Prof Msc.

Marcela Hardman

GUA PRODUZIDA CONCEITOS, IMPACTOS E SOLUES

Maio/2011

Desastres ambientais relacionadas ao petrleo

Produo do petrleo
Condies de reservatrio X Condies de superfcie Alm de ser produzido o leo, produzido tambm gs e gua Gerao de emulses
Dois lquidos imiscveis, dispersos um no outro em forma de gotas; Necessita agitao, dois lquidos imiscveis e agente emulsificante para ser estvel.

Origem da gua produzida

AP - efluente gerado a partir da gua associada ao petrleo quando da separao nas estaes coletoras; Podem ser originadas do prprio reservatrio ou de mtodos de recuperao secundria do petrleo;

Recuperao secundria: injeo de gua ou vapor

Sua composio varivel e depende de aspectos geolgicos e da forma de recuperao adotada.

Processamento primrio de petrleo

Objetivos
Promover a separao G/O/A Tratar ou condicionar os HCs para direcionamento para a refinaria ou UPGN Tratar a gua produzida para descarte ou reinjeo

Plantas de processamento primrio

Simples e Complexas On-shore e Off-shore

Vasos Separadores
Horizontais ou Verticais Bifsicos ou Trifsicos

Vaso Separador tpico

gua produzida
A gua de formao, tendo estado em contato com a formao geolgica por milhes de anos, traz em si uma enorme variedade de sais inorgnicos dissolvidos e componentes orgnicos. A geologia das diferentes estruturas impe uma composio individual para cada gua. A qumica da gua tambm varia durante a vida de um campo, dessa forma a composio da gua produzida pode variar de um poo para outro.

Caractersticas da gua produzida

Mistura complexa de compostos orgnicos e inorgnicos. Gases dissolvidos, produtos qumicos, minerais dissolvidos, leo, slidos etc. Possui um alto potencial txico Sua constituio: hidrocarbonetos na faixa de C6 a C14 e encontram-se tambm presentes na gua de produo compostos polares como o fenol, e cidos, como o cido actico.

gua produzida em sergipe

Fonte: Adaptado de Gomes, 2009

Impactos da gua no processamento

No apresenta valor econmico Sua composio apresenta sais como: cloretos, sulfatos, carbonatos de sdio etc. Alm de outras espcies qumicas Podem provocar a corroso e a formao de depsitos inorgnicos; Emulses A/O apresentam viscosidade maior que o leo desidratado perda de carga e de eficincia.

Impactos Ambientais da AP
Prejuzo a areao e iluminao natural de cursos dgua; Diminuio do OD; Salinizao; Prejuzo fauna e a flora; Contaminao de rios e mares; Contaminao de solos; Contaminao de aqferos.

Hoje em dia existe uma maior preocupao no tocante ao descarte ou reinjeo de efluentes oleosos. Antigamente essas prticas eram realizadas indiscriminadamente, sem a menor inteno de proteger o meio ambiente.

Tcnicas de monitoramento
pH mtodo eletromtrico (Seo 4500 H+B); Concentrao de sulfeto - mtodo iodomtrico (Seo 4500 - S S2- D); Teor de leos e graxas (TOG) mtodo da extrao com solvente tetracloroetileno e anlise espectrofotomtrica por infravermelho (Seo 5520); Teor de slidos suspensos totais (SST) determinado pelo mtodo gravimtrico (Seo 2540); Turbidez medida pelo mtodo nefelomtrico (Seo 2130 B).

Fonte: Clesceri et al., 1998

Problemas relativos ao TOG

Parte do leo que est solubilizado extremamente difcil de ser removido, ocasionando a contaminao dos cursos dgua; O leo livre fica na parte superior na gua, impedindo a passagem de luz solar, prejudicando a fotossntese da flora aqutica; A facilidade de aderncia do leo um problema para a fauna.

Problema do sulfeto da AP
O sulfeto txico para a vida aqutica, mesmo em baixas concentraes, alm de representar um grande risco para a vida humana, podendo causar at a morte. Suas propriedades corrosivas - quando em contato com metais, e seu forte odor o tornam um componente indesejvel

Problemas relativos ao Sulfeto

Problemtica da presena de sulfeto(*)
Txico mesmo em baixas concentraes; Prejudicial s bactrias utilizadas no tratamento biolgico; Sulfeto de hidrognio: corroso de metais; Reduo do oxignio dissolvido em guas; Pode levar o homem morte ou causar danos irreparveis.
(*) Tpico discutido com a UN-SEAL/PETROBRAS.

Problemas relativos aos SST

Aumento da turbidez de rios; Prejuzo fauna; Obstruo em tubulaes; Precipitao de lama; Prejuzo formao no caso de reinjeo;

Problemas relativos a salinidade

Alterao da salinidade das reas contaminadas Prejuzo fauna e flora
Inviabilizao do plantio em reas contaminadas

Legislao
As concentraes mximas de leo, slidos e outros componentes permitidos nos efluentes dependem da legislao de cada pas.
Resoluo CONAMA n357/05 - classificao dos corpos de gua e diretrizes ambientais para o seu enquadramento, bem como estabelece as condies e padres de lanamento de efluentes; Resoluo CONAMA n 393/07, Conselho Nacional do Meio Ambiente, determina, dentre outras coisas, no Art. 5 que O descarte de gua produzida dever obedecer concentrao mdia aritmtica simples mensal de leos e graxas de at 29 mg/L, com valor mximo dirio de 42 mg/ L.

Solues para a gua produzida

Na maioria das indstrias de petrleo do mundo, a gua produzida tratada em terra vem sendo utilizada para injeo em poos, visando recuperao secundria ou descarte. J a gua tratada em instalaes offshore vem sendo descartada em ambiente marinho. (FONSECA, 1999)

Opes de descarte
Descarte ou injeo em sub-superfcie (aps remoo de slidos, componentes solveis e adio de produtos qumicos); Aplicaes industriais (matria-prima ou gerao de vapor); Descarte no mar (obedecendo aos limites estabelecidos pela Resoluo CONAMA n 397/08).

TIPOS DE TRATAMENTO PARA A GUA PRODUZIDA

Introduo
Algumas tcnicas que so possveis de aplicar no caso da poluio do ambiente aqutico por leo so: coleta mecnica, combusto, absoro, processos envolvendo membranas etc., mas muitos so os problemas relacionados a esses mtodos: a baixa eficincia, poluio secundria, altos custos etc. Todos esses problemas tm incrementado a busca por novos mtodos mais eficientes para o tratamento da gua produzida.

 Com base nos principais poluentes encontrados na gua produzida, possvel observar na Tabela abaixo.
Processos
Osmose Reversa Troca Inica Eletrodilise Reversa Evaporao Macrofiltrao Microfiltrao Ultrafiltrao Nanofiltrao Clarificao Ozonizao Adsoro - carvo ativado Destilao Lodo Ativado

Slidos Dissolvidos
X X X X

Slidos Suspensos

Compostos Orgnicos

X X X X X X X X X

Fonte: Mustaf (1998).

Separao Gravitacional
A separao gravitacional a forma mais simples de separao de uma gua de produo. O separador constitudo simplesmente de vaso com capacidade suficiente para permitir um tempo de reteno adequado para que o leo e a gua se separem, por diferena de densidade. Alguns desses vasos so equipados com fontes de calor, uma fonte de campo eletromagntico, ou outras tcnicas para melhorar a eficincia para a separao leogua. Essa tcnica no suficiente para deixar a AP em condies de descarte ou reinjeo. Por isso necessrio ser seguida de um novo tratamento.

Filtrao
A filtrao um processo unitrio que consiste basicamente em fazer passar um fluido, por um dispositivo, formado por uma ou mais camadas de materiais diversos, conhecidos conjuntamente como o meio filtrante. Essa operao visa obter como produto, o fluido introduzido em estado de maior pureza, ou seja mais livre de eventuais impurezas; Normalmente utilizado como complemento do tratamento da gua produzida devido presena de SST e a necessidade de garantir um tamanho de partcula aceitvel para a reinjeo.

Filtrao com Membranas

Os processos de separao por membranas tm sido bastante utilizados em diferentes setores de atividade. Os tratamentos de efluentes oleosos com a utilizao de membranas tambm vm crescendo ao longo do tempo pela facilidade de se lidar com esse tipo de processo. O problema do tratamento com membranas o fato de ser muito caro e a pouca durabilidade das membranas numa filtrao de um efluente oleoso, o que torna o tratamento invivel.

Principio da filtrao por membranas

O lquido que passa pela membrana semi-permevel recebe o nome de corrente permevel e o lquido contendo as substncias retidas recebe o nome de concentrado (figura 14)

Tratamento Biolgico
Combinado com microfiltrao. Gera lodo bastante txico Bastante eficiente para remoo de determinados poluentes na gua produzida, por exemplo, o DQO e o COT O tratamento biolgico apesar de eficiente para remoo destes poluentes refratrio, se depara com duas problemticas: a aclimatao de microorganismos em meios de cultura com alta salinidade e o tempo de tratamento.

Floculao
Os polmeros floculantes usados no tratamento de efluentes so macromolculas possuindo diversos grupos carregados, classificados como catinicos, aninicos e no inicos. Segundo Rosa (2003), entre as vantagens de se usar os polmeros floculantes em vez de eletrlitos inorgnicos, destacam-se:
Os polmeros produzem flocos maiores e mais resistentes; Um volume menor de lodo produzido; So geralmente efetivos sob uma ampla faixa de valores de pH; O lodo produzido com polmeros possui menos gua e so mais facilmente desaguados do que lodos produzidos com eletrlitos coagulantes.

Floculao

Esquema de agregao coloidal por floculao

Flotao
Segundo Ramos (2009), a flotao envolve basicamente:
Gerao de bolhas na gua oleosa; Contato entre as bolhas de gs e as gotas de leo suspensas na gua; Unio das gotas de leo s bolhas de gs; Elevao da combinao ar/leo at a superfcie de onde o leo removido.

Flotao por ar dissolvido (FAD)

Processo onde todo ou parte do efluente a ser tratado previamente saturado com ar em um tanque sob presso.

Hidrociclones
Os hidrociclones induzem um movimento de rotao centrifuga para a gua produzida para ampliar o efeito da gravidade em vrias ordens de magnitude para separar o leo da gua. O efluente oleoso entra tangencialmente atravs do aqueduto dentro de uma cmara cilndrica. O movimento de rotao da gua acelerado atravs da reduo do dimetro do cilindro e das sees afiladas do hidrociclone. (AGNES & PARKER, 2001) Muito utilizados em tratamento de AP off-shore por ocupar pouco espao.

 Assim como outros tratamentos, os hidrociclones tambm no so suficientes para deixar a gua produzida no TOG adequado, por isso se faz necessrio a adio de aditivos qumicos no processo.

Oxidao qumica
Vrios oxidantes so freqentemente usados em tratamento de guas (como agentes de desinfeco e remoo de odor) e efluentes. Os mais comuns incluem: perxido de hidrognio, oznio, cloro, dixido de cloro e permanganato de potssio. Associados agentes floculantes, tornam o processo mais completo pela capacidade de remoo dos slidos gerados por separao gravitacional. Um exemplo, j muito discutido em sala de aula, de tratamento da AP a oxidao do sulfeto a enxofre.

Potencial oxidativo de alguns agentes oxidantes

Agente oxidante Flor Radical hidroxil Oxignio atmico Oznio Perxido de hidrognio Hipoclorito Cloro Dixido de Cloro Oxignio molecular Potencial de oxidao, V 3,06 2,80 2,42 2,08 1,78 1,49 1,36 1,27 1,23

Carmpolis - AP
Segundo Petrobras UN-SEAL (2005), o campo apresenta uma produo mdia diria de 27.000 m3/d de gua. A gua produzida em Carmpolis, que antes era despejada no rio Riacho, proporcionando grandes preocupaes ambientais, agora tem parte de seu destino na re-injeo e outra parte segue por dutos para a Companhia Vale do Rio Doce CVRD, que reusa a gua em seus processos industriais. (CAMPOS et. Al., 2005)

 Os processos se iniciam passando pela caixa API e pela estao coletora. Na entrada da estao so adicionados os agente qumicos utilizados no processo de tratamento, que no caso o Perxido de Hidrognio (o tratamento da gua produzida de Carmpolis feito pela oxidao com perxido de hidrognio). Durante o tratamento da gua ocorrem simultaneamente a oxidao dos contaminantes, a floculao e a sedimentao dos slidos. Em seguida - filtrao a gua e correo do oxignio dissolvido, pois no processo oxidativo do perxido de hidrognio, liberada na gua uma grande quantidade de oxignio. Aps esse procedimento a gua est apta reinjeo.

Tratamento da gua produzida de Bonsucesso

Esquema do Tratamento em Bonsucesso

Questes
12 - De que composta a gua produzida? 13 - Cite os impactos da gua no processamento. 14 - Cite 3 tcnicas de monitoramento de gua produzida e diga porque esse monitoramento importante. 15 Explique o processo de flotao. Qual o seu objetivo principal no tratamento da AP?

FIM