Clase 5 Clculo de Frmulas Estructurales de Minerales 1.

Generalidades El estudio microscpico de lminas delgadas de minerales nos permite establecer una primera aproximacin sobre el tipo de mineral presente y, en algunos casos, sobre su composicin qumica. Sin embargo, para establecer la frmula qumica de un mineral es necesario realizar su anlisis qumico. De este modo, se puede comparar un tipo de mineral presente en diferentes tipos de rocas, e incluso, comprender su evolucin qumica. Por otro lado, conocer la composicin de los minerales permite caracterizar sin ambigedad la roca que lo contiene. En esta prctica se va a presentar el mtodo de clculo que permitir determinar su frmula qumica. Estos clculos estn referidos a minerales silicatados, en los que habr que tener en cuenta, por lo tanto, la naturaleza de las cadenas silicatadas formadas por las diferentes combinaciones de los tetraedros [SiO4]. 2. Clculo de la frmula estructural de un silicato Las cargas de los diferentes tetraedros [SiO4] ms o menos polimerizados de un silicato son neutralizadas por cationes. De este modo, cada silicato estar caracterizado por un nmero de oxgenos determinado. As, por ejemplo, una plagioclasa es un tectosilicato que constituye una solucin slida entre un trmino sdico, albita, (Na[AlSi3O8]) y otro clcico, anortita, (Ca[Al2Si2O8]). Se puede observar cmo la frmula general de la plagioclasa contiene 8 oxgenos. En la Tabla 1 se recopilan el nmero de oxgenos presentes en las frmulas estructurales de algunos silicatos. En las posiciones tetradricas, el nmero de oxgenos (x) est asociado con un nmero determinado de cationes Si o Al (y), pudiendo ste ltimo sustituir al Si sin cambiar la forma tetradrica del poliedro de coordinacin. Este Al presente en los tetraedros tiene coordinacin tetradrica. Por otro lado, en los silicatos el Si nicamente puede estar en los tetraedros. As pues, cuando el anlisis indique un nmero de Si insuficiente para completar el valor (y), har falta Al para llegar a completarlo. Evidentemente, antes de calcular la frmula estructural de un mineral hay que saber de qu especie se trata (tcnicas microscpicas, etc.) para as poder fijar el nmero de oxgenos presentes en la estructura. El clculo de la frmula estructural se realiza a partir de las concentraciones en % en peso de los diferentes xidos de cada mineral. Se puede establecer una rutina de clculo similar a la propuesta en el siguiente esquema:
I % en peso 57.61 26.95 Pesos moleculares 60.084 79.899 101.961 151.980 71.846 70.937 40.304 56.079 61.979 94.196 II propor. Molec. III propor. Oxg. IV prop. sobre n oxig. V n cationes

xidos SiO2 TiO2 Al2O3 Cr2O3 FeO MnO MgO CaO Na2O K2O H2O Total

8.75 6.69

100.00

1.- Transformar los % en peso (columna I) de cada xido en proporciones moleculares (columna II), dividiendo en % en peso por el peso molecular de cada xido. 2.- Las proporciones moleculares de cada xido (columna II) se convierten en % de oxgenos (columna III). La frmula de cada xido indica el factor de esta conversin. De este modo, a x moles de SiO2 corresponden 2x de O, a y moles de Na2O le corresponden y de O, a z moles de Al2O3, 3z de O, etc. 3.- La suma de los % de oxgenos (columna III) se ajusta al nmero de oxgenos (n) del mineral (ver tabla 1), lo que supone calcular el factor de multiplicacin segn la expresin f = n oxgenos (n)/ox 4.- Se recalculan los % de oxgenos sobre la base de (n) oxgenos, multiplicando las proporciones de oxgenos de la columna III por el factor f (columna IV). 5.- Se calcula el nmero de cationes que corresponde a cada oxgeno (columna V). As, en la SiO2 hay dos O por cada uno de Si, en el Na2O el nmero de cationes de Na ser 1/2 del O calculado, en el Al2O3 el nmero de cationes de Al ser 2/3 del O calculado, etc. Una vez calculadas las proporciones de los diferentes cationes podemos escribir la frmula del mineral que, en el caso del ejemplo anterior es: Ca0.42Na0.58Al1.41Si2.59O8. En otros silicatos, es frecuente que el Al se distribuya entre las posiciones tetradricas completando el Si disponible, y el resto de Al, si lo hubiera, en posiciones octadricas. En estos casos, se satura primero las posiciones tetradricas con todo el Si disponible y, a continuacin, si es preciso, se completa con Al. Este simple mtodo permite calcular todas las frmulas estructurales de los silicatos a partir de sus anlisis qumicos. Adems, una vez conocida la frmula estructural de cada silicato, podemos expresar su composicin en relacin con sus trminos composicionales extremos. De este modo podremos expresar los porcentajes de An, Ab y Or de los feldespatos, Fo y Fa en los olivinos, Wo, En, Fs en los piroxenos, etc. 3. Clculo de los trminos extremos a. Feldespatos: Podemos expresar la composicin de un feldespato en relacin con los trminos extremos ortosa (Or)-albita (Ab)-Anortita (Ca), realizando simples clculos: %Or = 100*K/(K+Ca+Na) %Ab = 100*Na/(K+Ca+Na) %An = 100*Ca/(K+Ca+Na) b. Olivinos: Al igual que los feldespatos, podemos expresar sus variaciones composicionales en relacin con los trminos extremos forsterita (Fo)-fayalita (Fa): %Fo = 100*Mg/(Mg+Fe) %Fa = 100*Fe/(Mg+Fe) c. Piroxenos: La composicin de un piroxeno se expresa en relacin a los trminos extremos wollastonita (Wo)-Enstatita (En)-Ferrosilita (Fs): %Wo = 100*Ca/(Ca+Mg+Fe) %En = 100*Mg/(Ca+Mg+Fe) %Fs = 100*Fe/(Ca+Mg+Fe)

N oxgenos (mltiplo de...) Olivinos................ SiO4(Fe, Mg)2 4 Piroxenos ............[SiO3]2(M,M)2+ 6 Feldespatos........ (Cationes)O8 8 Anfboles............. [(Si, Al)4O11](X2-3Y5)[OH]2 23 sin H2O 24 con H2O Filosilicatos......... [(Si, Al)4O10](Cationes)[OH]2 11 sin H2O 12 con H2O Tabla 1. Nmero de oxgenos en la frmula estructural de algunos silicatos 4. Frmulas para el clculo de presiones (Geobarometra) a. Geobarmetro Al (Hammarstrom y Zen,1986) (1) P=5,03AlTot-3,92 b. Geobarmetro Al (Hollister et al.,1987) (2) P=5,64AlTot-4,76 c. Geobarmetro Al (Johnson y Rutherford,1988) (3) P=4,28AlTot-3,54 d. Geobarmetro Al (Johnson y Rutherford,1989) (4) P=4,23AlTot-3,46 e. Geobarmetro Al (Schmidt,1992) (5) P=4,76AlTot-3,01 5. Ejercicios Calcular las frmulas estructurales y trminos extremos de los siguientes minerales, adjudicndole en cada caso el nombre preciso a la especie determinada en funcin de su composicin qumica. olivino SiO2 TiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO MnO MgO CaO Na2O K2O Total 41.40 0.70 3.82 0.35 54.37 piroxeno 50.10 0.65 1.23 2.34 28.71 15.78 1.50 piroxeno 49.70 0.60 0.70 3.30 18.10 0.60 16.20 9.90 0.15 0.10 feldespato 64.50 18.55 0.15 feldespato 43.90 36.20 0.10

Mineral

0.55 16.10

19.35 0.25