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Ve: vol. extrapartícula; Vi: vol. poros; VT: vol. total lecho; Vp: vol. total partículas
Us(T) = v·
Operando resulta:
v
u s (T) = VELOCIDAD MEDIA DE
(1 - ε e ) (1 - ε e ) Δq MOVIMIENTO DE SOLUTO
1+ εpK D + (1 - ε p )ρ s EN LA COLUMNA
εe εe Δc
pH Recuperativo
Fuerza iónica (Travelling wave)
Concentración disolvente
Los cambios de cualquiera de esas variables sirven para desorber o eluir el soluto de
un lecho.
Los cambios de cualquiera de esas variables hacen variar la constante de equilibrio.
TEMA 3: ADSORCIÓN EN LECHO FIJO
VELOCIDAD MEDIA
DE MOVIMIENTO DE
LA ONDA TÉRMICA
TEMA 3: ADSORCIÓN EN LECHO FIJO
BOMBEO PARAMÉTRICO
BOMBEO PARAMÉTRICO
BATCH, MODO DIRECTO
Bombeo de soluto al cambiar la dirección de flujo
v
u s (T) =
1−ε
1+ A(T)ρ s
ε
US(TH) > US(TC)
Schematic of Paths in Direct Mode Parametric Pump
Los cambios en la concentración que tienen lugar cada vez que cambia la
temperatura ayudan al bombeo de soluto, que ya se producía debido al
cambio de la dirección de flujo:
B.M. a un (Δz) donde T cambia de T1 a T2: (Δz) Aε(c2-c1)+ (Δz) A (1-ε)(q2-q1)ρs = 0
Con isoterma lineal y equilibrio local entre sólido y fluido resulta:
1 1
−
c(T 2 ) u s (T 1 ) u th
=
c(T 1 ) 1 1
−
u s (T 2 ) u th
BOMBEO PARAMÉTRICO
OBSERVACIONES:
TSA es económica sólo si F es
poco concentrado en adsorbato (<5%
mol).
TSA suministra elevada
eliminación (90-99%) de soluto.
Además, este puede recuperarse en
el gas de desorción a mucho mayor
concentración que la que tenía F.
A veces se usa regeneración en
corrientes paralelas (menor coste de
capital; mayor coste de energía).
Operación cíclica. Ciclos rápidos
requieren equipos más pequeños y
aumentan la productividad del
adsorbente. Ciclos lentos dan mayor
duración al adsorbente.
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
TSA
OBSERVACIONES:
F diluida (p1) es adsorbida a
T1 para la cual la capacidad de
adsorción del sólido es X1(q1).
Al regenerar se sube T
hasta T2 para la cual la
capacidad es X2.
X2-X1: capacidad neta del
lecho para adsorber (valor
MÁXIMO, supuesto EQUILIBRIO)
TSA OBSERVACIONES:
La figura muestra el proceso
para una de las dos columnas.
El flujo de F continúa hasta
el comienzo del punto de
ruptura.
La regeneración se hace
con un fluido caliente en
contracorriente.
Al invertir el flujo, el fluido
sale a TF y cF hasta la ruptura
de la onda térmica. A partir de
aquí se produce un salto en T
y en c, aumentando us.
Los perfiles reales de T y de
c son sigmoides.
TSA
OBSERVACIONES:
Regeneración no completa
en el tiempo que dura la etapa
de regeneración.
La etapa de adsorción
finaliza al comienzo del punto
de ruptura. La onda shock se
curva.
La regeneración parcial
implica que no toda la
capacidad está disponible para
la posterior adsorción. En la
práctica esto resulta más
Solute movement diagram for non-linear barato que tener que sacar
isotherm and negligible heat of adsorption todas las ondas difusas del
lecho.
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
yw,b, ystm: fracciones molares del agua en la fase vapor antes de la onda térmica y
en el vapor, respectivamente; λw: calor latente de vaporización del agua.
La desorción produce ondas difusas, por lo que no se regenera totalmente el
lecho. La capacidad de trabajo es ~ 20-35% de la capacidad de equilibrio, lo que
representa ~ 7-9 kg disolvente/100 kg carbón. Estos datos pueden usarse para
una 1ª estimación del tamaño del lecho.
El vapor utilizado está entre 1-5 kg vapor/kg de adsorbato.
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
RECUPERACIÓN DE DISOLVENTES DE CORRIENTES GASEOSAS:
TSA
ALTERNATIVAS A LA DESORCIÓN CON VAPOR DE AGUA
Desorción con vapor e incineración del gas residual. Útil para disolventes difíciles de
separar del agua.
Desorción con gas caliente. Útil si hay que evitar la presencia de agua (recuperación de
disolventes que forman azeótropos homogéneos con el agua o de esteres hidrolizables).
Regeneración del carbón en un horno. Frecuente para tratamiento de aguas residuales
pero poco usado en tratamiento de gases.
Extracción del soluto con disolventes o con fluido supercrítico. En fase experimental.
Desorción con vacío: Adecuada para yF = 3-50% vol.
SECADO DE DISOLVENTES
¾ F ascendente + Regeneración con gas caliente descendente + (Enfriamiento)
¾ Aceptable coste de operación por kg de disolvente tratado
TRATAMIENTO DE AGUA PARA BEBIDA
¾ Largos ciclos de adsorción con C activado
¾ MTZ larga uso de columnas en serie
TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
¾ Solutos de relativo alto M y baja concentración
(derivados fenólicos, ácidos húmicos, hidrocar-
buros clorados, etc.).
¾ No regeneración del C activado: descarga y a horno
¾ Diseño difícil: número elevado de componentes y
fluctuación de concentración de alimentación.
¾ Ensayos de ambas etapas a escala laboratorio y
piloto, determinando la MTZ (LUB)
Use of columns in series for waste
water treatment with activated carbon
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
PSA
Pressure-swing
adsorption cycle
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
PSA
PSA
El ciclo tiene períodos de P=cte y períodos donde cambia P. Cada etapa
introduce un frente de concentración que avanza en el lecho hasta eluir la columna.
El movimiento de soluto para las etapas 2 y 4 puede estimarse a partir de la teoría
de equilibrio. El movimiento de soluto para las etapas 1 y 3 puede estimarse
suponiendo comportamiento ideal para las etapas de cambio de presión.
El diagrama de movimiento de soluto tiene el siguiente aspecto:
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
PSA
Sistemas diluidos → v = cte y T = cte
Isoterma lineal
En sistemas más concentrados hay que mejorar el modelo
v
Etapas de alimentación y purga us =
(1 - ε)
1+ ρ s A(P)
ε
La regeneración se produce por un doble efecto:
Reducción de la presión parcial al disminuir hasta PL: A(P) baja
La expansión del gas al bajar de PH a PL, obteniendo así un volumen elevado
de gas de purga que barre el lecho: v elevadas
PSA
Etapas de compresión y descompresión
Se produce un doble efecto: cambio de la localización de las ondas de soluto y
cambio en la composición de soluto en la fase gaseosa.
El cambio de la localización de las ondas de soluto se estima así:
Pressure-swing cycle
A pesar de ello, como los tiempos del ciclo son reducidos, el PSA resulta atractivo
como método de separación de gases: secado de aire y gas natural, purificación de
N2 y O2 de aire, purificación de H2, separación de hidrocarburos de cadena lineal
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
Inert-purge cycle
El proceso completo es cíclico, con corta duración del ciclo (< 10´).
Generalmente está limitado a la adsorción entre 1 y unos pocos kg de soluto
/ 100 kg adsorbente.
Este tipo de operación es frecuente en cromatografía, en intercambio
iónico y en sistemas con lechos móviles simulados.
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN
A la salida de la columna D ha de
ser separado del componente más
fuertemente adsorbido. Por otra
parte, como D es adsorbido por el
sólido durante la regeneración,
estará presente al comienzo de la
etapa posterior de adsorción
contaminando el producto menos
adsorbido, del que también debe de
separarse con posterioridad.
Displacement-purge cycle
Para n-parafinas de bajo M (<C10): desorción con un gas que no se adsorbe como N2
o H2 a 300-450 ºC: PURGE GAS STRIPPING
Para hidrocarburos de medio M (C10-C20): desorción con un desorbente (n-pentano,
n-hexano, alquilaminas, NH3) que se adsorbe: DISPLACEMENT ADSORPTION
TEMA 3: AD. EN LECHO FIJO: OPERACIONES DE ADSORCIÓN-DESORCIÓN