Qumica de los Compuestos Aromticos y Heterocclicos Soluciones Hoja 1

1.- Nombra o formula los siguientes compuestos:

N H3C O N O 5-methyl[1,3]oxazolo[4,5-d]isoxazole O S CH3 1-methylthiepino[4,5-c]furan Cl N

N N CH3 N N

N N NH2 [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridin-5-amine HO O N O

7-methylpyrazolo[1,5-a][1,3,5]triazine N

6-chloropyrano[2,3-b]indole 3H-pyrano[2,3-c]isoquinolin-10-ol

H N O N H

CH3 CH3 N N O H 3-methyl-8H-furo[2,3-b]indole S 5-methyl-3a-hydro-6H-pyrazolo[1,5-b]isothiazole NH

OCH3

5-methoxy-2H, 8H-[1,2]oxazino[6,5-e]isoindole

N H N CH3 H3C N Br N N

Cl

2-bromo-2H-pyrimido[1,2-b]-2,6-naphthyridine 6-chloro[1,3]thiazino[3,4-a]azepine

O 3,8-dimethyl-3,7-dihydro-1H-furo[3,4-h]pyrrolo[3,2-b]quinoline

2.- Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) En la piridina, el efecto inductivo y mesmero operan en sentido, por eso est polarizada permanentemente hacia el N. Verdadero. Con la escritura de las formas resonantes queda patente que ambos fenmenos operan en el mismo sentido. b) La basicidad de las diazinas es menor que la de la piridina, debido al efecto I del segundo nitrgeno que desestabiliza al catin monoprotonado. Verdadero. c) La distribucin electrnica en el pirrol es un balance del efecto inductivo y mesmero, siendo el inductivo ms significativo. Falso. El momento dipolar (= 1.55D ) dirigido hacia los carbonos, pone de manifiesto que predomina el efecto mesmero sobre el inductivo. d) Las pironas son los anlogos oxigenados de las piridonas, sin embargo para ellas, no es posible el tautmero hidroxlico. Verdadero. La forma hidrxlica de este compuesto es una forma resonante, no un tautmero. d)En el siguiente equilibrio
OH O H H

(1)

(2)

si Z = O predomina (1) y si Z = S predomina (2) Falso. Cuanto ms aromtico es el sistema heterocclico (Z = S), mayor contribucin de la forma OH en relacin con la ceto. En el tiofeno predominarn las formas OH y en el furano, dependiendo de diversos factores como disolvente, otros grupos funcionales presentes etc suelen predominar las formas ceto (2)

3.- Justifica por qu en la nitracin del 2-ciano-1-metilpirrol se forma mayoritariamente 4-nitro-2-ciano-1metilpirrol mientras que en la misma reaccin sobre el 1,2-dimetilpirrol se forma mayoritariamente 5nitro-1,2-dimetilpirrol.
H H O 2N
+

Posicin 4

O 2N N CH3
+

CN

CN

Mayoritario por no dejar carga + sobre el C-2

CH3

Posicin 5

H O 2N N CH3 CH3

H O 2N N CH3

H O 2N N
+

CH3

CH3

CH3

Carbocatin ms estabilizado por resonancia

Cuestiones: 1.- Las sales de piridinio y de pirilio, son ms o menos reactivas frente a reactivos electrfilos que la piridina? Justifica tu respuesta.

N H

Son menos reactivas porque son ms deficitarias en electrones, ya que son cationes. Por lo tanto tienen menos tendencia que la piridina a reaccionar con especies electropositivas, ya que la py no tiene ningna carga positiva formal

2.- Entre la 2-piridona y la -pirona, cul de las dos reaccionar mejor en una reaccin de Diels-Alder? Por qu?

N H

N H

O-

La -pirona es menos aromtica que la 2-piridona, por la mayor electronegatividad del tomo de oxgeno, (como se explic en clase con ms detalle) y por ello se comporta como dieno en una reaccin de DA con ms facilidad que la piridona.

3.- Por qu el pirrol se protona sobre el carbono vecino al nitrgeno antes que sobre el nitrgeno mismo?

N H

H H

N H

H H

H N H H N H N H
+

Carbocatn estabilizado por resonancia

Carbocatin sin posibilidad de deslocalizacin