Cristalizacin: purificacin de slidos Los compuestos orgnicos que son slidas a temperatura ambiente, por lo general purifican por

cristalizacin. La tcnica general implica disolver el material que se cristaliz en un disolvente caliente (o mezcla de disolventes) y enfriar la solucin lentamente. El material disuelto tiene una solubilidad disminuida a temperaturas ms bajas y se precipitar de la solucin a medida que se enfra. Este fenmeno se llama cristalizacin si el crecimiento de los cristales es relativamente lenta y selectiva y la precipitacin si el proceso es rpido un no selectivo. La cristalizacin es un proceso de equilibrio y produce material muy puro. Un pequeo cristal de siembra se forma inicialmente, y luego crece en capa por capa de una manera reversible. En un sentido, el cristal "selecciona" las molculas correctas de la solucin. En la precipitacin, la red cristalina se forma tan rpidamente que las impurezas quedan atrapadas dentro de la red. Por lo tanto, en cualquier intento col purificacin, se debe evitar demasiado rpida de un proceso. Demasiado lento proceso tambin debe ser anulado. La escala de tiempo para la formacin de cristales debe abarcar decenas de minutos o de horas, en lugar de segundos o das. Los dos errores principales que se pueden realizar son (1) enfriar la solucin con demasiada rapidez y (2) de repente la adicin de un "incompatibles" disolvente a la solucin. Ambos de estos errores sern considerados en esta tcnica. Solubilidad El primer problema en la realizacin de una cristalizacin es la seleccin de un disolvente en el que el material a ser cristalizado muestra el comportamiento de solubilidad deseada. Idealmente, el material debera ser soluble a temperatura ambiente y sin embargo, bastante soluble en el punto de ebullicin del disolvente seleccionado la curva de solubilidad debe ser empinada, como puede verse en lnea de una a la figura 3.1. Una curva con una pendiente baja (lnea b) no cristalizacin significativa cuando se baj la temperatura de la solucin.

Un disolvente en el que el material era muy soluble en todas las temperaturas (lnea C) no sera una cristalizacin disolvente adecuado. El problema bsico en la realizacin de una cristalizacin es para seleccionar un disolvente que proporcione una solubilidad versus empinada - curva de la temperatura para el material que se va a cristalizar, es decir, un disolvente que permite mostrar el comportamiento en lnea a es un disolvente de cristalizacin ideal. La solubilidad de los compuestos orgnicos es una funcin de las polaridades de tanto el disolvente y el soluto. Una normativa general de los estados ", como se disuelve como." Si el soluto es muy polar, un disolvente muy polar se necesitar para disolverlo, y si es no polar, un disolvente no polar habr necesidad. Listo para compuestos que tienen grupos funcionales que pueden formar enlaces de hidrgeno (por ejemplo,-OH,-NH,-COOH,-CONH) sern ms solubles en disolvente hidroxlico tal como agua o metanol que en sovents de hidrocarburos tales como benceno o hexano. Sin embargo, si el grupo funcional no es una parte importante de las molculas, este comportamiento de solubilidad se puede invertir. Por ejemplo, dodecil alcohol, ..., es casi insoluble en agua; su cadena de carbono 12 hace que se comporte ms como un hidrocarburo de un alcohol. La lista se encuentra en la tabla 3-1 da una orden aproximado para disminuir la polaridad de los grupos funcionales orgnicos. La estabilidad de la red cristalina tambin afecta a la solubilidad. A menudo, en igualdad de condiciones, cuanto mayor sea el punto de fusin (el ms estable el cristal), la menos soluble en el

compuesto. Por ejemplo, el cido p-nitrobenzoico (pf 242 C) es, por un factor de 10, menos soluble en una cantidad fija de etanol que el orto (pf 147 C) y meta (141 C) ismeros

Teora de la cristalizacin Una cristalizacin exitosa depende de una gran diferencia en la solubilidad de un material en un disolvente caliente y su solubilidad en el mismo disolvente fro.Naturalmente, cuando las impurezas en una sustancia son igualmente solubles en la purificacin tanto el caliente y el disolvente fro y eficaz no se logra fcilmente a travs de cristalizacin. Un material puede ser purificado por cristalizacin cuando tanto la sustancia deseada y la impureza tienen solubilidades similares, pero slo cuando la impureza representa una pequea fraccin del total de slidos. La sustancia deseada se cristaliza al enfriarse, pero las impurezas no. Por ejemplo, consideremos un caso en el que las solubilidades de la sustancia A y su impureza B son ambos 1g/100ml de disolventes a 20 C y 10g/100ml de disolvente a 100 C.en una muestra impura de A, la composicin se administra a ser 9g de A y 2 g de B para este ejemplo en particular. A 20 C la cantidad total de material no se disolver. Sin embargo, si el disolvente se calienta a 100 C, todo 11g disolver, ya que el disolvente tiene la capacidad de disolver 10 g 10 g A B a esta temperatura.Si la solucin se enfra a 20 C, slo 1 g de cada soluto puede permanecer disuelto. La solucin que queda despus de una cristalizacin se llama el licor madre. Si el proceso se repite ahora mediante el tratamiento de los cristales con 100 ml de disolvente 7g frescas de A voluntad cristalizada de nuevo. Este resultado ilustra un aspecto importante de la cristalizacin que es un desperdicio. Nada se puede hacer para prevenir este tipo de residuos, algunos A debe perderse junto con la impureza B para el mtodo para tener xito. Por supuesto, si la impureza B eran ms soluble que A en el disolvente, se reduciran las prdidas. Las prdidas tambin podran reducirse si la impureza estaba presente en cantidades mucho ms pequeas que el material deseado. Debe tenerse en cuenta que para el caso anterior el mtodo operado con xito debido a que A estaba presente en cantidad sustancialmente mayor que su impureza B. Si hubiera habido una mezcla 50/50 de A y B, inicialmente, se habra logrado sin separacin. En general, una cristalizacin tiene xito slo si hay una pequea cantidad de impureza. A medida que aumenta la cantidad de impurezas, la prdida de material tambin debe aumentar. Dos sustancias con casi igual comportamiento de solubilidad, presentes en cantidades iguales es diferente, sin embargo, una separacin o purificacin es con frecuencia posible.

Seleccin de un disolvente Un disolvente que se disuelve poco del material a ser cristalizado cuando es podra pero una gran cantidad de material cuando est caliente es un buen disolvente para la cristalizacin. Pero la realidad de la materia son un poco ms complicado que esta declaracin podra sugerir. Con frecuencia, uno selecciona un disolvente mediante la experimentacin con diversos disolventes y una cantidad muy pequea del material a ser cristalizado.Tales experimentos se llevan a cabo en un tubo de ensayo a pequea escala antes de que toda la cantidad de material est comprometida con un disolvente particular. Tales mtodos de ensayo y error son comunes cuando uno est tratando para purificar un material slido que no se ha estudiado ampliamente.

Con el compuesto que son bien conocidos, tales como los compuestos que, o bien estn aislados o preparados en este libro de texto, el disolvente correcta ya se conoce a travs de los experimentos de los trabajadores anteriores. En tales casos, la bibliografa qumica puede ser consultado para determinar que se debe utilizar disolvente. Estas fuentes como manuales o tablas tambin pueden proporcionar esta informacin. Muy a menudo, la cristalizacin correcta disolvente se indica en los procedimientos experimentales en este libro de texto. Una nota o advertencia es pertinente para la eleccin de un disolvente de cristalizacin. Se debe tener cuidado de no elegir uno cuyo punto de ebullicin es ms alto que el punto de fusin de la sustancia. Si el punto de ebullicin del disolvente es demasiado alta, el slido se puede derretir en el disolvente en lugar de disolverse. En tal caso, el "aceite a cabo" slido puede aceitar se produce cuando la sustancia slida se funde para formar un lquido que no es soluble en el disolvente. Al enfriar, el lquido se niega a cristalizado, sino que se convierte en un lquido enfriado sper, o aceite. Tal aceite puede ser solidificado si la temperatura se reduce suficientemente, pero no va a cristalizar. Un aceite solidificado se convierte en un slido o endurecido masa-un estado amorfo que no tiene como resultado la purificacin de la sustancia. Es muy difcil de tratar con los aceites en el laboratorio. Uno debe tratar de disolver ellos y espero que van a precipitar en forma de cristales con enfriamiento cuidadoso. Un criterio adicional para la seleccin del disolvente correcto es la volatilidad de los que. Un disolvente con un punto de ebullicin bajo quizs retirado de los cristales por evaporacin sin mucha dificultad. Ser difcil de eliminar un disolvente de alto punto de ebullicin de los cristales sin calentamiento de los mismos al vaco. Tabla 3-2

Tcnica y mtodo Disolver el slido. Para reducir al mnimo pierde de material a las aguas madres, es deseable para saturar el disolvente con punto de ebullicin soluto. Esta solucin, cuando se enfra, se le devolver el importe mximo posible de soluto en forma de cristales. Para lograr este alto retorno, el disolvente se lleva a su punto de ebullicin, y el soluto se disuelve en la cantidad mnima de ebullicin del disolvente. Para este procedimiento, es aconsejable mantener un recipiente de ebullicin del disolvente. A partir de este recipiente, una pequea porcin (unos pocos mililitros) de el disolvente se aade al matraz que contiene el slido a ser cristalizado, y esta mezcla se calienta hasta que se reanude la ebullicin. Si el slido se haya disuelto totalmente en esta pequea porcin de disolvente, el exceso se ha utilizado y el disolvente debe evaporarse parcialmente. Si el slido no se ha disuelto en esta porcin de ebullicin del disolvente, a continuacin, otra pequea porcin de disolvente se aadi al matraz. La mezcla se calienta de nuevo hasta que se reanude la ebullicin. Si el slido tiene

Por Largos PERIODOS s debe tapar prrafo Evitar la Evaporacin de DISOLVENTE. Si TODO EL DISOLVENTE SE evaporacin, la Purificacin No Se consigue, y los cristales Formados originalmente s recubre n con el Secado de la Solucin Madre. Si La Solucin enfriada no cristaliza, s utilizan Varias Tcnicas prrafo inducir la cristalizacin. Primero, s debe raspar de forma vigorosa DE LA SUPERFICIE Hacia el interior del matraz con Una varilla de Vidrio Que No ha Sido pulida al fuego. El Movimiento de la varilla debe

servicio vertical (Dentro y FUERA de la Solucin) y deberia servicio lo Bastante vigorosa prrafo Producir Una Seal audible a inducir el menudo sin raspado. Al rasparse con Frecuencia inducir la cristalizacin. Las Vibraciones de alta Frecuencia pueden Tener Algo Que ver con la Iniciacin de la cristalizacin, o quizas, la UNA POSIBILIDAD DE Pequeas Cantidades de Disolucin secuencial porcin Evaporacin, en el matraz, y s empuja el soluto en La Solucin. ESTAS Pequeas Cantidades de materiales puede "proporcionar cristales de siembra", o ncleos, en el qu la cristalizacin Se Puede Comenzar. Una Segunda Tcnica Que Se Puede utilizar el prrafo inducir la cristalizacin es Enfriar La Solucin En Un bao de hielo. ESTO Disminuye la solubilidad del soluto.Una Tercera Tcnica es til CUANDO Pequeas Cantidades del material original de un servicio cristalizado s guardan materiales Se Puede utilizar el prrafo "semilla" de la Solucin enfriada. Un Pequeo cristal s dejo caer en el matraz enfriado ya el menudo Comenzar la cristalizacin, ESTO SE llama la siembra. Aislamiento de los Cristales. Los cristales s recogen porcin Filtracin a Vaco a Travs de la ONU Bchner o sin embudo Hirsch. Los cristales s lavaran con Una Pequea CANTIDAD de DISOLVENTE Fro prrafo ELIMINAR Cualquier Lquido Madre adherido un su Superficie. Caliente o frio el DISOLVENTE disolver algunos de los cristales. Los Cristales s Deben Dejar Durante ONU Tiempo corto en el embudo, Donde el aire, A MEDIDA Que Pasa SE SECAN libre de DISOLVENTE. A Menudo es aconsejable realizada cubrir la Bchner (o Hirsch) embudo ONU de la estafa FILTRO de Papel de gran tamano o Una toalla Durante el secado al aire. sto evita la acumulacin de Polvo en los cristales. 3.5 decoloracin Pequeas Cantidades de impurezas Altamente coloreados pueden HACER Que el solubtion cristalizacin original, aparecen de color, this a Menudo Se Puede ELIMINAR Por decoloracin, utilizando Carbn ACTIVADO (Norit Llamado). Tan pronto Como el soluto s disuelve en la CANTIDAD MINIMA de solvente de ebullicin, Una Pequea CANTIDAD de Norit s Anade un La Mezcla en ebullicin. El Norit adsorbe las impurezas. Una CANTIDAD Razonable de Norit Seria Lo Que podria realizarse en el Extremo De Una esptula de nquel Pequeno, o approximately 0,25 g. Si Norit s EE.UU. Demasiado, s adsorber Producto, impurezas de Como ASI. Una Pequea CANTIDAD de Norit s debe utilizar, y do BSG debe repetirse si es necessary. Se debe Tener precaucion ejercidas Que La Solucin no HACE espuma o erupcin CUANDO El Carbn finamente Dividido s ANADE. La Mezcla de ebullicin s FILTRO porcin Gravedad, using UN FILTRO de pliegues. y la cristalizacin s lleva Adelante se del como Describir en la Seccin 3.4. El Norit no est muy finamente Dividida y s eli Ms eficazmente porcin Filtracin porcin Gravedad a Travs de Papel de filter estriado. Si la ONU embudo Bchner de succin s utiliza prr Filtrar La Mezcla, Una capa de Celite s debe utilizar prr atrapar las Partculas Finas de Carbn. Carbn decolorante generalmente pasa a Travs de Papel de FILTRO CUANDO SE utiliza la succin. La Filtracin a Travs de Celite porcin succin SLO CUANDO SE utiliza el soluto no pueden precipitar o si el Exceso de DISOLVENTE s ha USADO. Si el Exceso de DISOLVENTE s ha USADO, SE eliminacin porcin Evaporacin despues de la Filtracin s ha completado. El Norit adsorbe preferentemente las impurezas coloreadas y los eliminacin de la Solucin. La Tcnica PARECE servicios Ms Efectivo con Disolventes hidroxilicos. En el BSG de Norit, uno debe Tener Cuidado de no Respirar El Polvo. Normalmente, las Cantidades tan Pequenas Que Se Usan, EXISTE POCO Riesgo de Irritacin de los pulmones.

3.6 Secado de Cristales El Mas Mtodo Comn de Secado de cristales implicaciones la colocacion de Ellos En Un Vidrio de reloj o Una cpsula de Evaporacin, permitiendo Que se secuenciales en el aire. MIENTRAS Que la Ventaja de Este Mtodo es Que el Calor no es Necesario, ASI reduciendo el peligro de la Descomposicin de la Exposicin de La Humedad Atmosfrica de fusion Florerias HACER Que la hidratacin de los Materiales fuertemente higroscpicos. Una Sustancia higroscpica es uno Que absorb La Humedad del aire. Otro Mtodo de Secado de los cristales es colocar los cristales en la ONU Vidrio de reloj o en Una hoja de Papel absorbente es sin horno. Aunque Este Mtodo es simple, algunas Posibles dificultades Dignas de Mencin. Cristales Que sublime facilmente no Deben Ser Secadas En Un horno, ya Que podria Pasar en el Estado de vapor y desaparecen. De Se debe Tener Cuidado De que La Temperatura del Horno no Exceda El Punto de fusion de los Cristales. Uno mas Recordar Que el punto de fusion de los cristales s reduzca Por La Presencia de DISOLVENTE y uno mas prr permitir Que esta Depresin del punto de fusion CUANDO SE Selecciona Una Temperatura de horno adecuado. Algunos Materiales s descomponen en la Exposicin al Calor, Y No Se debe secar en horno de la ONU. De Finalmente, Cuando Muchas Muestras Diferentes SE ESTAN driend en el Mismo horno, los cristales s pueden Perder debido a la confusin o Reaccin con la Muestra de Otra persona. Es Importante etiquetar los cristales CUANDO SE colocan en el horno. Un Tercer Mtodo, Que No Requiere Calor ni ni la Exposicin de La Humedad Atmosfrica, es EL USO DE UN Secador de Vaco. En Un desecador, SE COLOCA la Muestra en Vaco en Presencia de la ONU Agente de Secado. Dos Problemas potenciales Deben tenerse en Cuenta. La Primera Trata de las Muestras Que sublima facilmente. Bajo Vaco, la probabilidad de sublimacin Incrementa s. Las Ofertas de Segundo Problema con el Secador de Vaco En Si Mismo. Puesto Que el rea de la Superficie De Vidrio Que est en Vaco es grande, EXISTE el peligro de Que el desecador podria implosionar. Un desecador de Vaco Nunca debe usarse un Menos Que Haya Sido colocado Dentro de las Naciones Unidas de Recipiente de metal de Proteccin (jaula). 3.7 Mixtos Disolventes. A Menudo las Caractersticas de solubilidad Deseadas prrafo sin Compuesto en particular, No Se encuentran en la ONU nico DISOLVENTE. En ESTOS Casos, sin DISOLVENTE mixto Puede Ser utilizado. Uno Simplemente Selecciona DISOLVENTE sin imprimacin en el qu el soluto es soluble y Segundo de la ONU Segundo DISOLVENTE, miscible con El Primero, en el qu el soluto es relatively insoluble. El Compuesto s disuelve en Una CANTIDAD MINIMA de la ebullicin del DISOLVENTE en el qu es soluble. Despues de ESTO, El Segundo DISOLVENTE caliente s Anade un La Mezcla en ebullicin, gota a gota, Hasta Que La Mezcla apenas s Vuelve turbia. La turbidez indica precipitacion. En Este punto, Mas del cebador DISOLVENTE debe aadirse. SOLO SE ANADE enouugh prrafo Desactivar La Solucin turbia. -En ESE punto La Solucin no est saturada, ya Medida Que se enfra, los cristales Deben Separar. Mezclas de Disolventes Comunes s Listan es La Tabla 3 -3. Benceno-ligrona metanol es Agua hijo Las Mezclas de Disolventes Mas Comunes. Es Importante no ESQUEMA Aadir ONU Exceso del Segundo DISOLVENTE o Enfriar La Solucin Demasiado rapidamente. CUALQUIERA de Acciones pueden HACER ESTAS Que el soluto De Aceite HACIA FUERA, Separada o Como un Lquido viscoso. Si ESTO ocurre. Uno debe CALENTAR La Solucin Anadir Mas del cebador DISOLVENTE. Pasos De Una cristalizacin: