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Problme de physique L'objectif de ce problme est l'tude du fonctionnement stationnaire d'une machine ditherme de rfrigration. Le cycle reprsent, dans un diagramme de Clapeyron, par la figure 1 constitue un modle de fonctionnement d'une machine de rfrigration dans laquelle une masse m de fluide frigorigne subit les transformations suivantes : i A B : Compression adiabatique dans le compresseur. i B D : Refroidissement et liqufaction isobares de la vapeur dans le condenseur. i D E : Dtente adiabatique et isenthalpique dans le dtendeur. i E A : Vaporisation isobare dans l'vaporateur. Les sources froide F (intrieur de l'enceinte rfrigrer) et chaude c (milieu ambiant) sont assimiles des thermostats de tempratures respectives, T F et TC constantes. Les variations d'nergie cintique et d'nergie potentielle du fluide sont ngligeables. Donnes : m = 1 kg . TF = 278 K ; TC = 293 K Enthalpies massiques du fluide frigorigne dans les tats reprsents par les points A, B et D : hA = 390,2 kJ. kg-l ; hB = 448,6 kJ. kg-l ; h D = 286,4 kJ. kg-l .

A -Performances de l'installation A-l Un systme ferm subit une transformation isobare qui le fait voluer de l'tat initial i l' tat final f . Au cours de cette transformation le systme reoit les quantits d ' nergie Q i f par transfert thermique et W i f par transfert mcanique (travail). A-l-1 Appliquer le premier principe de la thermodynamique cette transformation. A-1-2 Etablir la relation entre la variation d ' enthalpie H i f du systme et Q i f . A-2 On dsigne par QF et QC les quantits d ' nergie reues par le fluide, par transfert thermique, respectivement, au contact de la source froide et au contact de la source chaude, au cours du cycle dfini ci-dessus. A-2-I Exprimer QF et QC en fonction des donnes. A-2-2 Calculer QF et QC . MPSI Page 1

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A-3 On dsigne par W l'nergie reue par le fluide, par transfert mcanique (travail), au cours d'un cycle. A-3-1 Exprimer W en fonction des donnes. A-3-2 Calculer W. A-4 On dsigne par SF et SC les valeurs algbriques des entropies changes par le fluide, respectivement, avec la source froide et la source chaude au cours du cycle. A-4-I Exprimer SF et SC en fonction des donnes. A-4-2 Calculer SF et SC . A-4-3 Calculer lentropie SP cre au cours du cycle. Conclusion. A-5 Calculer lefficacit de cette installation. A-6 Sachant que la puissance PF extraire de la source froide pour maintenir sa temprature constante est de 500 W, calculer le dbit massique q m que l'on doit imposer au fluide frigorigne. B -Etude de la compression de la vapeur

La vapeur issue de lvaporateur est comprime de la pression P1 = 2,008 bar (tat A) la pression P2 = 16,810bar (tat B). Dans cette partie du problme on admettra que lon peut assimiler la vapeur un gaz parfait dont le rapport des capacits thermiques conserve une valeur constante gale 1,14 dans le domaine tudi.
B-1 On envisage le cas o cette compression pourrait tre suppose adiabatique et rversible. B-1-1 Etablir la relation que vrifieraient les variables temprature T et pression p. B-1-2 Sachant que TA = 263 K, calculer la temprature T' que lon atteindrait en fin de compression. B-2 En ralit la compression AB subie par la vapeur peut tre suppose adiabatique mais n'est pas rversible car on ne peut pas ngliger les frottements fluides qui se produisent l'intrieur du compresseur; de ce fait la temprature en fin de compression est suprieure celle calcule prcdemment. La transformation polytropique AB est la transformation rversible qui permettrait au fluide d'voluer de l'tat A l'tat B en recevant, par transfert thermique, une quantit d'nergie Qf quivalente celle gnre par les frottements internes au cours de la transformation irrversible AB . Pour tablir la loi d'volution polytropique, on considre une transformation lmentaire rversible caractrise par les variations d'nergie interne dU, d'entropie dS et de volume dV. La quantit d'nergie Qf reue par le fluide, par transfert thermique, au cours de cette transformation, s'crit Qf = a dU. Dans cette expression a dsigne un facteur qui sera suppos constant dans tout le domaine tudi. B-2-1 Exprimer dU en fonction de dS et dV, B-2-2 Montrer qu'au cours de l'volution polytropique AB les variables pression p et volume V vrifient la relation p Vk = constante dans laquelle k dsigne une constante appele facteur polytropique, B-2-3. Exprimer k en fonction de a et de ,

C- Dtermination des conditions de fonctionnement permettant dobtenir lefficacit maximale. C-1 Prciser la nature du cycle rversible que devrait dcrire le fluide afin de parvenir l' efficacit maximale max de la machine de rfrigration. On indiquera avec prcision la nature et le rle des diffrentes transformations subies par le fluide au cours de ce cycle.

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C-2 Sachant qu'au cours de ce cycle la variation d'entropie massique SC du fluide au cours de la transformation qu'il subit au contact de la source chaude est de -0, 416 kJ. kg-l, K-l , calculer les quantits d' nergie QF et Q'C reues, par transfert thermique, par 1 kg de fluide frigorigne, au cours d'un cycle, respectivement, au contact de la source froide et au contact de la source chaude. C-3 Exprimer lefficacit max en fonction des tempratures TF et TC et calculer max. Problme de chimie :

Etude de la pile Pt / Fe3+, Fe2+// Ag+/ Ag Dans le bcher n 1 on verse 50 cm3 dune solution de fer (II) 0.10 mol/L et 50 cm3 dune solution de fer ( III ) 0.10 mol / L dans H2 SO4 1 mol / L , puis on y plonge une lectrode de platine . Dans le bcher n 2 on verse 100 cm3 de nitrate dargent AgNO3 0.10 mol / L, puis on y plonge une lectrode dArgent. On relie les 2 bchers par un pont salin au nitrate dammonium NH4NO3. On mesure alors la force lectromotrice note E aux bornes de la pile ainsi constitue. Lexprience donne E = 70 mV. On prendra 2.3 RT / F = 0.06 V 298 K. 1) Schmatisation de la pile : a. Effectuer un schma de la pile. b. Quel est le rle du pont salin ? c. Pourquoi ne peut on pas utiliser un pont au bromure de Potassium 2) Dtermination du potentiel standard du couple Fe(III) / Fe ( II) en milieu sulfurique a. Ecrire lquation bilan de la raction qui a lieu dans la pile sachant que llectrode dargent est le pole positif de la pile b. Exprimer la f e m de la pile laide de lquation de Nernst c. Dterminer dans les conditions de lexprience et en prenant la valeur 0.80 V pour E0 (Ag+/ Ag) la valeur du potentiel standard du couple (Fe3+ / Fe2+) en milieu sulfurique molaire. 3) Changement de polarit de la pile par prcipitation des ions dArgent On ajoute dans le bcher n2 contenant des ions Argent un peu de chlorure de sodium NaCl solide. Le chlorure dargent AgCl prcipite, donne : pKs ( AgCl) = 9.5 . a. Exprimer le potentiel du couple Ag(I) / Ag en fonction de la concentration [Cl-] des ions chlorures. b. Calculer le potentiel standard du couple Ag (I) / Ag en tenant compte de la formation du prcipit de chlorure dArgent c. Justifier le changement de la polarit de la pile d. Si la pile dbite donner lquation bilan de la raction mise en jeu. Influence de la complexation des ions Argent 4) On rajoute dans le bcher contenant le prcipit de chlorure dargent quelques gouttes dammoniac concentr. le prcipit se redissout , la f e m de la pile varie mais ne change pas de signe . Donnes pKd [Ag(NH3)2+] = 7.2 a. b. c. d. e.
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Ecrire la raction prpondrante traduisant la dissolution du prcipit du chlorure d argent Calculer la constante de cette raction, commentaire ? En tenant compte de la constante de dissociation de du complexe Ag(NH3)2+ calculer le potentiel standard du couple Ag ( I ) / Ag dans ces conditions Montrer partir de lexpression du potentiel de Nernst que llectrode dargent reste le pole ngatif de la pile Donner lquation bilan de la raction mise en jeu si la pile dbite.
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