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CHIMIE

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Les piles : transformations spontanes

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Une pile est un gnrateur de courant lectrique. Les ractions chimiques mettant en jeu un transfert d'lectrons sont les ractions d'oxydorduction.

1- Exemple de pile : la pile Daniell


1.1 Transfert dlectrons entre deux couples
Les mtaux ayant tendance perdre facilement un ou plusieurs lectrons sont des rducteurs. Exemple : Le zinc mtallique rduit les ions cuivre II, selon l'quation: Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) (K = 1037) Les deux demi-quations d'change sont : Zn(s) = Zn2+(aq) + 2 eCu2+(aq) + 2 e- = Cu(s)

Cu2+(aq) Zn(s)

On peut mlanger les espces ractives. Le transfert spontan d'lectrons a lieu directement entre Zn et Cu2+ la surface de Zn.

1.2

La pile Daniell

On ralise les deux demi-ractions sparment dans deux compartiments runis lectriquement. Un bcher comprend une lame de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre II
Cu

L'autre bcher comprend une lame de zinc plongeant dans une solution de sulfate de zinc Les deux bchers sont relies par un pont de jonction dit pont lectrolytique ou pont salin. On mesure la tension aux bornes de lensemble : 1,1 V . On a donc constitu une pile.
Cu2+

Pont salin

Zn2+

2- Description d'une pile


2.1 Les constituants d'une pile

Une pile comprend : Deux demi-piles formes chacune des deux espces dun mme couple. Les deux mtaux M1 et M2 appels lectrodes, constituent les ples ou les bornes de la pile. Les piles

CHAPITRE
Zn

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potassium, du nitrate de potassium ou du nitrate d'ammonium.

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Un pont salin : solution aqueuse ionique concentre, sur un support solide. Cette solution peut tre du chlorure de

2.2

Dtermination exprimentale des caractristiques d'une pile

Mesure de la f..m. E
Cest la valeur absolue de la tension vide. (I = 0) Ples de la pile On branche M1 a la borne COM et M2 a la borne V On mesure alors UM2M1 si la tension est > 0, alors M1 est la borne -, et M2 la borne +. si la tension est < 0, alors M1 est la borne +, et M2 la borne -.
COM V

M1

M2

Rsistance interne
La tension est donne par : (Borne + : P, borne - : N) UPN = E rI, r : rsistance interne

3- tude qualitative du fonctionnement dune pile


3.1
a)

Ractions aux lectrodes


Exemple : pile zinc plomb On relie le zinc la borne COM, le plomb la borne V. On obtient UPb,Zn = 0,61 V : La lame de Zinc est la borne (-) , la lame de Plomb est la borne (+) , La f..m. E vaut 0,61 V. Ractions aux lectrodes . Borne + Pb Borne Zn

2+

+ 2e- = Pb = Zn
2+

RduCtion
-

Cathode (gain dlectrons) Anode (perte dlectrons)


=

+2e

OxydAtion Zn + Pb 2+

Raction qui se produit spontanment dans la pile b) gnralisation : Lorsqu'une pile dbite, il s'effectue toujours: o o l'oxydAtion du mtal au pole de la pile, l'Anode;

Zn2+ +Pb

la rduCtion du cation mtallique au pole + de la pile, la Cathode.

3.2

Le pont salin

Pb

Le pont salin a trois rles : fermer le circuit, pour permettre le passage d'un courant; apporter les porteurs de charge (les ions) ncessaires; assurer l'lectroneutralit des deux solutions lectrolytiques, grce la migration, d'une solution l'autre, des ions contenus dans le pont. Pb2+ ClK+

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3.3 La raction est-elle la raction spontane?
=

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Soit l'quilibre chimique : Zn + Pb 2+

Zn2+ +Pb dont la constante de raction est: K = 2.1021.

Calculons le quotient de raction l'tat initial : On a : [Zn2+]i = 0,10 mol.L-1 et [Pb2+]i = 0,10 mol.L-1

Qr,i = 1. Donc Qri < K, le sens spontan de la transformation qui a lieu lorsque la pile dbite est le sens direct. Une pile est un systme chimique hors-quilibre au cours de son fonctionnement. Son bilan chimique correspond toujours au bilan de la raction d'oxydorduction qui peut avoir lieu spontanment pour tendre vers un tat dquilibre.

3.4

Schma conventionnel d'une pile


Zn/ Zn2+// Cu2+/Cu +

Exemple :

Soit la pile constitue des deux couples M1n+/M1 et M2m+/M2 dont M1 est le ple ngatif et M2 le ple positif. Le schma conventionnel de cette pile est : M1/ M1n+// M2m+/M2 +

4- tude quantitative du fonctionnement dune pile


4.1 Quantit d'lectricit et charge de llectron
La quantit d'lectricit Q (>0) mise en jeu lors d'une raction d'oxydorduction est gale la valeur absolue de la charge totale des lectrons changs. Le faraday, de symbole F est la valeur absolue de la charge porte par une mole d'lectrons :

F
Relation

= 96 500 C. mol-1.

Q = n(e-). F

4.2

Quantit d'lectricit et intensit Q = I.t

La quantit d'lectricit mise en jeu par la pile pendant la dure t est : Q en coulomb (C) ; t en seconde (s) ; I en ampre (A), courant constant

4.3

Relation entre quantits de matire, intensit et dure de fonctionnement Q = n(e-). F = I.t

Pour utiliser cette relation il faut considrer les demi-quations lectroniques, pour trouver n(e-).

4.4

Capacit d'une pile

Au cours de son fonctionnement, une pile est un systme chimique hors quilibre qui volue dans le sens spontan. Quand l'quilibre est atteint, alors Qr,q = K, ce qui signifie que la pile est use : sa f..m. s'annule, la quantit d'lectricit mise en jeu a atteint la valeur maximale Qmax pendant la dure tmax. La capacit d'une pile C est la quantit d'lectricit maximale qu'elle peut fournir avant d'tre use. C = Qmax = I.tmax Les piles

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avec: Qmax en coulomb (C) ;I en ampre (A) ; tmax en seconde (s) ; avec: Qmax en ampre heure (A . h). ;I en ampre (A) ; tmax en heure (h) ;

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En pratique, la pile est use lorsque le ractif limitant a t compltement consomm

5- Autres piles
5.1 La pile Leclanch, pile saline :
Les deux couples redox de cette pile sont : MnO2/Mn2+ et Zn2+/Zn Zn C MnO2 + graphite +ZnO

NH4Cl + ZnCl2

Borne positive (cathode), une raction de rduction se fait : la rduction de MnO2 en Mn2+ suivant l'quation cidessous : MnO2 (s) + 4 H+ (aq) + 2e- = Mn2+ (aq) + 2 H2O (l) Borne ngative (anode), c'est une raction d'oxydation qui s'effectue : Zn (s) = Zn2+ (aq) + 2el'enveloppe de Zinc s'amincit au cours du temps et finit par percer. La pile finit par se trouer et la solution qu'elle contient s'coule dans l'appareil.

5.2

La pile Alcaline :

Il s'agit d'une variante de la pile Leclanch. Cette pile est appele alcaline car elle fonctionne en milieu basique (KOH). En fonctionnement, la borne positive (cathode), une raction de rduction se fait : la rduction de MnO2 en Mn2+ suivant l'quation ci-dessous : MnO2 + 2 H2O + 2e- = Mn(OH)2 + 2 OHA la borne ngative, anode, c'est une raction d'oxydation qui s'effectue : Zn + 2 OH- = Zn(OH)2 + 2eAvantages de cette pile : Elle est plus tanche que la pile Leclanch car le zinc ne constitue plus le botier extrieur. Elle a une dure de vie plus longue .

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