Universidad de Carabobo

Escuela de Ciencias Biomdicas y Tecnolgicas

Bioqumica General Bioanlisis

Aminocidos y Protenas Clase #2

Prof. (a). Olga Ornelas Pinto. Valencia, Marzo 2013

AGUA

PUENTE DE HIDRGENO

De Importancia Biolgica Hidroxilo de un alcohol y agua Carboxilo de una cetona y agua

Entre grupos peptdicos en polipptidos

PROPIEDADES DE LOS AMINOCIDOS PROPIEDADES CIDO BSICAS

SUSTANCIA ANFTERA (ANFOLITO)

-COOH -NH3+

H+ + COOH+ + NH2
PAR CIDO-BASE CONJUGADO

CIDO: Sustancia capaz de ceder protones al medio BASE: Sustancia capaz de aceptar protones del medio

PROPIEDADES DE LOS AMINOCIDOS

PROPIEDADES CIDO BSICAS

Fuerza de un cido

R-COOH
HA

R-COO- + H+
A+

H+

Ka

Grado de disociacin del cido. Eficiencia en ceder protones. A mayor Ka ms fuerte es el cido.

PROPIEDADES DE LOS AMINOCIDOS

PROPIEDADES CIDO BSICAS

Fuerza de un cido

pKa = -Log Ka
TIPO DE GRUPO -Carboxilo -Amino Ka pKa

3,2 x 10-3 2,5 x 10-10

2,5 9,6

CIDO FUERTE: Disociacin total del cido. Ka infinito CIDO DBIL: Disociacin parcial del cido.

ECUACIN DE HENDERSON - HASSELBALCH

DEFINICIN Es la transformacin logartmica de la expresin para la constante de disociacin. FINALIDAD Calcular el valor de pK de cualquier cido, conociendo la relacin molar de las especies dadoras y aceptoras de protones a un pH determinado.

pH = pK + log [A-] [HA]

PROPIEDADES DE LOS AMINOCIDOS PROPIEDADES CIDO BSICAS

IN BIPOLAR ZWITERIN IN HBRIDO

COOH
NH3 + - C - H R
+1 CATIN = +1 H H
-OH

COONH3 + - C - H

COONH2- C - H R
-1 ANIN = -1
-OH

R
0 Carga neta PUNTO ISOELCRICO (pH ISOELCTRICO) =0

H+

H+

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O TAMPN

DEFINICIN Soluciones que se resisten a cambios de pH despus de la adicin de pequeas cantidades de cidos o bases fuertes. pH = pK COMPOSICIN

CIDO DBIL
MECANISMO DE ACCIN

BASE CONJUGADA

OHc. Actico (CH3COOH)

H2O
Acetato Ac- (CH3COOH)

HAc

Ka = [H+] [Ac-] [HAc]

H+

AMINOCIDOS PUNTO ISOELECTRICO o pH ISOELECTRICO :

Carga Neta = Cero. Mnimo Poder Amortiguador. Mnima solubilidad

pI =
1
2

(pKa1 + pKa2)

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS O TAMPN TITULACIN DE UN CIDO DBIL

Poder amortiguador de un cido dbil

cido actico CH3-COOH

pH
[XH] >>> [X-]

pKa=4,77
[XH] <<< [X-] [XH] = [X-]

pH < pKa pH = pKa

ml de R -OH [cido] > [Base] [cido] = [Base]

pH > pKa

[cido] < [Base]

AMINOCIDOS CLASIFICACIN SEGN EL NMERO DE GRUPOS IONIZABLES

Monoamino-Monocarboxlicos

Ej.: Glicina

CURVA DE TITULACIN AMINOCIDOS MONOAMINO-MONOCARBOXLICOS

Glicina

pK2=9,60

50% Anin 50% Zwiterion

PI=5,97 pH pK1=2,34
100% Zwiterion

50% Catin 50% Zwiterion

ml de R -OH = +1 H H H
pK1=2,34

=0 H H
PI=5,97 pK2=9,60
2

= -1

CURVA DE TITULACIN AMINOCIDOS MONOAMINO-MONOCARBOXLICOS

Glicina

pK2=9,60

50% Anin

50% Zwiterion
PI=5,97 pH pK1=2,34
100% Zwiterion

50% Zwiterion
ml de R -OH = +1 H H H
pK1=2,34

50% Catin

=0 H H
PI=5,97 pK2=9,60
2

= -1

AMINOCIDOS CLASIFICACIN SEGN EL NMERO DE GRUPOS IONIZABLES

Monoamino-Dicarboxlicos

Ej: cido Glutmico

CURVA DE TITULACIN AMINOCIDOS MONOAMINO-DICARBOXLICOS

cido Glutmico

pK2=9,67

pH
pK1=2,19

pKR=4,25

= +1

ml de R -OH
=0

= -1
2

= -2

PI=3,22

H
H

AMINOCIDOS

CLASIFICACIN SEGN EL NMERO DE GRUPOS IONIZABLES

Diamino-Monocarboxlicos

Ej: Histidina

CURVA DE TITULACIN AMINOCIDOS DIAMINO-MONOCARBOXLICOS Histidina

pK2=9,17

pH

pK3=6

PI=7,58

pK1=1,82

= +2
3

= +1
H
3

ml de R -OH

=0
H
2

= -1

H
H

PI=7,58

PPTIDOS

ENLACE PEPTDICO

PPTIDOS

ENLACE PEPTDICO
Caractersticas Es ms corto. El enlace C-N: Posee carcter de doble enlace parcial. No puede girar libremente. Supone una clara restriccin para la forma de la molcula.
O CN O CN O CN

Los tomos: O, C, N, H son casi coplanares.

Carboxilo terminal Amino terminal

El grupo de tomos alrededor del enlace peptdico se encuentra generalmente

en configuracin trans (trans:cis 4:1).

PPTIDOS
DEFINICIN

Dos o ms aminocidos unidos mediante enlaces peptdicos.

PROTEICOS NO PROTEICOS

PPTIDOS
OLIGOPPTIDOS
(L-Asp-L-Phe)

POLIPPTIDOS (Protenas)

(Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu) OH CH2

CH2

CH3

NH3-C-C-N -C-C-N -C-C-N -C-C-N-C-COOH O H O H O H O

PPTIDOS NO PROTEICOS
CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES

Cadenas ramificadas. Cadenas cclicas. Aminocidos D, L, y . Enlace peptdico especial. Su estructura los protege de las proteasas.
PPTIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

ENCEFALINAS ANTIBITICOS

Se producen en el SNC, tienen actividad opicea

Gramicidina S. Bencil-penicilina. Bacitracina A. Actinomicina D.

PPTIDOS NO PROTEICOS
PPTIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

GLUTATIN
Reducido (GSH)
+NH 3

-Glu

Cys
O N-CH-CH CH2 SH

Gly
N-CH2-COOH

O -OOC-CH-CH -CH -C2 2

Oxidado (GSSG)

-Glu-Cys-Gly -Glu-Cys-Gly

PPTIDOS NO PROTEICOS
IMPORTANCIA BIOLOGICA DEL GLUTATION:

Elimina los perxidos txicos que se forman durante el crecimiento

y el metabolismo (aerbico).

Mantiene el tomo de hierro de la hemoglobina en estado ferroso

(Fe++).

Es agente reductor de la glutarredoxina.

Puede experimentar xido-reduccin reversible.

PPTIDOS NO PROTEICOS
PPTIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

HORMONAS PEPTDICAS HORMONA

FACTOR LIBERADOR DE LA TIROTROPINA (TRH)
N
residuos

FUNCIN Estimula la liberacin de la Tirotropina (TSH)

OXITOCINA

Estimula la contraccin uterina

VASOPRESINA

Promueve la retencin de agua desde los tbulos renales distales.

PPTIDOS NO PROTEICOS
PPTIDOS CON ACTIVIDAD BIOLGICA

HORMONAS PEPTDICAS HORMONA

INSULINA
N
residuos

FUNCIN Estimula la glucognesis, la lipognesis y la sntesis de protenas Antagonista de la insulina

51*

GLUCAGN

29

CORTICOTROPINA

39

Estimula la corteza renal