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DETERMINACIN DE ALCOHOL EN UNA BEBIDA ALCOHLICA POR REFRACTOMETRA Y DETERMINACIN DE SACAROSA EN AZCAR POR POLARIMETRA

Ana C. Tacan Pinchao, Orley A. Vera. anitapi1992@gmail.com, Orley.a.v.p@hotmail.com.

Presentado a: Diego Fernando Morales V.


Cali, Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica, Tecnologa qumica, abril 5 de 2012.

RESUMEN En la prctica se realiz la determinacin de etanol a una bebida alcohlica mediante refractometria, y de sacarosa en una muestra de azcar de mesa mediante polarimetra, para la bebida alcohlica el procedimiento se llev a cabo realizando una curva de calibracin de patrn externo y una curva de adicin de estndar. La concentracin de la muestra de etanol hallado mediante curva de patrn externo fue , teniendo como porcentaje de error -10,34%, mientras equivalente a que la concentracin de la muestra mediante una curva de adicin estndar equivali a y el porcentaje de error fue de . Para la determinacin de sacarosa, en el procedimiento que se llev a cabo al realizar la curva de patrn externo, la concentracin de azcar en la muestra fue equivalente a 84% p/v. Palabras clave: ndice de refraccin, curva de calibracin, patrn externo, adicin estndar. DATOS CLCULOS Y RESULTADO Pureza de alcohol etlico: 96% Densidad = De la misma manera se determin la concentracin para alcuotas de 1, 2, 3, 4, 5mL como se muestra en la siguiente tabla
Tabla 1.datos para una curva de calibracin de patrn externo. concentracin ndice de refraccin %p/v analista analista promedio 1 2 1, 58073 1,3350 1,3349 1,33495 3,16147 1,3355 1,3360 1,33575 6,32294 1,3359 1,3370 1,33695 9,48441 1,3389 1,3392 1,33905 12,6468 1,3411 1,3412 1,34115 15,8078 1,3427 1,3431 1,34290 muestra 1,3390 1,3389 1,33895

Ec(1)

Determinacin de las concentraciones de etanol en las soluciones estndares mediante el mtodo patrn externo en %p/v

Determinacin de las concentraciones de etanol en las soluciones estndares mediante el adicin estndar %p/v Se prepararon 6 estndares con diferentes volmenes patrn el cual se les adicionaron 3 mL de muestra, a cada estndar se determinaron la

concentracin como se muestra a continuacin

De la misma forma se determin para los dems estndares como se muestra en la siguiente tabla

Tabla 2. Preparacin de disoluciones estndar de alcohol a partir de una disolucin patrn 96 mg/L de alcohol

# estndar 1 2 3 4 5 6

Volumen de disolucin (mL ) patrn de concentracin 96 p/p 0,0 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0

Concentracin %p/v 0 1,58073 3,16147 6,32294 9,48441 12,6468

ndice de refraccin analista 1 1,3339 1,3345 1,3361 1,3381 1,3409 1,3430 analista 2 1,3340 1,3349 1,3362 1,3388 1,3412 1,3431 promedio 1,33395 1,33470 1,33615 1,33845 1,34105 1,34305

1,346 1,344 1,342 1,34 1,338 1,336 1,334 1,332 1,33 -2 0 2 4 6 8 10 Concentracin Etanol %p/v 12 14 16 18 Calibracion Normal Calibracion Estandar. Lineal (Calibracion Normal) Lineal (Calibracion Estandar.)

indice de refraccion promedio nD

Grafica 1. ndice de refraccin promedio vs concentracin. %p/v

Curva de calibracin por patrn externo: Dnde: Correlacin lineal (r) = 0,99307182 Desviacin estndar de la regresin

Sr =2,96x10-4 Pendiente (b1) = 0,00056716 Desviacin estndar de la pendiente Sb=2,3686x10-5 Intercepto (a) = 1,333

Desviacin estndar del intercepto Sa=0,00022724 Sxx= 152,02 Determinacin de la concentracin de conocida del alcohol mediante la ecuacin de la recata
[ ]

Calculo etlico:

concentracin

alcohol

La botella de licor contenido de alcohol reporta como

Ec (1) El porcentaje de error es: Ec (3)

Donde n= ndice de refraccin Remplazando la ecuacin donde n=1,33895 (b1) = 0,00056716 y (a) = 1,33 se determina la concentracin de alcohol en la muestra.

Curva de calibracin por adicin de estndar. Dnde:

Desviacin estndar concentracin:


[ ]

de

la

(r) = 0,9592 (b2)=

Sr=0,00020 Sb=2,58x10-5 Sa =0.0001831 concentracin alcohol

Ec (2)

(a) = 1,33373 [ etlico ] =

Donde m = 1 Numero de lecturas de la muestra yo = 1,33895 Seal de la solucin problema [ 1,33852 Promedio ]

Calculo concentracin alcohol etlico en la muestra.


[ ]

Ec (4)

Se resta el ndice de refraccin del agua al intercepto:

Calculo concentracin alcohol etlico en la muestra. Se calcula la concentracin de la muestra: El contenido de alcohol etlico en el ron es del Densidad del etanol puro: La incertidumbre de la concentracin de la muestra se calcula mediante la siguiente ecuacin:

( )

Ec (5)

Promedio 3. [ ] 4. ? Si se acoge la 5,676

Calculo concentracin alcohol etlico en la solucin.

5. se rechaza

Densidad del etanol puro: Calculo concentracin alcohol etlico

6. la pendiente (sensibilidad) de la curva de adicin de estndar es estadsticamente diferente a la del mtodo de calibracin normal, obteniendo efecto de matriz Clculo del lmite de cuantificacin del mtodo. Ec (6)

La botella de licor contenido de alcohol

reporta

como

=seal del blanco =desviacin estndar de la seal del blanco Entonces a

El porcentaje de error es:

CALIBRACIN SIMPLE VS ADICIN DE ESTNDAR. Evidencia de efectos de matriz. Pruebas de significacin: 1. 2. De la ecuacin se obtiene: | |

Sr Se obtiene Ec (7) Reemplazando en la ecuacin 7

El uso de la ecuacin de regresin conduce a un lmite de cuantificacin

Lmite de cuantificacin del mtodo Dnde:

Determinacin de sacarosa de mesa por polarimetra Se prepararon 6 estndares de 25 mL de un patrn estndar de 96 % a diferentes concentraciones, para asi determinar su rotacin como se muestra a continuacin
Tabla 3. Datos experimentales de la curva de patrn externo

Ecuacin de la recta
[ ]

Al remplazar los siguientes valores se obtiene la siguiente ecuacin

Dnde:
[ ]

concentracin 3,615 7,251 9,038 10,84 14,40 18,00 muestra

rotacin medida 5,150 9,500 12,50 17,55 26,25 25,85 16,95

Numero muestra

de

lecturas

de

la

Seal (promedio) problema [ ]

de

la

solucin

30 25 [ ] 20 15 10 5 0

Rotacion observada vs Concentracion

Porcentaje muestra

de

sacarosa

en

la

10 20 concentracin de sacarosa % (p/v)

Grfica 2. Curva de calibracin rotacin observada vs concentracin. Dnde: (r) = 0,9668 (b)= (a) = -1.0747 Sr=2,4782 Sb=0,2159 Sa =2,4879

(Calculo rotacin especfica ([ ]) de la sacarosa?) Utilizando la ecuacin de la recta se obtiene: [ ] Dnde: Espesor de la celda en decmetros Ec (8)

Al remplazar los valores en la ecuacin 3 se obtiene que:

[ ] Se conoce la rotacin especifica de la sacarosa (66.5) se calcula el porcentaje de error.

a una muestra de azcar de mesa mediante polarimetra. En primer lugar se determin etanol mediante dos curvas de calibracin, patrn externo y adicin estndar con un refractmetro, la refractometra es un mtodo ptico de determinar la velocidad de propagacin de la luz en un medio, compuesto, substancia, cuerpo, la cual se relaciona directamente con la densidad de este medio compuesto, substancia, cuerpo, para emplear este principio se utiliza la refraccin de la luz, (la cual es una propiedad fsica fundamental de cualquier sustancia), y la escala de medicin de este principio se llama ndice de refraccin[1], en este caso al medir el ndice de refraccin para la curva de calibracin de patrn externo se observa que al aumentar la concentracin de los patrones aumenta el ndice de refraccin del etanol, indicando que hay mayor cantidad de molculas de etanol en el disolvente agua, generando una demarcacin mayor en la densidad del patrn a analizar y por lo tanto aumentando la refraccin de la luz. El ndice de refraccin de un medio determinado (n) es la relacin entre la velocidad de la luz en el vaco (C) y la velocidad de la luz en el medio (v) como se muestra en la siguiente ecuacin:

Clculo del lmite de cuantificacin del mtodo. Ec (6) =seal del blanco =desviacin estndar de la seal del blanco Entonces a Sr Se obtiene Ec (7) Reemplazando en la ecuacin 7

El uso de la ecuacin de regresin conduce a un lmite de cuantificacin

Lmite de cuantificacin del mtodo Para esto se trabaj con una luz monocromtica de sodio a una longitud de onda (389.3 nm), y una temperatura 25,7. C, la determinacin del ndice de Refraccin se ve influenciada por la temperatura y la longitud de onda de la luz emitida, bajo condiciones controladas de medida, esto es una propiedad constante para

DISCUSIN En la prctica se determin el porcentaje de etanol a una muestra de ron viejo de caldas por el mtodo refractometra y se determin sacarosa

un medio y permite determinar la pureza de una sustancia o [2] cuantificacin . Durante el procedimiento experimental se pudo observar que el ndice de refraccin de la solucin no vara mucho con respecto al del agua, esto se puede explicar, en el momento en que se iniciaron concentraciones diluidas de etanol hay ms agua en el medio que en el analito a analizar y la formacin de puentes de hidrgenos entre ellos, pero cuando se aument las concentraciones aumenta el ndice de refraccin acercndose al del etanol puro, el cual tiene un valor de 1,361indice de refraccin. La grafica 1, muestra un comportamiento lineal por el mtodo de calibracin de patrn externo este mtodo consiste en realizar estndares, que son soluciones del analito a las cuales se les conoce exactamente su concentracin, para as mediante mnimos cuadrados se obtuvo una concentracin de etanol en el ron equivalente a 31,38 %(v/v) (0,56) con un error del -10 % error por defecto, este puede estar asociado a las diferencias que existen entre los patrones de etanol puro con respecto a la muestra, ya que esta puede tener ciertos compuestos adicionales que pueden generar cierta variacin en los ngulos de refraccin de la luz; otra posible causa de error posiblemente es debida a que el etanol es un compuesto voltil y que al poseer interacciones tan grandes con el agua forman puentes de hidrogeno, otro factor puede ser el cambio de temperatura ya que este al incrementar un grado centgrado causa una disminucin del ndice de refraccin dificultando al momento de cuantificar, una forma de corregir es adecuando al

refractmetro una chaqueta de manera que circule agua a tal temperatura proveniente de un bao termostatizado. Mientras que para la calibracin de adicin estndar se utiliza el mismo procedimiento y con las mismas dificultades del equipo de refractometra, solo que aqu la diferencia est al momento de medir ya que para una calibracin de patrn externo solo se media a los patrones con concentracin conocida, mientras que en adicin estndar se mide soluciones de patrones que contienen 3 mL de muestra, como se muestra en la tabla 2, los ndice de refraccin son muchos mayores que los de patrn externo, obteniendo una concentracin de etanol del 3,32 %(v/v) con un porcentaje de error de -94 %, error por defecto, este error es muy grande comparado con el de calibracin de patrn externo esto debido a que la adicin estndar es un mtodo de extrapolacin, el resultado es menos preciso que el que se obtiene por una interpolacin que es de la calibracin normal. La curva de calibracin estndar usa mayores cantidades de muestra, comparado con el mtodo de calibracin por patrn externo y es poco prctico y tedioso en el caso de anlisis de numerosas muestras, la curva de adicin de estndar slo se usa cuando hay evidencia de efectos de matriz, para verificar se realiz una prueba t, si los efectos de matriz son despreciables, la pendiente (sensibilidad) de la curva de adicin estndar no debe ser estadsticamente diferente a la del mtodo de calibracin normal, para este caso se encontr efecto de matriz esto quiere decir que sera recomendable utilizar el mtodo

de adicin estndar pero los valores de concentracin dicen lo contrario. La presencia de este efecto de matriz, en la muestra de ron se puede explicar mediante el procesamiento de este, en donde pueden quedar molculas que al final afecten el anlisis realizado. En la fabricacin del ron la parte en donde pueden quedar molculas que afecten el anlisis de refractometra es la destilacin, la cual se realiza con el fin de depurar el jugo de los residuos que quedan de la fermentacin. (4) Para confirma esto es necesario realizar el anlisis pero se debe tener un mayor cuidado posible para que as no se presenten diferencias en lo realizado con lo terico. Por ltimo se determin sacarosa a azcar casera mediante un polarmetro o sacarmetro, este mide la rotacin angular de las sustancias pticamente activas en un plano de luz polarizada, (luz polarizada, a las ondas electromagnticas del espectro luminoso que oscilan en slo un plano)[3] Las sustancias pticamente activas giran el plano de polarizacin de la luz linealmente polarizada, en este caso la solucin de azcar puede ser pticamente activa; si se coloca la solucin de azcar entre un polarizador y un analizador cruzados, parte de la luz puede atravesar el sistema. El ngulo que debe girarse el analizador para que no pase nada de luz, y c9on esto permita conocer la concentracin de la solucin; se ha observado que la rotacin es directamente proporcional a la concentracin y el espesor de la celda {5]. La luz polarizada atraviesa una muestra constituida por una disolucin

de la sustancia qumica sacarosa esta es soluble en agua y ligeramente soluble en alcohol y ter, cristaliza en agujas largas y delgadas y es dextrgira, es decir, desva el plano de polarizacin de la luz hacia la derecha. Por hidrlisis rinde una mezcla de glucosa y fructosa, que son levgiras, pues desvan el plano de polarizacin hacia la izquierda, por ello, esta mezcla se llama azcar inversa

Imagen 1 Para realizar la medicin se utiliz como fuente una luz monocromtica de sodio (lnea D) a una determinada temperatura, una vez determinada la lectura se aplica la siguiente formula: [ ] En donde:

[]T es la rotacin especfica. T es la temperatura. es la longitud de onda de la luz. es el ngulo de rotacin. l es la longitud del tubo del polarmetro. c es la concentracin de la disolucin.

La sacarosa tiene un ngulo rotacional del 76,90 con un porcentaje de error relativo del 15,64% error por defecto; sabiendo que el ngulo de rotacin es directamente proporcional a la concentracin y al camino ptico, al

calcular la concentracin de la sacarosa se obtuvo un valor de p/v en la muestra lo cual es un porcentaje poco menor al esperado. Estos sesgos se deban que al momento de observar los datos que arrojaba el instrumento no se poda asegurar que era el valor verdadero, ya que al observar la lnea negra en el crculo naranja era imperceptible a la vista, y al ser una tcnica sensorial se ve afectado el anlisis, adems la sacarosa como se mencion anteriormente tiene la propiedad de formar complejos con el agua (figura 1) y permanecer hidratada, debido a esta propiedad se pueden presentar lecturas que contengan cierto grado de error, ya que a esta disociacin el polarmetro puede detectar otro ngulo diferente al de la sacarosa, de igual forma esta comparada con otros disacridos, tiene un conjunto de propiedades nicas, no presenta mutorrotacin y no es un azcar reductor.

2. Con las pendientes de las dos curvas establecer estadsticamente si se presentan efectos de matriz. De acuerdo con las dos cuervas establecidas si se presenta efecto de matriz. 3. Hay diferencias en las lecturas antes y despus de la inversin? Explique. Si hay diferencia, debido a que la sacarosa presenta una rotacin diferente antes y despus de la inversin, ya que este es un disacrido, compuesto que est constituido por dos monosacridos tales como: la fructosa y la glucosa. Tambin son pticamente activos , uno de ellos es levgiro y el otro es dextrgiro, por tanto la medida es la sumatoria de los dos y generalmente cuando una molcula se invierte cambia la direccin hacia donde se desva la luz del plano polarizado, la sacarosa es una sustancia dextrgira y si se invierte ser levgira[6]. 4. Se presentan diferencias en el contenido de sacarosa aplicando la frmula de Clerget con el obtenido mediante la curva de calibracin? De algunas razones que expliquen este hecho. Si, se presentan diferencias, esto se puede dar debido a que la ecuacin de clerget tiene en cuenta los ngulos de rotacin, cuando la mezcla hidrolizada y se elimina las interferencias de las sustancias pticamente activas presentes en la muestra, mientras que en la curva de calibracin no se tiene en cuenta otros ngulos diferentes al de la sustancia a

PREGUNTAS 1. Se presenta alguna diferencia entre las concentraciones de etanol encontradas por ambos mtodos? Si se presentan una gran diferencia entre las concentraciones de etanol, ya que en la calibracin de patrn externo se realiz una interpolacin donde el valor se acerca al centroide siendo ms preciso el dato; mientras que para adicin estndar se hacer una extrapolacin donde el rango de error es mucho mayor debido a que este anlisis se realiza a los datos de lo extremos de la calibracin.

analizar. Esto tambin se puede dar por los efectos de matriz, en lo que no se tiene en cuenta al momento de analizar. CONCLUSIONES

1. El etanol es una sustancia muy voltil, que posee grandes fuerzas intermoleculares (muy soluble) al interaccionar con el agua, que ocasionan desviaciones en los volmenes y pueden afectar la determinacin de la concentracin de cada patrn en las curvas de calibracin realizadas. 2. La determinacin del ndice de refraccin para el etanol se ve directamente afectada por factores como la temperatura, la pureza de la sustancia y por ende en los cambios de concentracin y densidad. 3. La determinacin de sacarosa mediante polarimetra depende de factores como la temperatura y de los cambios rotacionales de la sustancia al estar en contacto con el agua (hidrolisis). 4. La concentracin de etanol en la muestra analizada, no fue la esperada debido al efecto de matriz o interferencias de moleculares dentro de la solucin.
REFERENCIAS [1]http://www.uned.es/094258/contenid o/tcnicas/refractometria/refractometria3. htm. Citado Abril 06 del 2013. [2] http://www.metas.com.mx/guias metas/la-Guia-Meta-08-

12refraccion.pdf/. Citado Abril 06 del 2013. [3] skoog.,Holler J , Y Nieman T., principios de anlisis instrumental , quinta edicin, McGraw-Hill, Interamericana de Espaa, 2001. Citado Abril 07 del 2013. [4] http://www.conalcohol.com/ronhistoria-y-elaboracion. Citado Abril 07 del 2013. [5]http://es.wikipedia.org/wiki/Polarimetr %C3%ADa. Citado Abril 08 del 2013. [6]http://www.almeriastella.es/imagenes /noticias/documentos/534.pdf citado Abril 08 del 2013.