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Ingeniera
Universidad de los Andes Merida Venezuela
Escuela de ingeniera Qumica
Departamento de Qumica Industrial y Aplicada
Defectos o Imperfecciones
Tridimensionales De superficie
Estructurales Lineales
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Imperfecciones Qumicas
Aleatorias Ordenadas
Regla de Hume-Rothery: 1. 2. 3. 4. Diferencia entre radios atmicos < 15% Misma estructura cristalina Electronegatividades similares Misma valencia
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Defectos Estructurales
Defectos Estructurales
Defectos Puntuales
Defectos Lineales
Defectos Superficiales
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Defectos Estructurales
Defecto de Frenkel
Defecto de Schottky
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Defectos Estructurales
Defectos Puntuales: Las vacancias tienen una dependencia con la Temperatura, siguiendo un comportamiento tipo Arrhenius: : cantidad de vacancias por 3 : cantidad de tomos por 3 : energa necesaria para producir un mol de vacancias en cal/mol o J/mol : ctte de los gases: 1,987 cal/mol K o 8,31 J/mol K : Temperatura en K
= exp
Ejemplo 4.1 Askeland: Calcule la concentracin de vacancias en el Cu a 25C. A qu T ser necesario calentar el cobre para que la concentracin de vacancias sea 1000 veces mayor a la de 25C? Suponga que se requieren 20000 cal para producir un mol de vacancias y ao del Cu FCC=0,36151 nm.
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Defectos Estructurales
Defectos Puntuales:
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Defectos Estructurales
El mismo caso, en el que existe una vacante de Fe2+ por cada 3 iones Fe3+ presentes
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Defectos Estructurales
Defectos Puntuales: Los tomos intersticiales, pueden verse como impurezas o beneficios para el material
A diferencia de las vacancias, una vez introducidos, los tomos intersticiales permanecen constantes al cambio de temperatura.
El defecto de Schottky es exclusivo para materiales inicos, donde debe faltar el nmero estequiomtrico de cationes e iones para mantener la neutralidad elctrica
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Defectos Estructurales
Defectos Lineales: Dislocaciones: desplazamiento de un conjunto de tomos Se forman usualmente: Durante la solidificacin de slidos cristalinos Por deformacin plstica del cristal Por condensacin de vacantes Por emparejamientos atmicos incorrectos en soluciones slidas Dislocacin de borde
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Defectos Estructurales
Defectos Lineales: Dislocacin de Tornillo No se puede visualizar como un plano adicional de tomos
Dislocacin de borde
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Defectos Estructurales
Defectos Lineales:
Dislocacin Mixta
Dislocacin de Borde
Dislocacin de Tornillo
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Defectos Estructurales
Plano de deslizamiento
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Defectos Estructurales
Defectos Lineales: Factores que permiten determinar los sistemas ms probables de deslizamientos: 1. El esfuerzo necesario para hacer que la dislocacin se mueva aumenta en forma exponencial con la longitud del vector de Burges. 2. El esfuerzo necesario para hacer que la dislocacin se mueva disminuye en forma exponencial al aumentar la distancia interplanar de los planos de deslizamiento. 3. Los deslizamientos se presentan mayormente en los direcciones y planos compactos. 4. Las dislocaciones no se mueven con facilidad en materiales con enlaces covalentes (Si y polmeros). 5. En los materiales con enlace inico, como cermicos, se deben vencer las fuerzas de atraccin y repulsin.
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Defectos Estructurales
Defectos Lineales: Ejemplo 4.7 El oxido de Mg tiene la estructura cristalina del cloruro de sodio y ao=0,396nm. Determine la longitud del vector de Burges.
Ejemplo 4.9 La densidad planar del plano (112) en el hierro BCC es 9,94 x1014 at/cm2 . Calcule la densidad planar del plano (110) y la distancia interplanar para los planos (112) y (110). En cual plano se presentara normalmente el deslizamiento? ao= 0,2866 nm
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Defectos Estructurales
Ley de Schmid
0 =
= Esfuerzo cortante crtico resuelto : es el mnimo esfuerzo necesario para romper suficiente cantidad de enlaces metlicos para que suceda el deslizamiento
Ejemplo: Un monocristal de Zn est siendo puesto en tensin, y la normal a su plano basal
est a 60 respecto al eje de tensin y la direccin del desplazamiento est a 40 respecto al mismo eje. Calcular: a) Esfuerzo cortante , que acta en la direccin de desplazamiento cuando se aplica un esfuerzo de tensin , de 0,69 Mpa. b) el necesario para alcanzar el de 0,94 MPa
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Defectos Estructurales
Defectos Planares:
(Metalografa)
Control del tamao de grano control de propiedades: Si disminuye el tamao, aumenta el nmero de granos y los lmites, lo cual representa un bloqueo para la dislocacin, aumentando la resistencia. ASTM nmero y tamao de grano : lente con aumento 100x, se cuenta N cantidad de granos/in2 y se determina n: = 21
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Defectos Estructurales
Defectos Planares:
Fallas de Apilamiento:
Error en la secuencia de apilamiento de los planos de empaquetamiento compacto. Interfieren con el proceso de deslizamiento
Lmites de macla:
Una macla es un plano que separa dos regiones cristalinas que son, estructuralmente , imagen especular una de otra
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Defectos Estructurales
Sirven de base a los mecanismos comunes de endurecimiento: 1. Por deformacin trabajo en fro. Se aumenta la resistencia, aumentando el nmero de dislocaciones en un material. 2. Por Solucin slida: se introducen tomos sustitucionales o intersticiales 3. Por tamao de grano
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Difusin en slidos
Difusin en Slidos
Movimiento de tomos, partculas, molculas, vacancias impulsado por un gradiente de concentracin. Algunas aplicaciones: Carburacin o cementacin del acero Difusin de dopantes en semiconductores Limitacin de la difusin de CO2 en PET Oxidacin del Al Acero galvanizado (recubrimiento de Zn) para evitar la oxidacin
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Difusin en slidos
Mecanismos de Difusin
Por vacancias
Intersticial
Sustitucin
Energa de activacin
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Difusin en slidos
> >
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Difusin en slidos
gradiente de concentracin, cambio en composicin con la distancia [t/ m3 .m] : Coeficiente de Difusividad [m2 /s]
0 : Ctte de proporcionalidad [m2 /s] : Energia dde activacin de las especies en difusin [J/mol o Cal/mol] : Ctte de los gases 8,314 J/mol K : Temperatura [K]
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Difusin en slidos
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Difusin en slidos
Coeficiente de difusin D en funcin del reciproco de la temperatura para varios metales y materiales cermicos. En esta grafica de Arrhenius, D representa la rapidez del proceso de difusin. Una pendiente pronunciada significa una energa de activacin elevada
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Difusin en slidos
Para D indepediente de x y C: = 2 2
Depende de las condiciones de Frontera
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Difusin en slidos
Difusin en estado no estacionario: Segunda Ley de Fick Una solucin particular es: = 2
: concentracin constante de los tomos que se difunden en la superficie del material : concentracin inicial uniforme de los tomo que se difunden en el material : concentracin de tomos a una distancia x, despus de un tiempo t.
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Difusin en slidos
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Difusin en slidos
Difusin de tomos en los lmites de grano: El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos difundan de un borde de grano de un grano a otro
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Difusin en slidos
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Difusin en slidos
Ejercicios: 1) La superficie del acero puede endurecerse mediante carburacin (difusin de carbono). Durante uno de los tratamientos a 1000C hay una cada en la concentracin de carbono de 5% peso a 4%, a una distancia entre 1 y 2 mm desde la superficie del acero. Estimar el flujo de los tomos de carbono hacia el acero en esta regin cercana a la superficie. 2) Considrese el proceso de carburacin estudiado. La fuente de carbono (un gas de hidrocarburo) se utiliza para que el contenido de carbono en la superficie (Cs) sea de 1%peso. Cunto tiempo seria necesario para que a 1000C se alcance un contenido de carbono dde 0,6% peso? A una distancia de 1mm de la superficie?
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Seleccin de materiales