5 lecciones do CBIP

Leccin 5 Clasificacin y Procesos de Obtencin de los Polmeros

2.2.2. Tcnicas de Polimerizacin Existen cuatro tcnicas industriales empleadas en la polimerizacin de un monmero, la polimerizacin en masa, en solucin, en suspensin y en EMULSIN. Cada una de estas tcnicas tiene condiciones especficas y dan origen a polmeros con caractersticas diferentes. 2.2.2.1. Polimerizacin en Masa La polimerizacin en Masa es una tcnica simple, homognea, donde solo el monmero y el iniciador estn presentes en el sistema. Caso la polimerizacin sea iniciada trmicamente o por radiacin, solo habr monmero en el medio reaccional. Por consiguiente, esta tcnica es econmica, adems de producir polmeros con un alto grado de pureza. Esta polimerizacin es altamente EXOTRMICA, ocurriendo dificultades en el control de la temperatura y de la agitacin del medio reaccional, que rapidamente se vuelve VISCOSO desde el incio de la polimerizacin. La agitacin durante la polimerizacin deve ser vigorosa para que haya la dispersin del CALOR DE FORMACIN del polmero, evitandose puntos sobrecalentados, que dan un color amarillento al producto. Este inconveniente puede ser evitado usndose inicialmente un pre-polmero ( mezcla de polmero y monmero ), que es producido a una temperatura ms baja, con una baja conversin y condiciones moderadas. A camino del molde, se calienta el pre-polmero completandose la polimerizacin. La polimerizacin en masa es muy usada en la fabricacin de lentes plsticas amorfas, debido a las excelentes cualidades pticas conseguidas en las piezas moldeadas, sin presin, como en el caso del poli (metacrilato de metilo.) 2.2.2.2. Polimerizacin en Disolucin

En la polimerizacin en disolucin, adems del monmero y del iniciador, se emplea un DISOLVENTE, que deve disolverlos, formando un sistema homogneo. El solvente ideal deve ser barato, de bajo PUNTO DE EBULLICIN y de fcil posterior separacin del polmero. Al final de esta polimerizacin, el polmero formado puede ser soluble o no en el disolvente usado. Caso el polmero sea insoluble, se obtiene un lodo, facilmente separado del medio reaccional por filtracin. Si el polmero fuese soluble, se utiliza un no-disolvente para PRECIPITARLO en forma de fibras o polvo. La polimerizacin en solucin tiene como ventaja la temperatura homognea debido a la fcil agitacin del sistema, que evita el problema del sobrecalentamiento. Entretanto, el coste del disolvente y el retraso de la reaccin son los inconvenientes de esta tcnica. La polimerizacin en solucin se utiliza principalmente cuando se desea aplicar la propia solucin polimrica, y se emplea bastante en policondensacin. 2.2.2.3. Polimerizacin en Emulsin La polimerizacin en emulsin es una polimerizacin heterognea en medio lquido, que requiere una serie de ADITIVOS con funciones especficas, como EMULGENTE (generalmente un DETERGENTE), TAPONADORES de pH COLOIDES, protectores, reguladores de TENSIN SUPERFICIAL, reguladores de polimerizacin (modificadores) y activadores (agentes de REDUCCIN). En esta polimerizacin, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero es apenas parcialmente soluble. El emulsificante tiene como objetivo formar MICELAS, de tamao entre 1 nm y 1 mm, donde el monmero queda contenido. Algunas micelas son activas, o sea, la reaccin de polimerizacin se procesa dentro de ellas, mientras que otras son inactivas (gotas de monmeros), constituyendo apenas una fuente de monmero. A medida que la reaccin ocurre, las micelas inactivas suplen a las activas con monmero, que crecen asta formar gotas de polmero, originando posteriormente el polmero slido. La Figura 5 representa el esquema de un sistema de polimerizacin en emulsin.

Figura 5 Representacin esquemtica de un sistema de polimerizacin en emulsin

La polimerizacin en emulsin tiene una alta velocidad de reaccin y conversin, siendo de fcil control de agitacin y temperatura. Los polmeros obtenidos con esta tcnica presentan altos pesos moleculares, mas son de difcil purificacin por la cantidad de aditivos adicionados. Sin embargo esta tcnica tiene gran importancia industrial y muy empleada en poliadiciones, principalmente cuando se aplica directamente el ltex resultante. 2.2.2.4. Polimerizacin en Suspensin La polimerizacin en suspensin, tambin conocida como polimerizacin en perlas, por la forma como los polmeros son obtenidos, es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante, en general el agua. La polimerizacin se pasa dentro de las partculas en SUSPENSIN, las cuales tienen tamao medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el monmero y el iniciador. La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica, pues segn la velocidad de agitacin empleada, vara el tamao de las partculas. Adems del monmero el iniciador y el solvente, tambin se adicionan AGENTES TENSIOACTIVOS, substancias qumicas que auxilian en la suspensin del polmero formado, evitando la adhesin entre las partculas y, como consecuencia, la precipitacin del polmero sin la formacin de las perlas. La precipitacin del polmero tambin puede ser evitada por la adicin al medio reaccional de un polmero HIDROSOLUBLE, de elevado peso molecular, que aumente la viscosidad del medio. No obstante,la incorporacin de estos aditivos al sistema dificulta la purificacin del polmero resultante.

La Tabla 2 compara las caractersticas de las polimerizaciones en masa, solucin, suspensin y emulsin. TIPO Masa VENTAJAS # Alto grado de pureza # Requiere equipos sencillos DESVENTAJAS # Control de temperatura difcil # Distribucin de peso molecular ancha # Control de temperatura fcil # El disolvente causa reduccin en el # La disolucin polimrica peso molecular y en la velocidad de formada puede ser utilizada reaccin directamente # Dificultades en la extraccin del disolvente # Polimerizacin rpida # Contaminacin del polmero con # Obtencin de polmeros con agentes emulsionantes y agua alto peso molecular # Fcil control de la temperatura # Control de temperatura fcil # Contaminacin del polmero con # Obtencin del polmero en agentes estabilizadores y agua forma de perlas # Requiere agitacin continua
Tabla 2 Comparacin de los sistemas de polimerizacin

Solucin

Emulsin

Suspensin

Adems de estas tcnicas de polimerizacin, algunos polmeros se pueden producir por la tcnica de polimerizacin interfacial. En esta, la polimerizacin ocurre en la interface entre dos SOLVENTES INMISCIBLES, en que cada uno de los monmeros est en una de las fases. El polmero se forma en esta interface, luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la polimerizacin . Este mtodo es limitado a un pequeo nmero de polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de reaccin necesarias.

Glossrio EMULSIN Solucin coloidal en que pequeas partculas de un lquido estn dispersas en otro lquido REACCIN EXOTRMICA Reaccin qumica que libera energa en forma de calor VISCOSIDAD

Propiedad que todo fluido real presenta cuando resiste al movimiento relativo de cualquiera de sus partes por accin de una fuerza CALOR DE FORMACIN Energa liberada o absorbida cuando un mol de un compuesto se forma a partir de sus elementos constituyentes DISOLVENTE Lquido que disuelve otra o mas sustancias para formar una disolucin PUNTO DE EBULLICIN temperatura en que la presin de vapor de un lquido se iguala a la presin atmosfrica externa PRECIPITACIN Formacin de un precipitado (depsito de material) ADITIVO Sustancia adicionada a una disolucin para aumentar, disminuir o eliminar una determinada propiedad de sta EMULGENTE Sustancia que, en pequeas cantidades, ayuda a formar o estabilizar una emulsin DETERGENTE Mezcla de sales de sodio de cidos grasos TAPONADOR Mezcla de compuestos utilizada para mantener el pH constante en una disolucin COLOIDE Sistema de dos o ms fases, en que una (la dispersa) se distribuye por la otra (fase continua) TENSIN SUPERFICIAL

Propiedad de un lquido que modifica sus caractersticas, como si su superficie estuviese recubierta con una pelcula elstica REACCIN DE OXI-REDUCCIN (redox) Reaccin qumica en que un agente oxidante se reduce y un agente reductor se oxida, involucrando la transferencia de electrones de un tomo, in o molcula para otro MICELA Agregado de molculas de un coloide SUSPENSIN Mezcla en que pequeas partculas de un slido o lquido se mantienen suspensas en un lquido o un gs AGENTE TENSIOACTIVO Sustncia, como un detergente, que al adicionarla a un lquido aumenta la capacidad de este desparramarse y humedecer, devido a la disminucin de su tensin superficial COMPUESTO HIDROSOLUBLE Compuesto soluble en agua SOLVENTES INMISCIBLES Solventes que no se disuelven entre si

Leccin 5 - Cuestionario 1. Cuales de las polimerizaciones siguientes son realizadas en un sistema homogneo? a) Emulsin y suspensin. b) Masa y suspensin c ) Masa y solucin d ) Emulsin y solucin 2. En cual de las tcnicas de polimerizacin el polmero es obtenido con elevado grado de pureza? a ) Suspensin b ) Solucin c ) Emulsin d ) Masa

3. Como puede ser evitado el sobrecalentamiento en la polimerizacin en masa? a) Aumentandose la concentracin del monmero en el sistema b) Produciendose inicialmente un pre polmero c) Aumentandose la concentracin del iniciador en el sistema d) Disminuyendose el tiempo de reaccin. 4. Cual es la funcin de los surfactantes usados en las polimerizaciones en suspensin? a) Provocar la precipitacin del polmero en la solucin b) Ajustar el pH de la solucin c) Evitar la precipitacin del polmero en la solucin d) Controlar el crecimiento de la cadena polimrica. 5. Cuales son las caractersticas necesarias para que un solvente sea usado en la polimerizacin en solucin? a) Solubilizar el monmero y el iniciador, tener bajo costo, tener bajo punto de ebullicin y ser facilmente removido del medio b) Solubilizar el monmero y el polmero formado, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio. c) Solubilizar el polmero formado y el iniciador, tener bajo costo y ser facilmente removido del medio d) Solubilizar el monmero y el iniciador, tener bajo punto de fusin y bajo costo. 6. Cual de las tcnicas de polimerizacin es utilizada en la fabricacin de lentes de aumento? a) Suspensin b) Solucin c) Emulsin d) Masa 7. Las polimerizaciones en lodo y en perla son respectivamente a) Polimerizacin en solucin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en suspensin b) Polimerizacin en emulsin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en suspensin c) Polimerizacin en suspensin en que el polmero es insoluble en el solvente y polimerizacin en solucin d) Polimerizacin en solucin en que el polmero es soluble en el solvente y polimerizacin en suspensin 8) Indique cual de las afirmaciones siguientes est correcta a) En la polimerizacin en emulsin, el monmero y el iniciador son insolubles en el solvente b) La polimerizacin en solucin es muy empleada cuando se desea el polmero en lodo c) La polimerizacin en masa no requiere agitacin controlada d) La polimerizacin en suspensin produce polmeros con una forma definida

9. Las micelas en la polimerizacin en emulsin son. a) Gotas formadas por el emulsificante, donde el monmero queda prendido b) Gotas de solvente c) Gotas de acite presentes en el solvente d) Gotas formadas por el emulsificante, donde el coloide y los tanponadores de pH quedan prendidos 10) Cual de las secuencias siguientes es constituida apenas por tcnicas de polimerizacin industriales? a) Suspensin, solucin e interfacial b) Solucin, suspensin y interfacial c) Emulsin, interfacial e suspensin d) Interfacial, masa y solucin