO H Cr O 2H ) s ( CrPO
4 2
3
2 4
(3)

As porcentagens de extraao de P, Tabela 3,
apresentaran decrscinos para naiores valores de pH
inal dos ensaios de biolixiviaao. Dessa orna, pode ter
ocorrido a ornaao de AlPC
4
.2H
2
C(s) e CrPC
4
(s).
A quantidade de Cr no lodo de curtune inicial e
en soluao oi ben naior que a de P, e
provavelnente a ornaao de CrPC
4
ocorreu en
nenor quantidade. Entao, o Cr(CH)
3
e outros
conpostos cono co-precipitados de Ie e Cr
(Ie
1-x
,Cr
x
)(CH)
3
poden ter exercido naior
inluncia durante a biolixiviaao do netal. A
inluncia destes conpostos no teor de Cr (III), en
soluao, tanbn oi destacada por Chuan e Liu
(1996) e Richard e Bourg (1991). Esses xidos de Ie
e Mn constituen una das raes avaliadas na
especiaao de Cr do lodo de curtune.
!abc!a 3. Porcentagens de extraao dos netais e P nos ensaios de biolixiviaao (base seca do lodo de curtune).
Extraao () Lodo de curtune
(g L
-1
)
pH T (K)
Al Ca Cr Zn P
100 1,0 298,15 73,36 r 4,64 16,74 r 1,39 70,11 r 4,21 62,12 r 3,72 80,48 r 1,04
100 2,0 298,15 72,38 r 1,25 13,88 r 0,25 51,83 r 0,93 58,39 r 2,77 38,50 r 1,72
100 3,0 298,15 49,69 r 2,76 21,69 r 0,78 22,37 r 2,03 58,01 r 0,74 13,64 r 0,29
100 1,0 308,15 66,57 r 4,93 15,96 r 0,97 63,80 r 2,62 65,20 r 5,14 69,09 r 1,31
100 2,0 308,15 59,45 r 1,76 17,83 r 0,67 42,03 r 5,80 57,47 r 1,87 31,46 r 3,71
100 3,0 308,15 43,85 r 3,23 20,66 r 2,28 8,28 r 1,38 59,48 r 1,52 18,29 r 4,78

io!ixiviaao dc nctais do !odo dc curtunc cn duas ctapas 171
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
A distribuiao de Cr no lodo de curtune, antes e
aps biolixiviaao, apresentada na Tabela 4. A
raao ligada aos xidos de Ie e Mn apresentou os
naiores decrscinos do teor de Cr no resduo
lixiviado, con a reduao do pH inal dos ensaios. J
as denais raes do netal (trocvel, ligado aos
carbonatos, ligado a natria orgnica e residual)
apresentaran nenores variaes das porcentagens de
Cr con a reduao do pH inal dos ensaios, e
tanbn en relaao ao teor de Cr no lodo de
curtune inicial. Dessa orna, a naior parte do Cr
extrado na biolixiviaao do resduo oi proveniente
da raao do netal ligada aos xidos de Ie e Mn.
Shen et al. (2003) tanbn veriicaran grandes
acrscinos das porcentagens de extraao de Al e Cr
con a reduao do pH inal, particularnente de 2,9 a
1,2. Para os ensaios realizados en una concentraao de
slidos de 60 g L
-1
, 298,15 K e pH inal de 1,57,
veriicaran una porcentagen de extraao de 74,4
para o Cr e de 65,9 para o Al. Destaca-se, ainda, que
os autores realizaran a biolixiviaao dos netais do lodo
de curtune en un nico reator, sen a separaao das
etapas de oxidaao do substrato, utilizando una
nicrolora nista (A:|J|/||a|::|||as /||ap:ras e
A:|J|/||a|::|||as /||aax|J:ns) e una concentraao de
substrato (enxore elenentar) de 30 g L
-1
.
Zhou et al. (2004) utilizaran una nicrolora nista
para a biolixiviaao do lodo de curtune, tanbn en
un nico reator. Estes veriicaran grande variaao das
porcentagens de extraao de Cr entre pH 2 e 3, con
porcentagens de extraao de Cr de 80 a 100 para pH
nenor que 2,0. Entretanto, os autores utilizaran
concentraes nais baixas do resduo (1, 4, 8 e 12 g L
-1
)
do que no presente trabalho.
Aps a biolixiviaao e a lavagen do lodo de
curtune, a concentraao de Cr lixiviado oi de
2,09 ng L
-1
e 2,81 ng L
-1
para o resduo inal dos
ensaios realizados en concentraao de slidos de
100 g L
-1
, pH inal de 1,0 e tenperaturas de
298,15 e 308,15 K. Desta orna, estes valores
icaran abaixo do linite de 5 ng L
-1
, segundo o
Anexo I da IBR 10004 (ABIT, 2004).
=LQFR =LQFR =LQFR =LQFR
As porcentagens de extraao de Zn sao
apresentadas na Tabela 3. Veriicou-se que para
nenores valores de pH inal naiores quantidades de
Zn oran lixiviadas. Entretanto, as porcentagens de
extraao do netal tiveran nenores acrscinos do
que aqueles veriicados para o Al e Cr en nenores
valores de pH inal dos ensaios de biolixiviaao.
A distribuiao de Zn no lodo de curtune inicial e
aps biolixiviaao apresentada na Tabela 5. As raes
do netal ligadas aos xidos de Ie e Mn, e aos carbonatos
apresentaran os naiores decrscinos do teor do netal
no resduo aps os ensaios. Assin, a naior parte do Zn
lixiviado oi proveniente destas raes.
Shen et al. (2003) tanbn veriicaran aunento
de extraao de Zn para nenores valores de pH inal
dos ensaios, porn con un conportanento linear
da extraao en unao do pH inal de biolixiviaao
do lodo de curtune para una aixa de pH de 4 a 1,2.
Para os ensaios en concentraes de slidos do
resduo de 60 g L
-1
, pH inal de 1,57 e tenperatura
de 298,15 K, os autores veriicaran porcentagens de
extraao de Zn de aproxinadanente 60.
!abc!a 4. Distribuiao de Cr no lodo de curtune inicial e aps os ensaios de biolixiviaao.
Teor de Cr no lodo de curtune nas dierentes raes consideradas () Lodo de curtune
(g L
-1
)
pH T (K)
Trocvel Ligado aos carbonatos Ligado aos xidos de
Ie e Mn
Ligado a natria
orgnica
Residual
100 1,0 298,15 0,025 0,27 17,31 9,19 2,28
100 2,0 298,15 0,078 0,92 28,23 14,11 1,86
100 3,0 298,15 0,077 1,05 60,34 14,27 1,90
100 1,0 308,15 0,017 0,21 19,75 11,94 1,48
100 2,0 308,15 0,076 0,80 35,67 13,79 1,82
100 3,0 308,15 0,079 0,78 72,27 13,99 1,90
Lodo de curtune inicial 0,080 3,73 78,63 14,47 3,06
!abc!a 5. Distribuiao de zinco no lodo de curtune inicial e aps os ensaios de biolixiviaao.
Teor de Zn no lodo de curtune nas dierentes raes consideradas () Lodo de curtune
(g L
-1
)
pH T (K)
Trocvel Ligado aos carbonatos Ligado aos xidos de Ie e Mn Ligado a natria orgnica Residual
100 1,0 298,15 n.d.^ n.d.^ 6,01 9,25 20,12
100 2,0 298,15 n.d.^ 1,25 6,41 8,15 21,35
100 3,0 298,15 n.d.^ 1,45 5,14 7,55 21,07
100 1,0 308,15 n.d.^ n.d.^ 4,98 6,05 18,51
100 2,0 308,15 n.d.^ n.d.^ 9,57 6,70 21,05
100 3,0 308,15 n.d.^ n.d.^ 12,16 9,25 22,12
Lodo de curtune inicial n.d.^ 9,31 59,02 9,58 21,97
^n.d.: nao detectado.
172 Si!va
Acta Scientiarun. Technolog, Maring, v. 31, n. 2, p. 167-173, 2009
&iOFLR &iOFLR &iOFLR &iOFLR
As porcentagens de extraao de Ca nos ensaios
realizados, apresentadas na Tabela 3, indican que
naiores quantidades do netal oran lixiviadas en
pH inal de 3,0. As nudanas de pH inal dos
ensaios acarretaran variaes nas porcentagens de
Ca lixiviado nenores que as veriicadas para o Al e
Cr; destaca-se, entretanto, que a nassa de Ca en
soluao oi superior de Al, Cr e Zn.
As concentraes de sulato oran en torno de
12 g L
-1
para os ensaios realizados en pH inal de
1,0, 6,5 g L
-1
, en pH inal de 2,0 e 5,3 g L
-1
en pH
inal de 3,0. Con a reduao de pH inal dos ensaios
a valores prxinos de 1,0, ocorreu grande aunento
das concentraes de sulato en soluao, o que pode
ter contribudo para a ornaao de precipitados de
CaSC
4
.2H
2
C e, por sua vez, nenor porcentagen de
extraao de Ca. Shen et al. (2001b) destacaran a
ornaao desses precipitados na lixiviaao qunica
do lodo de curtune con H
2
SC
4
.
A ornaao do precipitado de CaSC
4
.2H
2
C
dada pela reaao (4):

O 2H SO C: (s) O .2H C:SO
2
2
4
2
2 4


(4)

Da nesna orna que no presente trabalho, Shen
et al. (2003) observaran nenor variaao das
porcentagens de extraao de Ca con pH inal de
biolixiviaao do lodo de curtune. Cs autores
observaran, entretanto, extraes en torno de 10
de Ca para una aixa de pH de 1 a 3, tenperatura de
298,15 K e una concentraao de 60 g L
-1
.
5D]}HVPiVVLFDVHFRQFHQWUDomRGRVPHWDLVOL[LYLDGRV 5D]}HVPiVVLFDVHFRQFHQWUDomRGRVPHWDLVOL[LYLDGRV 5D]}HVPiVVLFDVHFRQFHQWUDomRGRVPHWDLVOL[LYLDGRV 5D]}HVPiVVLFDVHFRQFHQWUDomRGRVPHWDLVOL[LYLDGRV
A Tabela 6 representa as relaes nssicas de Ca,
Al e Zn en relaao ao Cr. Para nenores valores de
pH inal dos ensaios, houve aunento de extraao de
Cr, e as razes nssicas de Ca, Al e Zn pelo Cr
apresentaran decrscino. Dessa orna, a
biolixiviaao do lodo de curtune a nenores valores
de pH acarretou aunento do teor de Cr solubilizado
en relaao aos outros netais, avorecendo a
recuperaao do netal para a reciclagen (MACCHI
et al., 1991; SHEI et al., 2001c).
!abc!a 6. Razes nssicas entre os netais e Cr no neio lquido
ao inal da biolixiviaao do lodo de curtune.
Razes nssicas dos netais e Cr
(ng ng
-1
)
Lodo de curtune
(g L
-1
)
pH T (K)
Ca/Cr Al/Cr Zn/Cr
100 1,0 298,15 2,0314 0,0841 0,0028
100 2,0 298,15 2,2801 0,1123 0,0036
100 3,0 298,15 8,2499 0,1785 0,0082
100 1,0 308,15 2,1286 0,0839 0,0032
100 2,0 308,15 3,6109 0,1137 0,0043
100 3,0 308,15 21,2443 0,4259 0,0227
&RQFOXVmR &RQFOXVmR &RQFOXVmR &RQFOXVmR
A separaao das etapas de oxidaao do enxore
elenentar e de lixiviaao dos netais do lodo de
curtune, assin cono a utilizaao de un volune
naior de nicrolora adaptada en relaao nassa de
lodo de curtune, pernitiu a acidiicaao gradual de
naiores concentraes de slidos do resduo no
segundo reator, sen necessidade de pr-acidiicaao
do nesno.
C longo tenpo de acidiicaao do lodo de
curtune, durante os ensaios de biolixiviaao, oi un
ator linitante, sendo necessria a sua otinizaao,
principalnente en pH inal de 1,0, que apresentou
o naior acrscino.
A biolixiviaao en valores de pH inal prxinos de
1,0 avoreceu a extraao de Al, Cr e Zn, enquanto a
extraao de Ca oi naior en pH inal prxino de 3,0.
Con a nudana do pH inal de biolixiviaao, as
raes de Cr e Zn ligadas aos xidos de Ie e Mn
apresentaran naior solubilizaao de Cr e Zn do
lodo de curtune.
En nenores valores de pH inal, a biolixiviaao
do lodo de curtune acarretou naior extraao de Cr
e aunento da razao en nassa deste elenento en
relaao ao Al, Ca e Zn.
Cs ensaios de biolixiviaao en pH inal de 1,0
reduziran a concentraao de Cr lixiviado do resduo
inal a nveis satisatrios.
$JUDGHFLPHQWRV $JUDGHFLPHQWRV $JUDGHFLPHQWRV $JUDGHFLPHQWRV
Cs autores agradecen ao Curtune
Independncia o ornecinento das anostras de lodo
de curtune, Cellita do Brasil as anostras de lodo
aerbio e ao CIPq o suporte inanceiro.
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