Campus Bag

Segunda Lista de Exerccios Qumica Inorgnica I

Acadmico: Marcos Felipe Pinheiro Curso: Engenharia Qumica Professor: Dr. Fernando Junges

Bag 2010

1. Explique o conceito de sobreposio de orbitais (relacionando com as suas funes de onda). Porque estes podem formar orbitais ligantes e antiligantes?
Na teoria dos orbitais moleculares, os eltrons ocupam orbitais chamados orbitais moleculares, que se espalham por toda a molcula. Todos os eltrons de valncia esto deslocalizados sobre toda a molcula, isto , no pertence a nenhuma ligao em particular. Os orbitais moleculares so sempre construdos a partir da adio (sobreposio ou superposio) de orbitais atmicos que pertencem camada de valncia dos tomos da molcula. Qualquer orbital molecular formado a partir da superposio dos orbitais atmicos chamado de combinao linear de orbitais atmicos, neste estgio no existem eltrons no orbital molecular, que somente uma combinao, no caso a soma, de funes de onda. Os dois orbitais atmicos so como ondas centradas em ncleos. Entre os ncleos, as ondas interferem construtivamente uma com a outra, no sentido que a amplitude total da funo de onda aumenta onde ocorre superposio. O aumento da amplitude na regio internuclear indica que existe uma maior densidade de probabilidade entre os ncleos. Como um eltron que ocupa um orbital molecular atrado por ambos os ncleos, ele tem energia menor do que quando est confinado ao orbital atmico de um tomo. Alm disso, como o eltron pode ocupar um volume maior do que quando est confinado a um nico tomo, ele tambm tem energia cintica mais baixa. O orbital resultante da combinao de orbitais atmicos que tm a menor energia total chamado de orbital ligante. Quando n orbitais atmicos se superpem, eles formam n orbitais moleculares. A combinao de orbitais atmicos que tem a maior energia total chamada de orbital antiligante. Os orbitais moleculares so formados pela combinao de orbitais atmicos: quando os orbitais atmicos interferem construtivamente, formam-se orbitais ligantes, e quando interferem destrutivamente, formam orbitais antiligantes. N orbitais atmicos combinam-se para dar N orbitais moleculares.

2. Explique porque os orbitais atmicos p geram orbitais moleculares (ligante), (ligante), * (antiligante) e * (antiligante).

tomos que tm orbitais 2s e 2p nas camadas de valncia tm os orbitais moleculares construdos por sobreposio desses orbitais atmicos. Existem, no total, oito orbitais atmicos (um orbital 2s e trs orbitais 2p em cada tomo), isto , podemos construir oito orbitais moleculares. Os dois orbitais 2s se superpem para formar dois orbit ais moleculares em formato de salsicha, um ligante (orbital s) e outro antiligante (orbital *). Os trs orbitais 2p de cada tomo podem se superpor de duas maneiras diferentes. Os dois orbitais 2p direcionados ao longo do eixo internuclear formam um orbital ligante (p) e um orbital antiligante * (p). Os dois orbitais 2p perpendiculares ao eixo internuclear se superpem lateralmente para formar um orbital ligante e um antiligante.

3. Desenhe a forma dos orbitais moleculares (ligantes antiligantes), formados pelos orbitais atmicos s e p.

4. Diga por que a TOM pode explicar a cor das molculas.

Os eltrons muito deslocados das grandes molculas encontradas nas ptalas das flores, nos frutos e nos vegetais so os grandes responsveis por suas cores. Como muitos tomos de carbono contribuem com orbitais p para os sistemas dessas molculas, existem muitos orbitais moleculares. Um eltron em um sistema como o dessas molculas como uma partcula em uma caixa de dimenso muito grande. Como a caixa muito grande, os nveis de energia so muito prximos. Nessas grandes molculas, o Orbital Molecular Ocupado de Maior Energia (HOMO) est muito prximo, em termos de energia, Orbital Molecular No Ocupado de Menor Energia (LUMO). Em consequncia, a energia necessria para excitar um eltron do HOMO para o LUMO muito pequena. Os ftons da luz visvel tm energia suficiente para excitar os eltrons e a absoro da radiao resulta na cor que percebemos.

5. Existem alguns casos em que ocorre o diagrama de OM normal e invertido. Explique.

Diagramas invertidos se devem pelo fato de eltrons estarem ocupando o mesmo espao. Ocorre interao . Os nicos orbitais moleculares que possuem o diagrama normal so: H2, He2, O2, F2, Ne2.

6. Diga, atravs da TOM, qual o nmero desemparelhados para as seguintes molculas:

a) O2-

de

eltrons

1 eltron desemparelhado.

OL O2-2 = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL O2-2 = 8 5 / 2 OL O2-2 = 3 / 2 OL O2-2 = 1,5 Configurao eletrnica = s2 s*2 p2 4 *3 HOMO = * LUMO = p* b) O2+

1 eltron desemparelhado. OL O2+ = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL O2+ = 8 3 / 2 OL O2+ = 5 / 2 OL O2+ = 2,5 Configurao eletrnica = s2 s*2 p2 4 *1 HOMO = * LUMO = p*

c) CN

1 eltron desemparelhado OL CN = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL CN = 7 2 / 2 OL CN = 5 / 2 OL CN = 2,5 Configurao eletrnica = s2 s*2 4p1 HOMO = X LUMO = X

d) NO

1 eltron desemparelhado. OL NO = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL NO = 8 3 / 2 OL NO = 5 / 2 OL NO = 2,5 Configurao eletrnica = s2 s*2 4 p2 *1 HOMO = * LUMO = p*

7. D as ordens de ligao das seguintes molculas:

a) BeH2

OL BeH2 = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL BeH2 = 4 0 / 2 OL BeH2 = 4 / 2 OL BeH2 = 2 H Be H

Configurao eletrnica = s2 p2 HOMO = s LUMO = p

b) CO2

OL CO2 = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL CO2 = 8 0 / 2 OL CO2 = 8 / 2 OL CO2 = 4 O=C=O

Configurao eletrnica = s2 p2 4 HOMO = orbital no ligante LUMO = *

c) Ar2

OL Ar2 = n de eltron do OM ligante n eltron do OM ant. ligante / 2 OL Ar2 = 8 8 / 2 OL Ar2 = 0 / 2 OL Ar2 = 0 No existe!!! Configurao eletrnica = s2 s*2 4 p2 *4 p*2 HOMO = X LUMO = X