Tecnologas Para La Produccin De Biocombustible A Partir De Aceites Vegetales

2013

Contenido
Introduccin ................................................................................................ 2 Produccin de Biodiesel utilizando Reactor Batch ........................................ 5 Materias Primas....................................................................................... 5 Equipo: Reactor tipo Batch ....................................................................... 5 Etapas del Proceso de Produccin de Biodiesel ......................................... 8 Produccin de Biodiesel utilizando microreactores ..................................... 11 Caractersticas y funcionamiento del microreactor Invencin del Dr. Goran Jovanovic ............................................................................................... 18 Caractersticas y funcionamiento del microreactor. Invencin de Anthony J. Garwood ................................................................................................ 19 Produccin de Biodiesel Utilizando Tecnologa de ultrasonidos .................. 26 Obtencin del aceite de las algas ............................................................ 27 Ventajas De Los Reactores De Biodiesel De Ultrasonidos........................ 29 Produccin de Biodiesel Utilizando Tecnologa de Fluidos Supercrticos ..... 31 Transesterifcacin de triglicridos en FSC ............................................. 33 Consideraciones de condiciones de proceso al usar FSC para producir biodiesel................................................................................................. 34 Alcoholes usados .................................................................................... 36 Impurezas en la materia prima ................................................................ 36 Relacin molar alcohol aceite ................................................................. 38 Impacto Ambiental .................................................................................... 39 Bibliografa ............................................................................................... 41

Produccin de Biodiesel a partir de Aceites Vegetales 1

Introduccin
En el siguiente escrito se detallara diferentes mtodos de produccin de biocombustible a partir de aceites vegetales nos centraremos en la produccin de biodiesel ya que hemos visto una gran importancia en la utilizacin de este como hidrocarburo ya que puede ser producido partiendo de materiales de 3ra generacin es decir aceites desechados de produccin de alimentos entre otros. El biodiesel es un combustible completamente natural y renovable que puede ser utilizado en cualquier aplicacin donde se use petrodiesel, aunque en su nombre aparece el vocablo "Diesel", no existen combustibles fsiles o petrleo en su composicin, es fabricado 100% de aceite vegetal. En la dcada anterior, el biodiesel gan gran popularidad debido a sus enormes ventajas frente al petrodiesel: no txico, biodegradable, no inflamable, econmico y ms seguro de manejar y utilizar. Tcnicamente, el biodiesel es un metilster de aceite vegetal, se forma mediante la remocin de la glicerina del triglicrido (aceite), en un proceso similar a la saponificacin, las molculas restantes (cadenas simples de hidrocarburos)f orman el biodiesel, no contienen azufre, anillos o compuestos aromticos; adems al contener cerca del 10% de oxgeno. El biodiesel es una alternativa energtica que ha ganado una especial atencin en el mercado global. Pases como Alemania y EEUU lo han usado e implementado con xito en las dos ltimas dcadas en los vehculos. A pesar de esto, muchas veces ha sido cuestionado y an est sujeto a superar varios problemas y muchos prejuicios. Es por eso que se hace necesario seguir investigando lugares, insumos y procedimientos que hagan esta alternativa ms viable tcnica, social y econmicamente. El presente trabajo, muestra cuatro diferentes tecnologas para la produccin de biodiesel.

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Tecnologas para la produccin de biocombustible a partir de aceites vegetales

Conceptos Bsicos
Biocombustibles Son combustibles de origen biolgico obtenido de manera renovable a partir de restos orgnicos. Estos restos orgnicos proceden habitualmente del azucar, trigo, maiz o semillas oleaginosas. Todos ellos reducen el volumen total de CO2 que se emite en la atmsfera, ya que lo absorben a medida que crecen y emiten prcticamente la misma cantidad que los combustibles convencionales cuando se queman, por lo que se produce un proceso de ciclo cerrado. Los biocombustibles son a menudo mezclados con otros combustibles en pequeas proporciones, 5 o 10%, proporcionando una reduccin til pero limitada de gases de efecto invernadero. En Europa y Estados Unidos, se ha implantado una legislacin que exige a los proveedores mezclar biocombustibles hasta unos niveles determinados. Esta legislacin ha sido copiada luego por muchos otros paises que creen que estos combustibles ayudarn al mejoramiento del planeta a travs de la reduccin de gases que producen el denominado Efecto Invernadero. Biodisel El biodiesel es un biocombustible que se fabrica a partir de cualquier grasa animal o aceites vegetales, que pueden ser ya usados o sin usar. Se suele utilizar girasol, canola, soja o jatropha, los cules, en algunos casos, son cultivados exclusivamente para producirlo. Se puede usar puro o mezclado con gasoil en cualquier proporcin en motores disel.

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El principal productor de biodisel en el mundo es Alemania, que concentra el 63% de la produccin. Le sigue Francia con el 17%, Estados Unidos con el 10%, Italia con el 7% y Austria con el 3%. Aceites Vegetales Los aceites vegetales estn compuestos de cidos grasos de diferentes tipos. La proporcin de estos cidos grasos y sus caractersticas son las que confieren las diferentes propiedades a los diferentes tipos de aceites vegetales existentes. El aceite vegetal como producto, es una sustancia que se obtiene a travs de frutos con un alto contenido en dichos cidos grasos. Tambin se extraen de semillas con las mismas caractersticas, denominadas semillas oleaginosas.

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Produccin de Biodiesel utilizando Reactor Batch

El Biodiesel se produce gracias a una reaccin qumica denominada Transesterificacin, lo que significa que el glicerol contenido en los aceites es sustituido por un alcohol ante la presencia de un catalizador. En nuestro caso utilizaremos Metanol y NaOH (soda custica) o KOH (hidrxido de potasio).

Equipo: Reactor tipo Batch

Caractersticas El reactor es recargado mediante dos orificios de la parte superior del tanque. Cuando la reaccin se est llevando a cabo, ningn compuesto ingresa o sale del reactor hasta que la reaccin culmine. El calentamiento o enfriamiento se lo realiza fcilmente con el uso de una chaqueta de enfriamiento o calentamiento.
Ventajas Elevada conversin por cada unidad de volumen en cada etapa. Flexibilidad en las operaciones. Un mismo reactor puede producir en un tiempo un determinado compuesto y despus otro. Muy fcil de limpiar. Desventajas .costo de operacin elevado. La calidad del producto es ms variable que un reactor continuo.

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Leyenda

1. Agitador con motor vertical 2. Tapa de suministro de etxido 3. Tanque de etxido 4. Visor de nivel de etxido 5. Agitador con motor vertical 6. Tapa de suministro de aceite 7. Reactor 8. Visor de nivel de Biodiesel 9. Deposito de alivio para etxido 10. Panel de control 11. Soporte Metlico 12. Resistencia de Calentamiento
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Materias Primas
Aceite El primer ingrediente es el aceite o la grasa. El aceite vegetal que puede tratarse como desecho en la mayora de los hogares. Tambin se puede, por supuesto, plantar girasol o soja y luego de cosecharlo, prensarlo para extraer el aceite, como sucede en muchos lugares del mundo donde se produce el biodiesel. Generalmente para la produccin de Biodiesel se utiliza aceite de palma refinado, blanqueado y deodorizado, que es un aceite de origen vegetal obtenido del mesocarpio de la fruta de la palma Elaeis (E. guineensis), el aceite de palma es saturado solamente en un 50% y se encuentra conformado bsicamente por cidos grasos, los cuales son largas cadenas hidrocarbonadas de tipo lineal, con un nmero par de tomos de carbono y que tienen en un extremo de la cadena un grupo carboxilo. Alcohol El segundo ingrediente es el alcohol. El Metanol se usa generalmente para la elaboracin con aceites vegetales reciclados. Cuando se utilizan aceites nuevos, es posible la mezcla con etanol. El alcohol utilizado en la Transesterificacin debe ser absoluto ya que cualquier cantidad de agua (a partir de un 2%) revierte la reaccin llevndola al equilibrio y deteniendo as la ruptura de los triglicridos, sin embargo cuando el catalizador es una lipasa (enzima), el alcohol puede llegar a tener hasta un 5% de agua. Catalizador El ltimo ingrediente es el catalizador. Se pueden utilizar tanto el KOH (hidrxido de potasio) como el NaOH (hidrxido de sodio o soda caustica). La ventaja del KOH es que la glicerina que queda del proceso es mucho menos txica que cuando se utiliza NaOH. En este caso, es posible procesar la glicerina para producir un fertilizante artificial.

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El KOH tiene tambin la ventaja de que se disuelve mucho mejor en metanol. Sin embargo, la ventaja del NaOH es que es muy simple y barato de conseguir porque se lo utiliza normalmente como destapador de caeras y a su vez es fcil de manipular.

Etapas del Proceso de Produccin de Biodiesel

La conversin de los aceites vegetales en etil-ster para su utilizacin como Biodiesel involucra la Transesterificacin de los triglicridos del aceite a steres simples (mono-steres) de los cidos grasos que los componen. Para realizar esta conversin, el aceite vegetal se mezcla con alcohol etlico usando hidrxido de potasio como catalizador. Durante el proceso se produce glicerol, el cual es insoluble en el ster, y siendo ms pesado se decanta, llevando consigo la mayora del catalizador disuelto. A pesar del asentamiento inicial, algunos subproductos indeseables pueden permanecer en el ster, causando problemas en la etapa de lavado. Primera Etapa: Formacin del Etxido El primer paso es mezclar el etanol con el hidrxido de potasio para formar etxido de potasio, y se forma de acuerdo a la siguiente reaccin.

Segunda Etapa: Transesterificacin La mezcla Etanol-KOH es entonces vertida en el aceite dentro del reactor, cada uno de los reactivos entra al reactor a presin atmosfrica y a temperatura ambiente, a excepcin del aceite, el cual es precalentado hasta alcanzar una temperatura superior a los 120C, con el fin de evaporar cualquier rastro de humedad, la cual pondra en riesgo el correcto desarrollo de la reaccin de Transesterificacin.

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Transesterificacin de Triglicridos con alcohol

Tercera Etapa: Separacin En una reaccin completa y exitosa, el glicerol comienza a separarse inmediatamente y la decantacin se completa la mayora de las veces en una hora. Despus del asentamiento inicial, el contenido es mezclado de nuevo y agitado por 40 minutos. Despus de los primeros 20 minutos de agitacin se aade agua en una proporcin igual a un 15% del volumen inicial del aceite usado en la reaccin. Esta mezcla se deja decantar de 24 a 48 horas (estos tiempos se pueden reducir considerablemente si se usa centrifugacin), entre mayor sea el tiempo de separacin ms sencillo ser el proceso de lavado. Despus de la re-mezcla del glicerol, la adicin de agua y la culminacin de la separacin, se drena la capa inferior, la cual contiene glicerol y agua. Cuarta Etapa: Lavado Finalmente, para remover el alcohol remanente y los restos de potasio, glicerol o jabn, el ster es lavado con agua en una proporcin volumtrica del 30% de agua. Para este procedimiento existen diversos mtodos, sin embargo el ms recomendable es el lavado de burbujas de aire, ya que reduce significativamente el tiempo de lavado.

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 Quinta Etapa: Secado El secado se realizar una vez se haya terminado el lavado y se haya dejado tiempo suficiente (mnimo 6 a 8 horas) para que el agua y el biodiesel se separen completamente. En este momento se transferir el biodiesel al tanque de secado. El biodiesel estar totalmente seco cuando: No se vea formacin de burbujas ni se oigan crujidos del agua hirviendo. El lquido est totalmente translcido (y se pueda ver el fondo). Si est un poco turbio, es que an tiene agua o jabn. Sexta Etapa: Filtrado Luego del secado, el biodiesel se filtra para evitar todo tipo de impurezas. Asegurarse de que el biodiesel no est demasiado caliente antes del filtrado (la temperatura no debe superar los 50 C).

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Produccin de Biodiesel utilizando microreactores

En un microreactor, al disminuirse el tamao de las dimensiones lineales se produce una disminucin en los volmenes que son capaces de manejar, lo cual permite el uso de pequeos flujos de materias primas, aunque cabe resaltar que dependiendo del tipo de microreactor, de los diseos y de la empresa que lo manufacture podr seleccionarse entre microreactores capaces de emplear volmenes que van desde los mL hasta los L; por ejemplo, en el caso del microreactor utilizado por Jovanovic se operaron flujos del orden de 0.107 hasta 0.002314 mL/min para el aceite y de 0.032 hasta 0.0006615 mL/min para la solucin metanlica con catazalizador. Cuando los reactivos, el aceite y el alcohol, fluyen por los microcanales lo hacen en forma de lminas, formndose una interfase entre ambos reactivos, debido al contacto que hay entre los reactivos en esta rea de contacto y a las pequesimas dimensiones de los microcanales, la reaccin de transesterificacin se lleva a cabo principalmente a travs de la interfase y por difusin, en la cual el tiempo que se toma una molcula de reactivo para difundirse a travs de la interfase para reaccionar con otras especies moleculares es reducido a segundos o minutos en lugar de horas como ocurre en la produccin industrial. Por lo tanto, la velocidad de conversin es mucho mayor y la reaccin qumica alcanza una alta conversin en tiempos ms cortos. Por ello el proceso batch utilizado a nivel industrial para la produccin de Biodiesel es sustituido por un proceso continuo cuando se hace uso de los microequipos. En el caso del proceso por lotes o batch, el tiempo de reaccin es mucho ms grande debido a la baja transferencia de masa y calor en el sistema; mientras que al desarrollarse el proceso en un microreactor, bajo un rgimen de flujo continuo, trae como consecuencia una disminucin del tiempo de residencia, debido a que el transporte de los reactivos y de los productos se desarrolla en capas muy finas. Cabe resaltar que los microreactores han sido diseados para mejorar el transporte de masa, de calor y los patrones de flujo. Lo anterior se debe a que al disminuirse el tamao, la proporcin superficievolumen aumenta notablemente alcanzado valores de 10000 a 50000 m2/m3 en

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los microcanales, mientras que un equipo de laboratorio convencional para producir Biodiesel no se exceden los valores de 1000 m2/m3 y 100 m2/m3. Al desarrollarse la reaccin de transesterificacin en un microreactor, el tiempo en el que se alcanzan altos porcentajes de conversin se reduce considerablemente, y esto tambin es como consecuencia de que al disminuir las dimensiones, se aumentan los gradiente de temperatura, presin, densidad, etc., y por lo tanto se logra un aumento en la transferencia de masa, calor y flujo por unidad de volumen o unidad de rea al hacer uso de los microreactores. Las ms pequeas diferencias en dimensiones lineales de los microreactores aumentan el gradiente respectivo para determinadas propiedades fsicas en el microreactor como la temperatura, concentracin, densidad y presin. En consecuencia, los microreactores intensifican significativamente la transferencia de calor, el transporte de masa y la difusin de flujo por unidad de volumen o unidad de superficie. Lo anterior nos lleva a considerar una de las ventajas ms grandes que tienen los microprocesos y esto es la intensificacin, para ello es requerida la repeticin de un mltiple nmero de unidades de microreaccin, en la que cada microdispositvo, usando una lnea de alimentacin comn, produzca en apariencia pequeos flujos de producto por unidad de tiempo, pero que en realidad lo hacen de forma rpida e ininterrumpida. Y de tal forma, que los productos requieren un menor postratamiento para lograr la pureza deseada de estos. Es por ello que debido a los pequeos volmenes de producto que se van recolectando progresivamente, su tratamiento es ms sencillo y el nmero de operaciones para su purificacin se reduce. El diseo y utilizacin de microdispositivos permite un mejor control de las condiciones de la reaccin, ya que variables que resultan difciles de manejar y de alcanzar en un proceso industrial se vuelven ms adaptables a los microprocesos, esto se debe principalmente al tamao de los equipo y a las bajas cantidades de reactivos que se van utilizando progresivamente en el microproceso, por ejemplo, a nivel industrial el manejo de las condiciones crticas y supercrticas resulta difcil sobre todo para lograr que grandes cantidades de los reactivos se mantengan en estas y que los grandes equipos utilizados resistan y produzcan los ambientes apropiados para el desarrollo de las mismas, mientras que en el caso de los microequipos es ms fcil
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manipular poco a poco pequeas cantidades de reactivos a dichas condiciones y lograr conservarlas en los pequeos equipos que por su tamao son ms resistentes. O bien en muchas ocasiones resulta difcil hacer que grandes cantidades de sustancia sean sometidas de forma uniforme a radiaciones, microondas y ultrasonido, mientras que en los microequipos, es ms fcil mantener bajo el efecto de dichos efectos a los pequeos volmenes empleados y que los dispositivos que los generen requieran de menos energa. Ya que los dispositivos ms pequeos necesitan menos espacio, menos materiales, menos energa y los tiempos de respuesta a menudo son ms cortos. Adems al comparar a un sistema convencional con un microsistema, los clculos predicen que las cantidades de materias primas y de catalizador a usar se pueden disminuir. Por ejemplo, en el proceso industrial se requiere utilizar en exceso el alcohol, mientras que en el caso del microproceso de Garwood la relacin molar casi se ajusta a la relacin estequiomtrica de la reaccin de transesterificacin. El hacer uso de un microreactor permite disear un microproceso continuo, en el que los inconvenientes de la reaccin reversible de transesterificacin a nivel industrial se disminuyan, por ejemplo en el caso del proceso continuo a nivel industrial es necesario ir extrayendo en dos etapas el glicerol, mientras que en el microproceso continuo el glicerol se separa del biodiesel hasta el final. Adems con el empleo de microreactores se mejora selectividad, ya que si bien en el caso industrial hay la formacin de jabones a causa de las reacciones colaterales de saponificacin y neutralizacin, en el caso de los microprocesos la reaccin es ms selectiva hacia la formacin de biodiesel. Al hacer uso de los microdispositivos, los costos de operacin se reducen y el proceso se puede automatizar debido al gran parecido que tienen con otros dispositivos electrnicos; adems, el rendimiento del sistema se ve mejorado por la disminucin del tamao de los componentes, lo que permite la integracin de una multitud de microequipos. El diseo de instalaciones que incluyan el funcionamiento de los microdispositivos hace que sus dimensiones se reduzcan, llegando a ser posible la creacin de microplantas en tamaos de pequeos portafolios, mesas o estantes. Estos son tamaos, que aunque a simple vista parecieran que
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no son suficientes para lograr altas producciones, los investigadores han llegado ha calcular que un microreactor del tamao de una pequea maleta, con cientos de microplacas apiladas, es capaz de producir 1 milln de galones de biodiesel al ao, lo cual hace pensar, que posiblemente una microplanta del tamao de dos recmaras ya podra competir con la produccin de Biodiesel de una planta industrial que requiere de un acre de rea para sus instalaciones. Dado que las dimensiones de las plantas se disminuyen con el uso de microdispositivos, tambin se reduce el nmero de operadores y gastos de servicios elctricos y de generacin de energa. Ya que en las plantas industriales para producir biodiesel se requiere de la generacin de vapor para mantener grandes lotes de reaccin a temperaturas entre los 50 y 80C por largos tiempos, mientras que en los microequipos el proceso puede llevarse a cabo a temperatura ambiente o bien los microreactores se pueden mantener a altas temperaturas utilizando equipos de calentamiento a base de resistencias o electrodos que ya estn disponibles en el mercado. El diseo de instalaciones con microdispositivos permite el reducir los departamentos de anlisis de las industrias y llevar a cabo estos de una forma simultnea a la del microproceso, ya que los microdispositivos se pueden vincular con equipos de anlisis cromatogrfico y de electroforesis, considerando que estos equipos requieren de pequeas muestras para desarrollar los anlisis y que muchas de sus partes han sido desarrolladas gracias a los avances de la microfludica, se puede hablar de que hay una cierta compatibilidad entre estos equipos de anlisis y los microdispositivos. De esta manera, el muestreo y su anlisis se pueden llevar a cabo de forma acelerada y automtica con precisas y mnimas cantidades de material. Uno de los beneficios principales es el aumento en la seguridad de una microplanta, ya que la disminucin del tamao de reactores y de conductos permite la reduccin de riesgos. Dentro de un proceso qumico se pueden dar dos enfoques de seguridad: el primero es el manejo de riesgos y otro es el manejo de controles. Si dentro de un proceso el riesgo no puede ser eliminado, entonces se puede reducir el impacto que este podra causar de tal forma que no sea capaz de causar daos o lesiones. Con respecto a la gestin de los controles, estos suelen ser muy eficaces en el caso de reducir riesgos en los procesos de la industria qumica, pero ningn
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sistema de control suele ser perfecto y existe el hecho de que si falla pueda llevar a un accidente grave. Por ello la tecnologa de fabricacin de microdispositivos y sus controladores est orientada a eliminar los riesgos, dando un resultado ms rentable al disear una microplanta. El desarrollo de los microprocesos pretende el cambio de las tecnologas empleadas en la produccin de qumicos, a fin de eliminar los riesgos y las fallas de controles; ya que aun cuando hay peligros en la produccin de biodiesel, por el tipo de materias primas que se emplean y los catalizadores, la reduccin de tamaos en una microplanta permite que los efectos al entorno se disminuyan en caso de un percance. Por lo general un proceso seguro reduce el tamao de sus equipos, modera las condiciones del proceso y simplifica el proceso y el diseo de la planta, en el caso de los microprocesos, se puede observar que estos cumplen satisfactoriamente con los anteriores criterios. En una microplanta se reducen los riesgos, lo que a su vez permite reducir el equipo de seguridad, las alarmas de emergencia y otras maneras de proteccin necesarias para gestionar el riesgo. La instalacin y operacin de este equipo de seguridad a menudo es muy cara por lo que una reduccin en el, reduce tambin los costos. Por lo que en las microplantas la seguridad se relaciona con la reduccin de costos. Los microprocesos tambin se caracterizan por ser amigables con el medio ambiente, en el caso de la tradicional produccin industrial de biodiesel se producen efluentes alcalinos, a los cuales se les requiere dar un tratamiento para no ser desechados tal y como salen del proceso al entorno, en el caso de los microprocesos los efluentes se reducen y es ms fcil tratarlos ya que la cantidad de catalizador empleada en ellos se reduce y es ms sencillo y econmico neutralizar las corrientes alcalinas, en el caso del microproceso con CO2 lquido no se producen efluentes considerables, ya que el gas al final del microproceso es recuperado y con ello se elimina de las corrientes a desechar. La reduccin de los desechos es una de las principales ventajas de los microprocesos tanto por razones ambientales, econmicas y tcnicas. Al construir microplantas es posible aplicar el concepto de produccin distribuida, el cual consiste en localizar en diversos lugares, pequeas unidades de produccin capaces de producir las cantidades necesarias de qumicos. Las principales ventajas de un microproceso distribuido son: el fcil
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acceso a las materias primas al ubicar las microplantas en los lugares donde se encuentran localizados los proveedores de estas, la disminucin de los costos de transporte, la reduccin de residuos peligrosos, menores gastos de energa y servicios, la seguridad del proceso y una respuesta ms flexible a demandas del producto y del mercado, ya que tambin es posible localizar las microplantas en aquellos lugares donde estn los principales consumidores y gracias al uso de los microequipos es ms fcil modificar las condiciones de un proceso para adaptarlas a las variaciones requeridas en la produccin, las cuales estn en funcin de la demanda del producto. Adems el instalar una microplanta, expandirla o quitarla exige menos gastos que al tratar de hacer lo mismo con una planta convencional. Entre las desventajas de los microprocesos ante los procesos industriales cabe citar las siguientes. Para el desarrollo de microprocesos se requieren de microequipos, los cuales se disean y construyen en pases extranjeros, por lo que si se desea construir una microplanta habr que enfrentarse ante altos costos de inversin inicial, derivados principalmente de altos precios inherentes que tienen los microequipos a causa de que son tecnologa especial y en desarrollo y a que estos deben ser importados. As mismo, para surtirse de microequipos se debe recurrir a empresas capaces de manufacturar microdispositivos en masa, sin embargo, esto ser costoso, ya que para ello debern hacerse diseos especiales aptos para las necesidades del microproceso del cliente y se tendrn que comprar todas las conexiones y aditamentos necesarios para la correcta instalacin de los microequipos; adems, ser necesario que la instalacin sea realizada por tcnicos con experiencia los cuales muy probablemente sern proporcionados por las empresas que fabrican los microequipos, ya que estos no son dispositivos tan convencionales y cuya tecnologa se consiga en todas partes. Una vez que la microplanta entre en funcionamiento deber tenerse mucho cuidado en el correcto funcionamiento y en el cuidado del microequipo, ya que si este por alguna razn deja de funcionar su reparacin o cambio ser difcil de llevar a cabo, y lo ms seguro es que nuevamente se recurra a la empresa fabricante para una reparacin o reposicin de las piezas. Estos costos muy probablemente son el punto dbil para el desarrollo de los microequipos, ya que a nivel industrial, por lo general el equipo est ms estandarizado y hay ms tcnicos que pueden llevar a cabo las reparaciones de este, o incluso si un equipo es de importacin y no se quiere acudir al fabricante por diversas razones, puede preferirse el ir a un taller y pedir que le
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construyan un equipo parecido o alguna pieza en especial, mientras que en el caso de la microtecnologa, que como se dijo antes, hasta el momento es una tecnologa especializada y de detalle, no ser fcil encontrar quien repare el equipo sobre todo por no contar con los instrumentos necesarios y las instalaciones adecuadas para realizarlo. Por otra parte, el disear un microproceso requiere de mucha investigacin de laboratorio y el simulado del mismo, sin embargo, esto se dificulta, porque actualmente muchos de los microprocesos analizados son estudios que an permanecen a nivel experimental y solo aplicaciones muy especficas han sido llevadas realmente a una escala industrial, por lo que si se quiere construir una planta que opere con un microproceso ser necesario invertir en investigacin.

A pesar de que los microsistemas han sido ampliamente usados desde ya hace bastante tiempo, su aplicacin para la obtencin de biodiesel a partir de aceite es relativamente reciente, para darnos una idea de lo actual que es este tema, podemos citar la invencin ms difundida que es la de Goran Jovanovic, doctor de la universidad del estado de regon, dicha invencin fue patentada en el ao 2005, una mejora de dicho proyecto fue hecha por el investigador Anthony J. Garwood y patentada en el ao 2007, a partir de estos avances tecnolgicos se han realizado diversas investigaciones en otras instituciones para determinar beneficios y mejoras de dichas invenciones. La mayor parte de las investigaciones han sido realizadas a partir del aceite de soya, sin embargo tambin existen trabajos a partir del sebo animal, no olvidando que se puede utilizar una gran variedad de aceites vegetales y de sebos animales con el fin de producir biodiesel, considerando claro est, las propiedades de
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dichas materias primas para definir si requieren un pre tratamiento o no; dichas consideraciones fueron descritas en el captulo del presente proyecto.

Caractersticas y funcionamiento del microreactor Invencin del Dr. Goran Jovanovic

En la figura 3.1., se ilustra el sistema de microreaccin 110 usado para producir biodiesel. El Sistema 110 incluye un sistema de entrega de fluido 112 y un microreactor 114. Algunas incorporaciones de la presente invencin utilizan una doble bomba de jeringa 116 para la entrega del fluido al microreactor 114, como la bomba mecnica de jeringa modelo 975 de Harverd Aparatos Company. Esta bomba tiene una caja de engranaje mecnica de 30 velocidades con un mecanismo de bloqueo. La bomba de jeringa titular puede contener una o dos jeringas de cualquier tamao a partir de 5 mililitros a 100 mililitros. El sistema 110 ha sido usado para conferir el alcohol y el aceite de soya al sistema microreactor 114. Para estas incorporaciones, una primera jeringa 118, normalmente una jeringa de 10 mililitros, se utilizan para entregar el alcohol, y una segunda jeringa 120, normalmente una jeringa de 60 mililitros, se utilizan para entregar el aceite de soya. El alcohol fue introducido por jeringa 118 al sistema microreactor 114 por un conducto fluido 122 en lnea con la vlvula de retencin 124. As mismo el aceite de soya fue entregado por la jeringuilla 120 al sistema microreactor 114 por un conducto fluido 126 en lnea con la vlvula de retencin 128. La ilustracin del microreactor 110 tiene tres canales en una seccin transversal rectangular, uno de 100 mm de ancho por 0.8 mm de profundidad, otro de 100 mm de ancho por 1.7 mm de profundidad, y el tercero de 135 mm de ancho por 135 mm de profundidad. El alcohol y el aceite de soya fueron mezclados en el microreactor para diferentes tiempos de residencia. La transesterificacin produce biodiesel y glicerol, recogido en la trampa fra 132, lo que permite la separacin efectiva de las dos fases.

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Figura 3.1. Sistema de Microreaccin

Caractersticas y funcionamiento del microreactor. Invencin de Anthony J. Garwood

En la figura 3.14., se muestra las microestructuras que conforman al micro reactor incluyendo la entrada y salida de fluidos. Las placas que conforman al microreactor (vase figura 3.14.) estn construidas de acero inoxidable las cuales estn diseadas para soportar alta presin y adems se encuentran moldeadas por inyeccin de polmetros adecuados (caractersticas de diseo aptas para el proceso). Y los conductos son mecanizados de tal manera, que cuando las placas son apiladas se forma una red de microconductos que atraviesan todos los platos (vase figura 3.14.) y as permitir la transferencia de microcantidades de material de alimentacin y que de esta forma se vaya desarrollando la reaccin de transesterificacion. Despus de ser completada la reaccin, los materiales recin formados (biodiesel y glicerina) son trasferidos a travs de una serie de conductos formados entre las placas, los cuales estn conectados a los colectores que atraviesan las placas apiladas en forma similar a las previstas para el material de alimentacin. En la figura 3.14., se muestra el microreactor en tres dimensiones con los detalles de los colectores y de los conductos de suministro.
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El rea comprendida de una placa es de 1 X y el espesor es del orden de 1/16. El dimetro del colector de entrada (entrada alcohol-L-CO2) es de aproximadamente 1/8 cada uno mientras que el colector de entrada (entrada aceite de soya) es de 1/6.

PUERTO DE ENTRADA (ACEITE VEGETAL) D=1/7 1/16

PUERTO DE ENTRADA (ALCOHOL + L-CO2) D=1/8

Figura 3.14. Disposicin de las placas que conforman el microreactor.

PUERTOS DE SALIDA (BIODIESEL + GLICERINA) D=2/9 c/u

El tiempo durante el cual la reaccin, de transesterificacin se lleve a cabo en un macroreactor es el orden de 4 a 7 horas, mientras que el tiempo de reaccin para el presente microreactor es de 20 segundos. El sistema comprende el apilamiento de varias secciones planas (platos o placas), en el que cada seccin es plana y mecanizada para proporcionar canales, los barcos y los conductos de tal manera que puedan comunicarse directamente con las secciones planas adyacentes.
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La entrada y salida de cada seccin plana se encuentran en posiciones comunes de tal manera que cuando se apilan juntos, la salida de un puerto de la primera seccin plana se pueda comunicar directamente con el puerto de entrada del segundo plano de la seccin adyacente, estas estn conectadas entre s de tal manera que su entrada y salida de los puertos estn conectados por una serie de canales y cmaras de reaccin. (Vase figura 3.15.). De esta manera las secciones planas estn conectadas entre s a travs de la salida y entrada de los puertos y por la entrada y salida de cada seccin plana, la cual posee una serie de canales y cmaras diseadas especficamente para facilitar la transesterificacin. El apilado se forma a partir de lminas planas (con ranuras, perforaciones, rebajes canales y vasos), las cuales se organizan cuidadosamente para proporcionar una serie de conductos de recirculacin. El mezclado se garantiza dentro de los microcanales y en las cmaras de reaccin gracias a su estructura y a las condiciones supercrticas en las que se encuentra el microreactor.

CMARAS DE REACCIN

4 PLACAS

Figura 3.15. Vista tridimensional de una coleccin de cuatro lminas dispuestas a proporcionar una serie de conductos conectados dentro de los cuales se desarrolla la reaccin.

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Refirindose de nuevo a la figura 3.14., una vista tridimensional del microreactor compuesto por una serie de placas organizadas en grupos simtricos de 4 lminas y una lmina superior y una lmina inferior. El microreactor est comprendido por 5 grupos de cuatro laminas cada uno que al estar en posicin cerrada se garantiza que todas las lminas entran en estrecho contacto con la lmina adyacente de tal manera que unas abrazaderas adecuadas ejercen una presin suficiente para impedir cualquier filtracin de fluido que pudiera ser transferido a travs de los puertos; en general, ofrece un sistema totalmente cerrado, excepto la entrada y salida de los puertos, los cuales estarn conectados a los correspondientes tubos de alimentacin o recoleccin de material. En la figura 3.16., se muestra un complejo perfil de flujo, que se desarrolla dentro del microreactor. Dicha figura comprende una agrupacin de cuatro lminas y una serie de puertos de entrada (tambin conocidos como colectores). En la figura se muestra en forma tridimensional el proceso de mezclado (sndwich) y la etapa de reaccin. Las condiciones de entrada de la mezcla L-CO2-metanol se mantienen a una presin adecuada tales como 1100-1500 psig y una temperatura de 90F (aproximadamente 32 C) o ms (para garantizar el L-CO2 en fase crtica); mientras que la entrada de aceite de soya se transfiere a bajo control de presin alrededor de 500-600 psig y una temperatura de 90F o ms. En la figura 3.17., se muestra una seccin transversal a travs de una seccin de 4 lminas, que proporciona una vista lateral ejemplar de las mltiples lminas de los grupos que se muestran en la figura 9. Esta seccin pasa a travs de la lateral y vertical de los conductos, teniendo una distribucin de flujo tal como se muestra. En la figura 3.17., se puede observar que la anchura de los conductos de reaccin va sustancialmente aumentando, mientras que la profundidad se reduce importantemente. Esto provoca que los tres flujos transferidos presenten los perfiles mostrados en la figura 3.18.

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Figura 3.16. Muestra el esquema de conductos cuando se apilan un grupo de 4 lminas.

Figura 3.17. Las ilustraciones muestran la seccin transversal de los conductos y espacios cerrados dentro de las cuatro placas correspondientes.

SECCIN A-A

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Figura 3.18. Se observa cmo se modifica el contacto entre las diferentes capas de los reactivos conforme cambia la seccin transversal del microcanal.

Refirindose a hora a las secciones B-B y C-C de la figura 3.18. En primer lugar se puede ver que en la seccin C -C, el triglicrido liquido es penetrado por bolas ovales (el perfil es debido a la inmiscibilidad del alcoholaceite), mientras que en la seccin B-B el perfil de los triglicridos y el metanol se ha dividido para permitir la mxima exposicin de contacto y de esta forma asegurar que la reaccin se lleve al mximo. Hasta el momento el objetivo de este proceso es claro, el cual es proporcionar un servicio eficaz y eficiente para la fabricacin de biodiesel y glicerol con un equipo reducido en dimensiones; en donde hay una diferencia notoria de las dimensiones fsicas del microequipo del microproceso en comparacin con las del equipo de una planta convencional para la produccin de biodiesel. La extraccin del lquido resultante (biodiesel, glicerol, metanol, impurezas y L-CO2), despus de que la reaccin se lleva acabo, se realiza en los recolectores de salida y as el fluido es mandado a la etapa de separacin. Y por ltimo es aislado en recipientes de almacenamiento separados.

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Comparacin entre el proceso industrial y el micro procesos para la produccin de biodiesel

Tabla comparativa entre el proceso industrial y los micro procesos para la produccin de Biodiesel
Mtodo Alcohol Catalizador Razn molar Alcohol:Aceite Temperatura Presin Tiempo de reaccin Sensibilidad a la presencia de agua Sensibilidad a cidos grasos libres Pretratamiento requerido Remocin de catalizador Remocin de jabones Rendimiento en Biodiesel Calidad del glicerol Efluentes Otros Transesterificacin alcalina Metanol NaOH, KOH metxido de sodio 6:1 50C-80C 1 atm 240 minutos Si Si Neutralizacin del aceite Neutralizacin y lavado con agua Lavado con agua 96% Baja Alcalinos-jabonosos Limitado a aceites de buena calidad, se mejora en dos etapas Microproceso de Goran Jovanovic Metanol NaOH 1:7.2 25C 1 atm 10 minutos No No Neutralizacin del aceite Es suficiente la centrifugacin No 91.1% Alta Bajos volmenes alcalinos Equipo de enfriamiento Microproceso de Anthony Garwood Metanol L-CO 2 (Dixido de Carbono Lquido) 1:3.5 250C 85 atm 20 segundos No No Neutralizacin del aceite Se disminuye la presin para recuperar el CO 2 No 96% Alta Son despreciables Equipos para producir y manejar alta presin y variaciones de esta

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Produccin de Biodiesel Utilizando Tecnologa de ultrasonidos

El ultrasonido
El ultrasonido es una onda acstica o sonora cuya frecuencia est por encima del espectro auditivo del odo humano (aproximadamente 20 KHz). Los ultrasonidos son utilizados habitualmente en aplicaciones industriales (medicin de distancias, caracterizacin interna de materiales, ensayos no destructivos y otros). Tambin se emplean equipos de ultrasonidos en ingeniera.

Aceite de algas
El aceite de algas es una materia prima interesante sostenible para la fabricacin de biodiesel. Es una alternativa popular a las materias primas, como soja, canola y palma. En comparacin con los cultivos tradicionales de semillas, la produccin de algas tiene un mejor rendimiento de aceite por acre. Mientras que la soja produce tpicamente menos de 50 galones de aceite por hectrea y la colza genera menos de 130 galones por acre, las algas pueden producir hasta 10.000 galones por acre. Al igual que otras plantas, las algas almacenan energa en forma de lpidos. Hay varios mtodos para la extraccin de los aceites, como el prensado, lavado con hexano y extraccin por ultrasonidos. Los instrumentos de Ultrasonidos mejoran la extraccin del aceite de las clulas de las algas y la conversin a biodiesel.

Proceso
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Procesamiento de ultrasonidos de biodiesel comprende los siguientes pasos: 1. Obtencin del aceite de las algas. 2. el aceite vegetal se mezcla con el metanol y metxido de sodio o de potasio. 3. la mezcla se calienta, por ejemplo, a temperaturas entre 45 y 65 oC. 4. la glicerina se retira o se separa utilizando centrfugas. 5. el biodiesel convertidos se lava con agua.

Obtencin del aceite de las algas

La extraccin por ultrasonidos de lquidos genera ondas sonoras que se propagan en el medio lquido resultando en ciclos alternos de alta presin y baja presin. Durante el ciclo de baja presin, se crean pequeas burbujas de vaco de alta intensidad en el lquido. Cuando las burbujas alcanzan un cierto tamao, se colapsan violentamente durante el ciclo de alta presin. Esto es llamado cavitacin. Durante la implosin se producen localmente chorros de lquido de alta presin y velocidad. Las fuerzas de cizallamiento resultantes rompen la estructura celular mecnicamente y mejoran la transferencia de material. Este efecto permite la extraccin de los lpidos a partir de algas. El sistema ultrasnico es generalmente integrado en lnea. La aplicacin de ultrasonidos a la produccin de biodiesel a partir de algas no se limita solamente a la extraccin del aceite de las algas. El biodiesel se fabrica a partir del aceite de algas por un proceso de conversin qumica llamado transesterificacin. A pesar del uso de calor, la agitacin mecnica y productos qumicos catalticos, esta conversin demora aprox. 4 a 6 horas. La ultrasonificacin mejora la mezcla y aumenta la reactividad qumica de los reactivos. Esto reduce el tiempo necesario para la conversin qumica hasta en un 90% lo que conduce a una perspectiva completamente nueva sobre la fabricacin de biodiesel. En lugar de bombear de lote a lote, los reactivos se mezclan en forma continua y, posteriormente, se bombean a travs de una columna del reactor. Un tiempo de permanencia de aprox. Una hora es suficiente. El aceite vegetal se mezcla con el metanol y metxido de sodio o de potasio
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Hidrxido de potasio (0,2 a 0,4 kg, catalizador) se disolvi en aprox. 8.5L de metanol en el pre-catalizador tanque de la mezcla. Esto requiere agitacin de la premezcla catalizador. El tanque de proceso se est llenando de 66L de aceite vegetal. El aceite se calienta por el elemento de calentamiento de 45 a 65 oC. La mezcla se calienta, por ejemplo, a temperaturas entre 45 y 65 oC Cuando el catalizador est completamente disuelto en el metanol, la premezcla catalizador se mezcla con el aceite caliente. La bomba alimenta la mezcla a la celda de flujo. Por medio de la vlvula de contrapresin, la presin se ajusta a 1 a 3barg (15 a 45psig). De recirculacin a travs del reactor de biodiese l de ultrasonidos debe realizarse durante aprox. 20 minutos. Durante este tiempo, el petrleo se est convirtiendo en biodiesel. Despus de esto, la bomba y la ecografa se apagan. En el proceso va ocurriendo la reaccin de transesterificacin de las molc ulas de tri-glicridos, por ultrasonido la reaccin es ms completa lo que significa que ms aceite es convertido en biodiesel. Adems, requiere menos alcohol y catalizador, reduciendo los costos de produccin y mejorando el efecto ambiental. Tradicionalmente la esterificacin cida se realiza en reactores por lote, con tiempos de reaccin que se extienden por horas, alcanzando rendimientos bajos. Aceites vegetales, grasas animales son triglicridos compuesto por tres cadenas de cidos grasos unidos por una molcula de glicerina. Los triglicridos son steres. Los steres son cidos, como los cidos grasos, combinados con un alcohol. Glicerina (= glicerol) es un alcohol. En el proceso de conversin de steres triglicridos se convierten en steres de alquilo (= biodiesel) utilizando un catalizador (soda custica) y un reactivo de alcohol, por ejemplo, el metanol, que produce steres metlicos de biodiesel. El metanol sustituye a la glicerina.

La glicerina se retira o se separa utilizando centrfugas

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La separacin de la glicerina y del biodiesel se realiza mediante una centrfuga. La separacin tiene aprox. 30 a 60 minutos. Cuando se termina la separacin, la glicerina puede ser drenado. Lavado Como el biodiesel convertido contiene impurezas, es necesario el lavado. Para el lavado, el agua se mezcla con el biodiesel en una proporcin volumtrica del 30% de agua. Ultrasonidos puede beneficiar a la mezcla del biodiesel con el agua. Esto aumenta la superficie activa como consecuencia de la reduccin de tamao de la gota.

Esquema produccin de biodiesel de extraccin por ultrasonido

VENTAJAS DE LOS REACTORES DE BIODIESEL DE ULTRASONIDOS

Bajo consumo de energia con un consumo total de alrededor de 2kW por 1.000 litros de biodiesel.
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 Sin partes mviles los reactores ultrasnicos no tienen partes mviles, lo que significa que prcticamente no requieren de ningn mantenimiento, adems de los servicios de limpieza peridicos; Representan el ciclo del CO2, la mayora de ellos tienen mejores emisiones, son biodegradables y contribuyen a la sostenibilidad. Son amigables al ambiente, no contaminan y captan grandes cantidades de CO2, pero su mayor ventaja es que se producen diariamente grandes cantidades. La produccin de aceites a partir de algas es 200 veces mayor que en plantas. Por lo que tambin es mayor la produccin de biodisel Posee un alto rendimiento y por lo tanto un bajo costo. La produccin de biodisel de algas tiene las caractersticas de reducir las emisiones de CO2 y compuestos nitrogenados de la atmsfera.

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Produccin de Biodiesel Utilizando Tecnologa de Fluidos Supercrticos

Fluidos supercrticos
Un fluido supercrtico (FSC) es una sustancia que se encuentra en unas condiciones operativas de presin y temperatura superiores a las de su punto crtico. Un diagrama de fases de una sustancia pura presenta un comportamiento particular en la regin supercrtica, la lineal de separacin de fases lquido-gas se interrumpe no quedando definida por lneas continuas, hay una transicin continua desde estado lquido a FSC por aumento de la temperatura a presin constante, o desde estado gaseoso a FSC por incremento de la presin a temperatura constante. Cuando adems de encontrarse en su temperatura crtica el fluido adquiere valores de densidad y presin tambin llamados crticos, caractersticos de cada fluido, este se encuentra en el llamado punto crtico. En el punto crtico las propiedades de la fase lquida y gaseosa se hacen tan similares como para ser indistinguibles, gran difusividad (propia de los gases) alta densidad (cercana a la de los lquidos, de 100 a 1000 veces mayores que la de los gases), en estas condiciones los FSC tienen propiedades de transferencia de materia similares a las de los gases y caractersticas de solvatacin similares a las de los lquidos. Adems la alta difusividad les permite penetrar en los materiales slidos, y sus densidades los hacen capaces de disolver solutos. Son compresibles y por tanto pequeos cambios de presin pueden originar importantes cambios de densidad y poder disolvente. Se dice que un fluido es casi crtico cuando se encuentra en cercanas de su punto crtico, donde se empiezan a producir grandes variaciones de las propiedades fsicas y de transporte. La tabla 4.1 presenta un resumen de algunas de las aplicaciones que utilizan fluidos supercrticos enumerando los aspectos ms destacados y los principales usos industriales en los que se utiliza esta tecnologa. La principal desventaja de trabajar con cualquier proceso que involucra condiciones supercrticas es que debido al empleo de presiones elevadas, se incrementa el costo de compresin y de inversin en equipamiento de alta presin.
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Tabla 4.1. Algunas aplicaciones de los Fluidos Supercrticos

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Transesterifcacin de triglicridos en FSC

La homogeneidad de fase elimina los problemas difusivos. La transesterificacin de triglicridos (molculas no polares) con un alcohol (molcula polar) es una reaccin heterognea de dos fases lquidas a temperaturas convencionales debido a la miscibilidad incompleta de los componentes polares y no polares. Pero en condiciones supercrticas la mezcla se convierte en una fase homognea, como resultado de los bajos valores de las constantes dielctricas del alcohol, lo cual acelera la reaccin debido a la inexistencia de la interfase de transferencia de masa limitante de la velocidad de reaccin. Tabla 4.1. Algunas aplicaciones de los Fluidos Supercrticos. La presin y la temperatura son parmetros importantes para las reacciones Supercrticas debido a que permiten ajustar las propiedades de la mezcla o del solvente describi como a mayores presiones y temperaturas (90 MPa y 513,15 K) se pueden transesterificar las grasas sin una remocin previa de los cidos grasos libres. Sin embargo, la mayora de las plantas de biodiesel usan bajas temperaturas, presiones cercanas a la atmosfrica y tiempos ms largos de reaccin para reducir los costos de equipos, lo cual, adems, hace indispensable el uso de catalizadores para asegurar una apropiada velocidad de reaccin. Se eliminan etapas de proceso para remover el catalizador. Cuando adems de condiciones supercrticas se elimina el uso del catalizador, se presentan ventajas ambientales debido a la omisin de costos y tiempo consumido en generacin del tratamiento y separacin del catalizado del biodiesel y el subproducto glicerina (no miscibles a temperatura ambiente), as como consideraciones especiales de equipo para el manejo de catalizadores fuertes. Adicionalmente no hay saponificacin, la cual puede ocurrir en el proceso con catalizadores alcalinos como resultado de la reaccin de los cidos grasos libres con las bases. Los primeros investigadores que publicaron trabajos usando condiciones supercrticas para la produccin de biodiesel, proponiendo que este biocombustible poda ser preparado utilizando aceites vegetales sin el empleo de catalizadores, con metanol en condiciones subcrticas y supercrticas.
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Comparado con el proceso cataltico en condiciones de presin baromtrica, el proceso de metanol supercrtico involucra una purificacin mucho ms sencilla de los productos, con menor tiempo de reaccin, es ambientalmente ms amigable y requiere menores usos de energa. Sin embargo, la reaccin requiere de temperaturas de 525 a 675 K y presiones (35 a 60 MPa) con rendimientos de conversin entre el 50 y el 95 % en los primero 10 minutos. Desventajas. Como cualquier proceso que involucra fluidos supercrticos, los principales problemas se presentan en el manejo de altas presiones (20-60 MPa) que implican el uso de equipos especiales, altas temperaturas involucran altos costos de calentamiento y enfriamiento. Y las grandes relaciones alcohol-aceite involucran altos costos de evaporacin del alcohol no reaccionado.

Consideraciones de condiciones de proceso al usar FSC para producir biodiesel

La reaccin de transesterificacin con metanol supercrtico no catalizada se desarrolla por lo general en un reactor de acero inoxidable cilndrico (autoclave a 529 K). En una corriente normal por lotes el autoclave se carga con una cantidad de aceite vegetal y metanol lquido con una determinada relacin molar. Despus de cada corrida, el gas se ventila y el contenido es vertido en un recipiente colector. Los residuos son removidos utilizando lavados con metanol. Una posible configuracin de la transesterificacin continua supercrtica de aceite con etanol, donde una mezcla con una relacin molar etanol aceite se alimenta a un reactor de flujo pistn que opera a 597 K y 20 MPa, despus de la reaccin los productos se enfran y despresurizan, en una columna se recupera el exceso de etanol, que es recirculado a la alimentacin, quedando una mezcla de dos fases lquidas que entran a un decantador, donde la fase superior son los etil steres y la inferior la glicerina, si se desea pueden realizarse operaciones adicionales en cada corriente para purificar an ms los productos y sub productos.

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Tambin se ha estudiado una alternativa de proceso de dos etapas para la sntesis de biodiesel, en este proceso se realiza primero la hidrlisis de los triglicridos en agua subcrtica para producir cidos grasos libres que luego en la segunda etapa se esterifican en alcohol supercrtico para producir el biodiesel. Este proceso de dos etapas presenta las mismas ventajas que la transesterificacin supercrtica en alcohol, pero puede realizarse a temperaturas y presin menores, lo cual puede reducir los costos de produccin. Adems, la relacin alcohol-aceite requerida es de 5:1 para obtener ms del 90% de rendimiento de metil a 543 K y 20 MPa. La experimentacin fue desarrollada en un reactor por lotes precalentado a 623 K y 673 K y una presin de entre 45 y 65 MPa, y con una relacin molar de 1:42 de aceite metanol. Un precalentamiento de 623 K durante 450 s de tratamiento supercrtico fue suficiente para convertir el aceite de canola en metil steres. Otra configuracin presentada propone que el reactor del proceso supercrtico clsico se reemplace por dos reactores supercrticos en serie y se elimine la glicerina entre los dos pasos de reaccin para permitir que la misma proceda hasta completa se con relaciones de metanol-aceite razonablemente bajas (6:10), a bajas temperaturas (523 -573 K) y bajas presiones (P < 2.5-5.0 MPa), disminuyendo as costos de bombeo y robustez de equipos. El esquema de recuperacin de calor est compuesto por un intercambiado de calor de doble tubo antes del reactor supercrtico para precalentar los reactivos y un tanque flash adiabtico despus del reactor para evaporar el metanol que no reacciona. Lo mismos autores propusieron un esquema alternativo de eliminacin de glicerina basado en la adsorcin sobre lechos empacados con adsorbentes slidos cidos, lo cual permite que proceso puede mantenerse en condiciones anhidras debido a la eliminacin de las etapas de lavado, disminuyendo as la produccin de efluentes

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Alcoholes usados
En general los alcoholes metlico y etlico son los ms usados, sin embargo, se han estudiado diversos alcoholes para la produccin de biodiesel utilizando condiciones supercrticas, en general varias publicaciones concuerdan que los alcoholes de cadena ms corta dan mayores velocidades de reaccin. As, son requeridos 573 K y 15 minutos para la transesterificacin de aceite de canola con metanol mientras que se necesitan 45 minutos con etanol y propanol, en otro trabajo se reportan rendimientos menores con etanol que con metanol en transesterificacin de aceites de ricino, canola y algodn en condiciones similares. Las mayores conversiones fueron obtenidas con etanol comparado con metanol bajo las mismas condiciones de reaccin dieron dos razones por las que los alcoholes de cadena ms larga son menos reactivos, la primera es que la acidez del alcohol decrece con la longitud de la cadena mientras que el alcohol tambin acta como un catalizador bajo condiciones supercrticas la reactividad puede ser menor para una cadena alcalina ms larga. La segunda razn son los efectos estericos, los alcoholes ms pequeos pueden atacar las cadenas de los triglicridos ms fcilmente que una cadena de alcohol larga.

Impurezas en la materia prima

En los procesos de transesterificacin convencional, los aceites vegetales deben tener un valor de acidez menor a 1% y todos los materiales deben ser substancialmente anhidros. Si el valor de acidez es alto se producen efectos negativos debido a que la mayora de NaOH o KOH se consumen en neutralizar los cidos grasos libres. El agua tambin causa formacin de jabones, espumado y reduce la efectividad del catalizador. Todos los problemas antes enumerados producen una baja conversin y dificultades para las etapas posteriores de purificacin.

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Los aceites de cocina usados e insaturados son las materias primas de menor costo debido que contienen agua y/o cidos grasos libres, por lo que no se recomienda su uso en sistemas con reacciones de transesterificacin catalizados, sin previo tratamiento. Estas materias primas pueden presentar muchos problemas debido a los tres tipos de reacciones simultneas que ocurren en la transesterificacin, hidrlisis de los triglicridos para formar cidos grasos libres y esterificacin alcalina de los cidos grasos. Sin embargo, las impurezas no presentan problema en procesos de transesterificacin supercrtica sin catalizador, de hecho, la conversin tiende a incrementarse ligeramente con el contenido de cidos grasos libres en el aceite, adems la esterificacin de los cidos grasos libres ocurre a una velocidad mayor que la transesterificacin de los triglicridos, por lo tanto todos los cidos grasos libres son convertidos a sus correspondientes steres. En general a mayor instauracin de cidos grasos, mayor velocidad de reaccin de esterificacin. Se han reportado que contenidos de agua mayores al 50% en el aceite no afectan el rendimiento a (m)etil steres [18]. Esto fue deducido por la habilidad del agua a elevadas temperaturas de disolver solutos tanto polares como no polares. El agua a temperaturas superiores a 523 K puede solubilizar la mayora de los compuestos orgnicos no polares, incluyendo hidrocarburos. Cuando el agua y el metanol se mezclan a altas temperaturas, la mezcla tendr propiedades tanto hidroflicas como hidrofbicas. Finalmente, el agua facilita la separacin al final del proceso supercrtico. Se han logrado conversiones completas de cidos grasos saturados a (m)etil steres a temperaturas por encima de 673 K, mientras que para cidos grasos no saturados son apropiadas temperaturas menores a 623 K se ha demostrado que la estabilidad trmica del biodiesel puede comprometerse en la sntesis con temperaturas superiores a 673 K, por lo cual debe asegurarse que los rangos de temperatura en los que se trabajen se ajusten por debajo de este valor. Consecuentemente una conversin de cidos grasos libres a (m)etil steres es mayor al 95% cuando son tratados a 623 K afortunadamente este tratamiento de temperatura es ms que apropiado para la transesterificacin de triglicridos.
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Relacin molar alcohol aceite

Es una de las variables ms importantes que afectan el rendimiento a (m)etil steres durante la reaccin de transesterificacin. La relacin estequiometria para la reaccin de transesterificacin requiere de tres moles de alcohol y una de triglicrido para obtener tres moles de steres de cido graso y un mol de glicerina. Por lo que un incremento de la relacin mola de aceite - alcohol tiene una influencia favorable en la conversin a steres, con mayores relaciones molares se logran ms altas conversiones a steres en un menor tiempo y tambin reducen la temperatura crtica de la mezcla, lo cual permite condiciones de reaccin homogneas al trabajar con temperaturas moderadas para el proceso supercrtico. Por lo tanto, entre ms alcohol se use, mayores conversiones pueden obtenerse, aunque eventualmente se alcanza un punto donde ms alcohol no parece favorecer la aceleracin de la reaccin.

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Impacto Ambiental

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Conclusin
La informacin proporcionada en este trabajo resalta las alternativas de materias primas que existen y la variedad de tecnologas disponibles para producir biodiesel a partir de aceite vegetal. Este trabajo Debe estimular a que se implemente la mejor tecnologa para que en un futuro cercano en el pas se satisfaga la demanda actual de combustibles de origen fsil e importado. El biodiesel es una de las alternativas ms prominentes para la sustitucin de los combustible fsiles ya que usando este biocombustible se podrn reducir considerablemente las emisiones de CO 2 producto de la combustin interna de los vehculos de motor , debido a esta y otra ventajas el biodiesel es un combustible ms limpio que los combustibles convencionales. Uno de los inconvenientes de la produccin de biodiesel es el subproducto (Glicerina), el cual actualmente no tiene un mercado asegurado aunque actualmente se estn desarrollando tecnologas con bacterias para degradarla y as obtener bioetanol.

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Bibliografa
http://www.biodisol.com/biocombustibles/biodiesel-de-algas-procesode-produccion-de-biodiesel-utilizando-algas-energias-renovablesbiocombustibles-cultivos-energeticos/ http://www.iit.upcomillas.es/pfc/resumenes/4df88a95199ae.pdf

http://www.tecnologiaparatodos.com.ar/bajar/algas1-2008.pdf

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