TAREA DE REACCIONES EN SERIE

Las reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor batch a temperatura y volumen constante:

Despus de un tiempo de reaccin de 50 min se observa una conversin de 90% de A y la distribucin de productos esta en una relacin de 9.1molR/molS. Al inicio de la relacin solo hay A puro. En estas condiciones evaluar K1 y K2

Solucin:
Reaccin -rA=k1CA -rR=k2CR Moles de A y R reaccionado n1 n2 Moles de producto nR=nR+n1 nS=nS+2n2

Integrando

( ( (

) ) )

Se producen

t=0: t1 :

nA, nR=nS=0 nR=n1-n2 nS=2n2

Ecuacin de velocidad para R y S

En trminos de n1 y n2 ( ) ( ) ( )

()/()

( )(

( )

Pero, ( ) ( ) Remplazando () en () ( )( ( )( ) )

( )(

) )

 METODO DE GUGGENHEIM
En los casos en los que no se puede determinar el punto final, puede utilizarse el mtodo de Guggenheim. En este se representa la diferencia entre pares de lecturas a t y t + t (en donde t es un tiempo constante que debe ser al menos 2 3 veces el tiempo medio) frente a t en grfica semilogartmica.

([ Ejemplo:

])

Un buen ejemplo de la utilizacin del mtodo Guggenheim lo proporcionan los datos de Ciapetta y Kilpatrick acerca de la hidratacin del isobuteno en disolucin de cido perclrico, que posee una cintica de primer orden, debido a que la concentracin de cido es constante ( ) ( )

Se utiliz un mtodo dilatomtrico, en el que las son lecturas en un capilar, que indica la contraccin de volumen durante la reaccin. A 25C, (HClO4)=0.397 e (isobuteno)=0.00483M, por lecturas en los instantes ti y ti+120min, se obtuvieron los siguientes valores

ti i i i- i

0 18.84 13.50 5.34

5 18.34 13.42 4.92

10 17.91 13.35 4.56

15 17.53 13.27 4.26

20 17.19 13.19 4.00

25 16.86 13.12 3.74

30 16.56 13.05 3.51

35 16.27 13.00 3.27

40 16.00 12.94 3.06

Una representacin grafica de log (i i) respecto a ti constituye la siguiente figura de la cual se deduce que k=2.303 (pendiente) =1.3210-2 min-1

GRFICA DE GUGGENHEIM
0.75 0.7 0.65 0.6 0.55 0.5 0.45 0.4 0 10 20 30 40 50 ti (min) log(i - 'i)

Series1

METODO DE AISLAMIENTO
Este mtodo se usa para determinar el orden con respecto a cada reactivo controlando las condiciones de reaccin de modo que solo uno de los reactivos cambie con el tiempo para cada conjunto de experimentos. Ejemplo: Puede ilustrarse este mtodo haciendo referencia a la oxidacin de los iones yoduro por el perxido de hidrogeno en solucin acida.

La velocidad viene dada por [ ] [ ] [ ] [ ]

Donde a, b y c son los ordenes de reaccin con respecto a cada uno de los reactivos y Kv es la constante de velocidad. En presencia de un gran exceso de acido, [H 3O+] es prcticamente constante, y si se aade tiosulfato para reconvertir el yodo formado en yoduro, [I-] tambin es constante. Bajo esas condiciones [ ]

Y la reaccin es de primer orden si a=1 o segundo orden si a=2, etc. La constante de velocidad puede evaluarse por uno de los mtodos descritos previamente. El experimento se repite bajo condiciones en que el H2O2 esta en exceso y se determina b. Mediante un camino similar puede calcularse tambin c.

METODO DE WILKINSON

Partiendo de a forma de una ecuacin de orden n:

Desarrollando se llega a

Haciendo ( )