Introduccin

DEFINICIN: Proceso de separacin en el que ciertos

componentes de una fase fluida Gas o Lquida (denominado adsorbato) se transfieren hacia la superficie (ext o interna) de un slido adsorbente. Operacin en expansin: avance en nuevos materiales -Selectividad, Resistencia, Regeneracin Adsorcin: - Monocapa o multicapa: Adsorcin fsica, Van der Waals, reversible - Quimisorcin: irreversible

Introduccin: Diferencia entre adsorcin fsica y Qumica

Aunque la diferencia terica entre la adsorcin fsica y qumica es clara en la prctica, la distincin no es tan simple. Los siguientes parmetros pueden utilizarse para evaluar un sistema adsorbente adsorbato para establecer el tipo de adsorcin: 1. El calor de la adsorcin fsica es del mismo orden de magnitud que el calor de licuefaccin, mientras el calor de quimisorcin es del mismo orden que el correspondiente a las reacciones qumicas. Debe precisarse que el calor de adsorcin varia con la cobertura de la superficie, debido a los efectos de las interacciones laterales. 2. La adsorcin fsica ocurre bajo condiciones convenientes de temperatura y presin en cualquier sistema gas-slido, mientras la quimisorcin tiene lugar solamente si el gas es capaz de formar un enlace qumico con la superficie. 3. Una molcula fisicamente adsorbida puede ser removida sin cambio al disminuir la presin, a la misma temperatura a la que ocurri la adsorcin. La remocin de una capa quimisorbida es ms difcil.

Introduccin: Diferencia entre adsorcin fsica y Qumica

4. La adsorcin fsica puede involucrar la formacin de capas multimoleculares, mientras la quimisorcin es siempre completada por la formacin de una monocapa (En algunos casos la adsorcin fisica puede ocurrir en cima de una monocapa quimisorbida. La adsorcin fsica es instantnea (la difusin en los poros del adsorbente es la que consume tiempo), mientras la quimisorcin puede ser instantnea, pero generalmente requiere energ a de activacin.

5.

Introduccin: Equilibrio de adsorcin

El equilibrio de adsorcin se define cuando el nmero de molculas que llega a la superficie es igual al nmero de molculas que dejan la superficie y pasan a la fase gas. Hay tres mtodos de representacin gr fica de datos de equilibrio de adsrocin: 1. Isotermas de adorcin 2. Isbaras de Adsorcin 3. Issteras de Adsorcin Isotermas de Adsorcin: El volumen de gas adsorbido se representa frente a la presin parcial para diferentes valores de temperatura constante: T1

T2

T1 <T2 <T3

T3

Introduccin: Equilibrio de adsorcin

Isbaras de adsorcin: El volumen se grafica frente a la temperatura a diferentes valores de presin parcial constante. P1 P2 P3

T P1 >P2 >P3

Introduccin: Equilibrio de adsorcin

Issteras de adsorcin: La presin del gas adsorbido se reprersenta frente a la temperatura para diferentes valores de volumen constante.

V3
V2

V1

T V1 <V2 <V3

Introduccin: Isotermas de Adsorcin

Las isotermas de adsorcin son de 5 tipos:

Introduccin: Isotermas de Adsorcin

Las isotermas como son medidas bajo condiciones existentes pueden rendir informacin cualitativa acerca del proceso de adsorcin, y tambin dar indicacin de la fraccin de la superficie cubierta. La isoterma tipo I representa sistemas donde la adsorcin no procede ms all de la formacin de una capa monomolecular. La isoterma tipo II indica un formacin indefinida de multicapas despus de completarse la monocapa. La isoterma tipo III se obtiene cuando la cantidad de gas adsorbido se incrementa sin lmite hasta que su saturacin relativa es uno. La forma convexa es causada por el calor de adsorcin de la monocapa. La isoterma tipo IV es una variacin de la tipo II, pero con una formacin de multicapas finita correspondiente al llenado completo de los capilares. La isoterma tipo V es una ligera variacin de la tipo III.

Introduccin: Isotermas de Adsorcin

Modelos matemticos de las isotermas de adsorcin: Langmuir:

V bp = = Vm 1 + bp

Donde: V: Volumen de gas (0C,760 mmHg) adsorbido por unidad de masa de adsorbente) Vm: Volumen de gas (0C,760 mmHg) adsorbido por unidad de masa de adsorbente para cubrir la superficie con la formacin de una monocapa B: constante emprica. Brunauer, Emmett Teller:

V Cx P = ,x = Vm (1 x )[1 + (C 1) x ] Ps

Introduccin: Isotermas de Adsorcin

Si la forma de la isoterma de adsrocin es de tipo I, II o IV, la adsorcin puede utilizarse para separar el adsorbato del gas portador. Si es del tipo III o V, la adsorcin probablemente no sea econmica para la separacin.

Aplicaciones
TRADICIONALES: - Tratamiento de aguas - Eliminacin de color: industrias azucareras y alimentaria EMERGENTES: - Medioambientales. Aire y agua. - Farmacia - Microelectrnica

Aplicaciones
LIQUIDOS: GASES:

- Eliminacin de: - Recuperacin disolv.orgnicos Comp. orgnicos de agua - Eliminacin de: Impurezas coloreadas Comp. con S de aire/gas natural Productos de fermentacin Gases y olores del aire Agua de lquidos orgnicos Vapores de gasolina en autom. - Separacin de: - Secado de gases (hidrocarburos) Productos de reaccin - Separacin de O2 y N2 Parafinas/Aromticos Glucosa/Fructosa

Introduccin
OPERACIN EN LECHO FIJO - Equilibrio slido-fluido - Cintica de TM Etapas en serie (TME, DI, adsorcin)
Pelcula Externa Slido Difusi n Interna, D e Poro ka Cs Isoterma Adsorci n (slido/poro) kf Transferencia de Materia Externa Ci kd Flujo convectivo FSC C

Tres concentraciones de soluto: (fase lquida C, poros Ci, adsorbente Cs )

Etapas Cinticas
1. TRANPORTE GLOBAL DEL SOLUTO 2. TRANSPORTE EXTERNO (TME) - Difusin en pelcula El soluto se transfiere desde la masa global hasta la superficie del slido. 3. DIDUSIN INTERNA (DI) El soluto penetra en el interior de los poros del adsorbente Suele ser la etapa controlante 4. ADSORCIN Distribucin del soluto entre las fases fluida-slida Suele modelarse como una reaccin reversible (k a, k d)
Pelcula Externa Slido Difusi n Interna, D e Poro ka Cs Isoterma Adsorci n (slido/poro) kf Transferencia de Materia Externa Ci kd Flujo convectivo C

ADSORCIN DINMICA
En muchas separaciones por adsorcin el proceso tiene lugar en un sistema dinmico. El adsorbente es generalmente utilizado en un lecho fijo y el fluido contaminado pasa a travs del lecho de adsorbente. Dependiendo de la concentracin y del valor del mercado el contaminante es recuperado o descartado cuando la carga de adsorbente requiere regeneracin. Aunque las isotermas son un indicativo de la eficiencia de un adsorbente para la remocin de un adsorbato particular, ellas no suministran datos que permitan calcular el tiempo de contacto o la cantidad de adsorbente requerida para reducir la concentracin de contaminante por debajo de los lmites requeridos. Cuando un contaminante presente en un fluido pasa a travs de un lecho de adsorbedores, gran parte del adsorbato se adsorbe inicialmente en la parte de entrada al lecho y el fluido pasa sin que ocurra mayor adsorcin. Luego cuando el adsorbente a la entrada este saturado, la adsorcin tiene lugar a lo largo del lecho. Tal situacin se ilustra en la siguiente grfica:

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ) La lnea vertical Ls es el frente estequiomtrico Prcticamente la adsorcin tiene lugar en los poros del adsorbente, y la velocidad de adsorcin es proporcional a la velocidad de difusin en los poros.

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

Los siguientes factores juegan un papel importante en la longitud y la velocidad de movimiento de la MTZ: 1. El tipo de adsorbente 2. El tamao de partcula del adsorbente (depende de la mxima cada de presin) 3. La profundidad del lecho adsorbente 4. La velocidad del gas 5. La temperatura de la corriente de gas y del adsorbente 6. La concentracin de los contaminantes a remover 7. La presi n del sistema 8. La eficiencia de remocin requerida. 9. Posible descomposicin o polimerizacin de contaminantes en el adsorbente.

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

PROCESO ADSORCIN: Co G, L

Complejo (E q + Etapas Cin.) No estacionario/No equilibrio Seguimiento de C o q C = f (L, t) o q = f (L, t) Dinmico (MTZ se desplaza a lo largo de L y t)

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

C en el interior del lecho a lo largo de Llecho a diversos t (t1, t2...) C a la salida en funcin del tiempo CURVA RUPTURA C/C o vs t

ZONA DE TRANSFERENCIA DE MASA (MTZ)

Cuando la zona de transferencia de materia ha alcanzado el fondo se dice que el sistema ha alcanzado el punto de ruptura.

Curvas de Ruptura
Curva de ruptura C/ Co vs tiempo Parmetros caractersticos: Punto de ruptura (Breakpoint) Tiempo de ruptura (tb ): t para C/ Co = 0.01-0.05 Tiempo de saturacin ( ts): t para C/Co = 0.95-0.99 Capacidad: Cantidad de soluto que el adsorbente es capaz de retener por unidad de masa de adsorbente. Capacidad hasta punto ruptura: qb (capacidad til del lecho) Capacidad hasta punto saturacin: qs (capacidad total del lecho)

Tratamiento Curvas de Ruptura

B A

Tratamiento Curvas de Ruptura

___

Admitiendo Modelo Cte : q L t A FLU = b = b = b = qs Lt t s A + B Lb = FLU Lt LUB = (1 FLU )Lt Re lacin LUNB y L MTZ LUNB = 0.5LMTZ tMTZ = ts tb

uCoM gsoluto FA = = b L g adsorbentes u = cm/ s Co = mol/ cm3 M = gsoluto / mol b = g ads / cm3 L= m
b C g soluto qb = FA 1 C dt = FAtu FAtb = g o o adsorbente C g soluto qs = FA 1 C dt = FAts = g o adsorbente o

__

b C tu = 1 C dt tu tb o o C ts = 1 C dt o o qs = FAA qs = FA(A+ B)

Tratamiento Curvas de Ruptura

B A

Cambio de Escala
Anchura MTZ = f (RTM, velocidad de flujo y tipo de isoterma de equilibrio) MTODOS DE CAMBIO DE ESCALA: 1. Resolucin del Modelo matemtico (BM) (complejidad: incertidumbres de las correlaciones de los coeficientes TM + clculos laboriosos) 2. Ensayos con columna a escala laboratorio - Idntico sistema: adsorbente(tipo y dp) y soluto (tipo y Co) - Idntica velocidad superficial (uo) - LUNB =cte (independiente de L de lecho siempre que se trabaje con modelo cte: forma y anchura de la MTZ no vara) LUNB : Longitud equivalente de lecho no utilizado

Cambio de Escala
Resolucin del Modelo matemtico
Balance de Materia a un elemento dz
Uo Co Uo C dz 1 Uo C+dC

dL

C q C 2C Acum. Fluido + + (1 )dL p = uo + Daz 2 Acum. Solido = dt t z z Flujo convectivo Dispersi n axial q = f (C* ) Isoterma equilibrio q (1 ) p = K c a(C C * ) Proceso de transferencia adsorci n casi instantnea t
existe equilibrio q y C*

Estimacin Coeficient es TM 1 1 1 + K C k f ks d 1 p k s 10De a= 6(1 ) dp

Cambio de Escala
Ensayos a Escala laboratorio
1. Conocida L 2 nueva columna se calcula el punto de ruptura (tb2 ) Conocido L 2 y LUNB2 (=LUNB1) Calcula FLU2 Calcula q b2 Conocido ts2
FLU2 = L2 LUNB2 L2 L1 LUNB1 L2 LUNB2 = t b1 t b2

tb2

q b2 = q s 2 FLU 2

Conocido columna laboratorio: L1, LUNB1, tb1, qb 1, qs1, FLU1 Cambio de escala LUNB1=LUNB2=cte qs1=qs2=cte
L1 LUNB1 L2 LUNB2 = t b1 t b2

t s2

t = b2 FLU2

2. Conocida el nuevo punto de ruptura (tb2) se calcula L 2 Conocido tb2 y LUNB2 (=LUNB1) L2

Regeneracin
TEMPERATURA (P = cte) - Adsorcin si T - Purga de gas inerte caliente (habitual). Inconveniente: solo qsensible - Vapor de agua. Calor Latente. Limitaciones: soluto y agua inmiscibles para posterior separacin - Cambiadores de calor o calentadores elctricos - Inconveniente: Precisa disminuir T y secar lecho (gas inerte) PRESIN (T = cte) - Adsorcin si P - Gas purga: una fraccin de corriente de salida adsorbedor limpia - Tiempos cortos

Regeneracin
DESPLAZAMIENTO - Paso de fluido (G o L) que se adsorbe ms - Necesita una nueva regeneracin STRIPPING CON GAS INERTE - P cte, T cte - Desplazamiento de equilibrio c - Tiempos cortos (minutos) STRIPPING CON VAPOR - Utilizado con C activo - Combinacin de trmico + desplazamiento

Regeneracin
QUMICA - Externo a la columna - Variacin de pH OTROS - Microondas

Equipo
Solucin a tratar

ELEMENTOS TIPICOS LECHO FIJO 1. Espacio libre sobre lecho de resina (suficiente para expansin durante etapa de lavado) 2. Distribuidor de alimentacin (localizado encima de lecho de relleno)
Lecho de relleno Colector

Distribuidor

3. Sistema de soporte del lecho 4. Sistema colector

Solucin tratada

Pautas de diseo
Operacin en batch (varias unidades en paralelo continuo 2 uds. (Lecho adsorcin + lecho en regeneracin) 1. Seleccin adsorbente (selectivo, especfico para aplicacin, dp, Vporos 50% Vtotal, a = 2000 m 2/g) 2. Sentido de flujo: Habitual descendente (no rotura ni finos) 3. Parmetros de diseo: Velocidad superficial (valores tpicos ugas = 15-60 cm/s y uliq= 0.3 cm/s) Tiempo de ciclo (valores tpicos tb = 2-24 h) Cada de Presin (P = 4-8 cm H2O /m relleno)

Pautas de diseo
D lecho = 0.3-1.2 m (Criterios P) L columna = %ExpansinLlecho (%Expansin = 50-75%) 4. Tipo de regeneracin: Habitual regeneracin con vapor de agua (trmico + desplazamiento)
Si L FLU qb pero tb P Costes de inmovilizado (Compromiso: L
mxima

que permita prdida de carga)

Si u tb Costes de inmovilizado pero qb y P

Estructura de poro de un adorbente

Sistema de Adsorcin