APLICACIN DE LAS MEDIDAS CONDUCTIMTRICAS EN LA DETERMINACIN DE

VARIABLES FISICOQUMICAS PARA DIFERENTES ELECTROLITOS

Arley Noguera, J ess Anaya

Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 68) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo

Profesor: Auxilia Mallia
Preparador: J ess Mendoza
RESUMEN

La experiencia practica tuvo como objetivo principal la determinacin de las variables fisicoqumicas
asociadas a electrolitos dbiles y fuertes empleando medidas conductimtricas a travs del estudio de la
conductividad respecto a la concentracin de las soluciones de cido actico y de cloruro de sodio. Para
ello, se preparon dos soluciones madres (una de CH
3
COOH y otra de NaCl) y a partir de ellas
soluciones diluidas de 100 mL a las cuales se les midi la conductancia de menor a mayor
concentracin. Adems se le midi la conductancia a una solucin de cloruro de potasio 0,1N, con el
fin de determinar la constante de la celda ( )

. Se comprob que los

electrolitos fuertes se rigen por el comportamiento lineal expresado en la ley de Kohlrausch, mientras
que los dbiles lo hacen por la ley de Ostwald. Tambin se determin la constante de disociacin del
cido actico a partir de medidas conductimtricas Ka = (

0,0000002 ) Adim.
Palabras clave: celda, conductancia, conductividad, electrolitos, soluciones


INTRODUCCIN
La conductividad es una propiedad que mide la
facilidad con que los portadores de cargas migran
bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso
de un conductor inico, son los cationes y aniones
de la solucin los que intervienen en el transporte
de la corriente. Mediante esta propiedad se estudia el
comportamiento de los electrolitos, verificando que
sigan las leyes Kohlrausch para el electrolito fuerte,
mientras que el electrolito dbil se ajusta a la ley de
dilucin de Ostwald [1].
La conductividad tiene gran aplicacin en la
quimica e industrias quimicas, como por ejemplo en
la determinacin de la solubilidad de las sales poco
solubles.

METODOLOGA

Inicialmente se midio una alicuota de (20+0,03) mL
de cido actico de 99,8 % p/v, se transfirio el
volumen medido a un balon aIorado de 250 mL de
capacidad y se aadio agua destilada hasta aIorar,
identiIicandola con el numero 1, partiendo de esta
solucion se prepararon otras 7 soluciones. Se procedio
a pesar en la balanza analtica (0,1510,001) g de
cloruro de sodio en estado solido, se traslado a un vaso
de precipitado, al cual se le agrego agua destilada y se
transfiri posteriormente a un baln aforado de 250
mL de capacidad, aadiendo agua destilada hasta
aforar, partiendo de esta solucin, identificada con la
letra A, se prepararon otras 5 soluciones, identificadas
con las letras B,C,D,E, y F. Se agreg agua en un
recipiente de plstico, en donde se sumergieron todas
las soluciones preparadas anteriormente y se
comenzaron a tomar las medidas de la conductancia, 3
veces por cada solucin, incluyendo la de cloruro de
potasio de 0,1 N, se Iinalizo la practica realizada
tomando nota de la presin y temperatura ambiente.

RESULTADOS Y DISCUSIN

La ley de Ohm establece que la intensidad de
corriente que pasa por un conductor elctrico es
directamente proporcional a la fuerza


electromotriz , e inversamente proporcional a la
resistencia , del conductor ( ). La
inversa de la resistencia se denomina la
conductancia [1]. La conductancia es la magnitud
de la conductividad, se mide en

, y representa
la facilidad con que una cantidad de corriente
pasa a travs de un material conductor.
La resistencia depende de la geometra del
conductor segn la relacin [2]:

()
Donde:
: Resistencia del conductor ()
: Resistividad del conductor ( )
: Longitud del conductor ()
: rea de la seccin transversal del conductor
(

)

La inversa de la resistividad se denomina
conductancia especfica o conductividad (), y es
la conductancia de un cubo del material de 1 cm
de largo y 1 cm
2
de seccin transversal. La
conductancia especfica de una solucin de un
electrolito depende de los iones presentes y por
esto vara con su concentracin. Cuando se diluye
la solucin de un electrolito, la conductancia
especfica disminuye, puesto que hay menos iones
por mL de solucin para conducir corriente. Si la
solucin se coloca entre dos electrodos separados
1 cm, y lo suficientemente grandes como para
contener totalmente la solucin, la conductancia
aumenta a medida que la solucin se diluye. Esto
se debe, principalmente, a una disminucin de las
acciones interinicas de los electrolitos fuertes y a
un aumento en el grado de disociacin de los
electrolitos dbiles. Si hay 1 equivalente gramo de
soluto, la conductancia de esa solucin se
denomina conductancia equivalente o molar ()
[1].
La conductancia molar es la conductividad que
tendra la solucin si hubiera un mol de la
sustancia en un metro cbico de solucin, y se
define por [2]:

()
Donde:
: Conductancia equivalente (

)
: Conductancia especfica (

: Factor de conversin 1 (

)
: Concentracin de la solucin ()

Para electrolitos fuertes, la conductancia
equivalente aumenta a medida que la
concentracin disminuye y se aproxima a un valor
lmite, denominado conductancia equivalente a
dilucin infinita (

) [1].
A dilucin infinita los iones actan
independientemente, y cada uno contribuye a la
conductancia total:

()
Donde:

: Conductancia equivalente inica o movilidad

inica a dilucin infinita del catin (

( )

: Conductancia equivalente inica o movilidad

inica a dilucin infinita del anin (

( )

)

El NaCl es un electrolito fuerte que se disocia
completamente en solucin acuosa segn la
siguiente reaccin:


) ( ) ( ) (

) ( 2
ac ac
O H
s
Cl Na NaCl
l
(4)
Adems el CH
3
COOH es un electrolito dbil que
se disocia parcialmente en agua segn la siguiente
reaccin:
) ( 2 ) ( 3 l ac
O H COOH CH
) 5 ( 10 8 , 1
5
) ( 3 ) ( 3

Ka O H COOH CH
ac ac

Los electrolitos fuertes y dbiles tienen por
propiedad conducir corriente elctrica a travs del
movimiento de sus iones en una disolucin. A
medida que la concentracin de los mismos es
mayor, existirn mas iones en el medio presentes


que facilitan ese intercambio de corriente, por lo
que se deduce que a mayor concentracin del
electrolito en el medio mayor es su conductancia,
es por ello que en la prctica, tanto para el NaCl
como para el CH
3
COOH, la conductancia vara
con el aumento de la concentracin (Tablas 1 y
2).

Tabla 1. Variables experimentales para las diferentes
soluciones correspondientes al electrolito dbil

Solucin
Volumen
de la
alcuota
(

0,4) mL
Conductancia
(L 0,01)

1 2 3
8 1,0 0,17 0,18 0,18
7 2,0 0,24 0,25 0,26
6 3,0 0,30 0,3 0,31
5 6,0 0,42 0,43 0,44
4 12,5 0,61 0,63 0,63
3 25,0 0,83 0,85 0,86
2 50,0 1,14 1,16 1,17
1 250,0 1,47 1,50 1,51

Tabla 2. Variables experimentales para las diferentes
soluciones correspondientes al electrolito fuerte

Solucin
Volumen
de la
alcuota
(

0,4) mL
Conductancia
(L 0,01)

1 2 3
F 3,0 0,05 0,05 0,05
E 6,0 0,07 0,08 0,08
D 12,5 0,14 0,15 0,15
C 25,0 0,27 0,28 0,28
B 50,0 0,51 0,54 0,55
A 250,0 1,05 1,08 1,09
La constante de la celda fue calculada por medio
de la solucin estndar de cloruro de potasio
(KCl) 0,1 N; con su respectiva conductancia
especifica (

) y conductancia leda
experimentalmente (Tabla 3), debido a que la
constante de la celda es independiente de la
solucin a la cual se esta midiendo la
conductancia, lo cual permite utilizar dicho valor
para clculos posteriores de conductividades
especificas para el cido actico y cloruro de
sodio (Tabla 4).
Tabla 3. Conductancias medidas para las diferentes
soluciones correspondientes a la solucin de KCl 0,1 N
Conductancia (L 0,01)

1 2 3
11,40 11,28 11,42

Tabla 4. Constante de la celda de la solucin de KCl 0,1N
Resistencia
promedio
(

0,3)
Conductancia
especfica del KCl
( 0,00004 )

Constante de
la celda
(

0,0003)

88,0 0,012856 1,1310
Se determinaron las concentraciones de todas las
soluciones tanto del electrolito fuerte como las del
electrolito dbil (Tablas 5 y 6).
Tabla 5. Concentraciones de cada una de las soluciones
correspondientes al electrolito dbil

Solucin
Concentracin
( 0,0001 ) mol/L
8 0,0133
7 0,0266
6 0,0399
5 0,0798
4 0,1728
3 0,3324
2 0,6648
1 1,3296

Tabla 6. Concentraciones de cada una de las soluciones
correspondientes al electrolito fuerte.

Solucin
Concentracin
( 0,0001) mol/L
F 0,0003
E 0,0006
D 0,0013
C 0,0026
B 0,0052
A 0,0103
Al disminuir la concentracin de las soluciones de
NaCl como para el CH
3
COOH, la conductividad
equivalente se incrementa debido a que se hace
menos significativo el efecto de asociacin inica
(Tablas 7 y 8), que plantea interacciones entre los


iones al moverse de un electrodo a otro. Por otra
parte la disminucin brusca de la conductividad
equivalente para el cido actico conforme
aumenta la concentracin de la solucin, se debe
a que el grado de disociacin del electrolito
disminuye a medida que aumenta la
concentracin.
Tabla 7. Variables resultantes de cada una de las soluciones
correspondientes al electrolito dbil

Solucin
Conductancia
especfica
( 0,00004)

Conductancia
equivalente
( 0,004 )

8 0,00018 13,327
7 0,00026 9,783
6 0,00032 8,034
5 0,00046 5,813
4 0,00068 3,948
3 0,00093 2,813
2 0,00129 1,934
1 0,00167 1,253

Tabla 8. Variables resultantes de cada una de las soluciones
correspondientes al electrolito fuerte

Solucin
Conductancia
especfica
( 0,00004)

Conductancia
equivalente
( 0,004 )

F 5,655E-05 182,419
E 8,671E-05 139,854
D 1,659E-04 123,483
C 3,129E-04 121,126
B 6,032E-04 116,748
A 1,214E-03 117,478
En la Figura 1 se observa el comportamiento de la
solucin de cido actico al representar la ley de
Kolhraush, el cual presenta un comportamiento
exponencial, lo que indica que la Ley de
Kolhraush es aplicable a electrolitos fuertes y no a
electrolitos dbiles. En el caso de la solucin de
cido actico se aplica la Ley de Ostwald, esta
ecuacin es aplicada a electrolitos del tipo dbil,
ya que involucra l trmino de constante de
disociacin o constante de equilibrio (K
d
) (Tabla
9) para ste tipo de equilibrios, indicando que
stos electrolitos no se disocian completamente,
es decir, se encuentran parcialmente disociados,
dando origen con ello a un equilibrio qumico
(Figura 2). La misma, es una relacin de las
conductividades equivalentes y a dilucin infinita:
) ( *
*
2

C
K
d
(6)


Figura 1. Grafica de la Ley de Oswald para el cido actico.


Figura 2. Comportamiento de la conductividad equivalente
de cido actico respecto a la raz de la concentracin.
La conductividad es una propiedad que depende
tanto de la temperatura como de la concentracin,
en cuanto a la influencia de la temperatura en la
conductancia de una solucin electroltica; la
conductancia de todos los electrolitos se
incrementa con la temperatura. Sin embargo, con
1/ 0,3898C 0,0007
0.000
0.100
0.200
0.300
0.400
0.500
0.600
0.000.200.400.600.801.001.201.401.601.802.00
i
n
v
e
r
s
o

d
e

l
a

c
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

e
q
u
i
v
l
e
n
t
e

(
1
/

0
,
1
)
(
c
m
-
2
.

/
e
q
-
1
)




E
y



1
:
0
,
1

Concentracin por conductividad equivalente
(C0,01)(cm2 .-1) Ex: 1:0,01
1,5525(C-1/2)-1,018
R = 0,9977
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
0.00 0.50 1.00 1.50
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

e
q
u
i
v
l
e
n
t
e

(

0
,
1
)
(
c
m
2

.

-
1
/
e
q
)




E
y



1
:
0
,
1


Raiz cuadrada de la concentracin
(C1/20,01)(eq1/2) Ex: 1:0,01


los electrolitos dbiles la variacin de la
conductividad equivalente con la temperatura no
es lineal, porque en ellos no slo cambian las
velocidades de los iones y las fuerzas interinicas,
sino tambin el grado de disociacin.
Por esta dependencia de la temperatura del medio
o sistema, las conductancias de las soluciones se
midieron dentro de un bao termosttico, con la
finalidad de mantener constante dicha
temperatura en un valor medido, para obtener
resultados acordes a las condiciones de operacin
reales de la experiencia.
La conductancia equivalente a dilucin infinita (

)
para electrolitos fuertes en soluciones diluidas se
obtuvo graficando la contra la conductividad
equivalente de dicho electrolito, aproximndose a una
lnea recta la curva obtenida, con la cual se pudo
calcular dicho valor de conductancia, obteniendo el
valor de la pendiente de la porcin lineal de la curva
desde la Figura 3




Figura 3. Comportamiento de la conductividad equivalente
del cloruro de sodio respecto a la raz de la concentracin.

Tericamente el valor de la constante de
equilibrio del cido actico es

. Se
determin el porcentaje de desviacin de los
valores de constante obtenidos, siendo ste de
93%. Este valor indica que la constante obtenida
es muy desviada del valor real, una posible causa
de esto sera una limpieza inadecuada del
electrodo. Para obtener un valor de constante ms
prximo al real, los valores de la conductividad
equivalente deben ser mayores a los obtenidos.
Tabla9. Resultados obtenidos a partir de las grficas
correspondientes a cada electrolito.
Electrolito Dbil Electrolito Fuerte

Constante
de
disociacin

(Adim.)
Conductivida
d a dilucin
infinita

)
Valor de
la
pendiente
de la recta
A (Adim.)
Conductivi
dad a
dilucin
infinita

-237,87 137,34

CONCLUSIONES

Se puede concluir que la conductancia
especfica aumenta con la concentracin;
mientras la conductancia equivalente
disminuye.
La constante de la celda es independiente de la
solucin a la cual se mide la conductancia
El cloruro de sodio es un electrolito fuerte que
sigue el comportamiento de la ley de
Kohlrausch a diferencia del cido actico que
es un electrolito dbil.
La constante de la celda utilizando una
solucin de KCl de 0,1 N es: (1,1310
0,0003) cm
-1
.
La conductividad a dilucin infinita de la
solucin de NaCl es: 137,34
-1
cm
2
/eq.
La constante de disociacin y la conductividad
a dilucin infinita del CH
3
COOH son
1,2571.10
-6
y 1428,57
-1
cm
2
/eq
respectivamente.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] CASTELLAN, G. (1987). Fisicoqumica 2
da

Edicin. Addison-Wesley Iberoamericana, S.A.
Estados Unidos. Pginas consultadas: 814-816.
[2] MARON, S. Y PRUTTON, C. (2004).
Fundamentos de Iisicoquimica. Editorial Limusa
S.A. Mxico. Pginas consultadas: 421-441.
-237,87(C
1/2
) + 137,34
R = 0,9323
0.0
20.0
40.0
60.0
80.0
100.0
120.0
140.0
160.0
0.00 0.05 0.10 0.15
C
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

e
q
u
i
v
l
e
n
t
e

(

0
,
1
)
(
c
m
2

.

-
1
/
e
q
)




E
y



1
:
0
,
1


Raiz cuadrada de la concentracin
(C1/20,01)(eq1/2) Ex: 1:0,01