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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITCNICO SANTIAGO MARIO AMPLIACIN MARACAIBO

INTRODUCCIN

LA

CORROSIN

Lcdo. Nelson Rodrguez Asesor de Corrosin

Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario. Ampliacin Maracaibo

Introduccin a la corrosin

Maracaibo, Febrero 2004

CONTENIDO
1. Introduccin a la corrosin. 2 Definicin de la corrosin. Otras definiciones. Algunas reacciones tiles. Reactividad qumica en la corrosin. La ciencia de la corrosin y de la Ingeniera. Aherrumbrado u oxidacin. Desempeo del corrosionista. Los ocho tipos de corrosin segn Mars Fontana. Principios generales de la corrosin qumica. Corrosin en metales. Reacciona el metal? La corrosin como parte de un proceso electroqumico. Factores que promueven e impiden la corrosin. Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosin. Heterogeneidades en la fase metlica. Heterogeneidades en el medio. Heterogeneidades en las condiciones fsicas. 3. Cualidades de un corrosionista. Prdidas directas. Mantenimiento. Reemplazo de materiales. Mtodos de proteccin. Productos qumicos. Proteccin catdica. Pinturas y revestimientos.

Prdidas indirectas. Interrupciones en la produccin. Prdidas de productos. Prdidas de rendimiento.


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Introduccin a la corrosin

Contaminacin en los productos. Sobre diseo.

1. INTRODUCCIN

LA

CORROSIN

La corrosin en sus dos aspectos de enseanza e investigacin, tiene una larga tradicin en el Instituto Tecnolgico de Massachussets. El profesor W.R. Whitney, que despus fue el primer director de investigacin de la General Electric Company, inici esta tradicin con su trabajo clsico La corrosin del hierro, que se public en 1903 en la Revista de la Sociedad Qumica Norteamericana (Jornal of the American Chemical Society). Este trabajo sirvi de estmulo a importantes investigaciones de la corrosin efectuadas por el profesor W.H. Walker y posteriormente a las del profesor Walter Whitman y su equipo de Laboratorio de Qumica Aplicada que haba sido fundado por Walker. La enseanza sistemtica de la corrosin parece que fue iniciada en una asignatura titulada resistencia qumica de materiales, expuesta a los estudiantes por el profesor Walker en 1903. En 1912 se cambi el ttulo por el de materiales de construccin y se explic con la cooperacin, a titulo de ayudante, del profesor W. K. Lewis. La primera vez que figur en el Instituto Tecnolgico de Massachussets una asignatura con el nombre de CORROSIN fue en 1922 y estuvo a cargo del profesor Whitman. Despus fueron sucedindose en la enseanza otros miembros del departamento de metalurgia, comenz la enseanza de la asignatura aleaciones resistentes a la corrosin y al calor, con la que continu hasta 1942. Desde los comienzos en 1938, se prosigui las lecciones organizadas de corrosin, que previamente haba expuesto el profesor Whitman. Despus de la interrupcin producida por la Segunda Guerra Mundial, se reanudaron estas clases en el departamento de metalurgia y continuaron hasta la actualidad. Esta monografa est basada en la asignatura CORROSIN, que tiene una duracin de un semestre. El propsito perseguido es presentar al estudiante los fundamentos de la ciencia de la corrosin y de lo que se conoce bajo el nombre de INGENIERA DE LA CORROSIN. En resumen, las lecciones se orientan a descubrir el motivo de porque los metales se corroen y qu se puede hacer contra la corrosin. La materia se ha tratado tan cuantitativamente como lo permiten los conocimientos actuales. El presente compendio trata de establecer una correspondencia entre la ciencia de la corrosin y la ingeniera de la corrosin. La ingeniera de la corrosin es el conjunto de conocimientos y tcnicas que permiten aplicar el conocimiento cientfico en el diseo y mtodos de prevencin y control de la corrosin. Ciencia e ingeniera se deben conjugar en el desempeo de los diversos materiales utilizados en ingeniera y sus distintas aplicaciones, tomando inicialmente en cuenta la responsabilidad que tiene el ingeniero en el control de la corrosin desde que se disea el proyecto hasta la seleccin de los materiales. Una vez que estos materiales son sometidos a las operaciones de los procesos para los cuales fueron involucrados, se debe tener una vigilancia para que cumpla con el servicio de vida til. En caso de que se observe o sospeche una disminucin de esta vida til, se debe proceder a
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utilizar uno o unos de los mtodos de control para que se alcance su funcionamiento. El enfoque que se le ha conferido a este compendio, es dar a conocer mediante algunos casos prcticos, las caractersticas ms sobresalientes del diseo y seleccin de materiales, en cuanto a propiedades mecnicas, fabricabilidad, disponibilidad, apariencia y el desempeo en ambientes corrosivo, guiados bajo reglas que deben seguirse estrictamente. Este no es un punto fcil para el ingeniero, encargado de participar en el diseo y seleccin de los materiales, ya que hay muchos factores que deben tomarse, algunos de ellos soportados por la experiencia y resultados de pruebas de laboratorios de la gran variedad de materiales usados por los ingenieros para construir puentes, automviles, equipos de proceso, lneas de tuberas, sistemas de enfriamiento, entre otros. Un aspecto muy importante en la toma de decisin es la conciencia personal. El entendimiento de la ciencia e ingeniera se debe involucrar en el proyecto, construccin, mantenimiento y operacin de equipos e instalaciones de cualquier tipo de industria, lo cual va a influir en el beneficio de nuestra sociedad, ya que se reducen costos, contaminacin, mal uso de la conservacin y riesgo en seguridad. En sentido amplio, la corrosin puede conocerse como la destruccin de un material por interaccin qumica, electroqumica o metalrgica entre el medio y el material. Generalmente es lenta, pero de carcter persistente. En algunos ejemplos, los productos de corrosin existen como una pelcula delgada adherente que slo mancha o empaa el metal y puede actuar como un retardador para ulterior accin corrosiva. En otros casos, los productos de la corrosin son de carcter voluminoso y poroso, sin ofrecer ninguna proteccin. Uno de los problemas ms serios de la industria lo constituye la corrosin, que produce daos por miles de millones de dlares al ao. Es un problema complejo acerca del cual se conoce mucho; sin embargo, a pesar de la extensa investigacin y experimentacin, todava hay mucho que aprender. En algunos casos, como en el ataque qumico directo, la corrosin es altamente obvia, pero en otros, como la corrosin intergranular, es menos obvia pero igualmente daina. La principal causa de la corrosin es la inestabilidad de los metales en sus formas refinadas; los mismos tienden a volver a sus estados originales a travs de los procesos de corrosin. La comprensin de la naturaleza de las diversas clases de materiales es de ayuda vital para superar el problema de corrosin. Encontraremos que en la mayora de los casos, la corrosin no se evita por completo (no podemos suministrar carroceras de platino para los automviles), pero el objetivo es el de evitar el deterioro de los componentes debido a la corrosin. Por ejemplo, durante mucho tiempo el automvil era convertido en chatarra debido a la corrosin de la carrocera, pero ahora la vida ante la corrosin se ha duplicado por medio de una combinacin de recubrimientos. Finalmente, los metales, los materiales cermicos y los plsticos sufren el ataque de diversas atmsferas y soluciones. Sin embargo, pronto aprenderemos que la corrosin de los materiales metlicos es electroqumica por naturaleza, mientras que en otros casos generalmente est involucrada una solucin sencilla. Por lo tanto, primero se considerara la corrosin de los materiales metlicos. Como se ha establecido que la corrosin es un ataque destructivo de los metales que puede ser de naturaleza qumica o electroqumica. La corrosin qumica directa slo se verifica en condiciones extraordinarias que comprenden un ambiente altamente corrosivo o una elevada temperatura o ambas cosas. Son ejemplos los metales en contacto con cidos o lcalis
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concentrados y la formacin de xido de hierro por disociacin del agua en contacto con tubos de caldera recalentados. Sin embargo, la mayora de los fenmenos que comprenden la corrosin de metales que contienen agua o estn sumergidos en ella, o su corrosin en la atmsfera por pelculas de humedad, son de naturaleza electroqumica. En la prctica se habla de controlar la corrosin y no eliminarla, ya que esto ltimo resultara muy costoso e imprctico, dado que en general habra que utilizar materiales inmunes a una aplicacin especfica. Es menos costoso y ms prctico disminuir la corrosin a niveles lo suficientemente bajos que no pongan en peligro de ruptura, contaminacin, entre otros, .al sistema involucrado. As, como ya se conoce, para que la corrosin suceda se requieren cuatro elementos esenciales: el nodo (donde ocurre la corrosin), el ctodo (donde no hay corrosin), el conductor electrnico (conexin elctrica ctodo / nodo) y el medio electroltico (medio conductor de la electricidad). De tal manera que un control de corrosin consistira en tratar de eliminar cualquiera de los elementos que conforman la celda. As, si se elimina el nodo toda la estructura sera ctodo, no hay corrosin (proteccin catdica); si se elimina el ctodo toda la estructura sera nodo, tericamente se corroera, pero este xido puede ser protector para algunos metales / medios (proteccin andica); si se desconecta el nodo del ctodo, tampoco hay corrosin (corrosin galvnica); pero esto nicamente se puede hacer si hay dos metales de diferente actividad, pero no para un mismo metal y por ltimo, si se elimina el electrolito o se le disminuye su conductividad, tampoco hay corrosin o ser muy baja. Esto ltimo en general no se puede hacer ya que es el fluido que debe manejarse, pero se puede hacer un control de agresividad del mismo, agregando sustancias inhibidoras de la corrosin. Tambin se puede disminuir la conductividad (aumentar la resistencia del electrolito), indirectamente a travs del uso de recubrimientos (orgnicos), lo cual aumentara la resistencia de contacto metal / solucin, disminuyendo as la velocidad de corrosin.

2. DEFINICIN

DE

LA

CORROSIN

Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su medio. Los daos causados por medios fsicos no se denominan corrosin sino erosin, abrasin o desgaste. En algunos casos el ataque qumico va acompaado de daos fsicos y entonces se denomina corrosin-erosin, desgaste corrosivo o corrosin por friccin. Esta definicin no incluye a los materiales no metlicos. Los plsticos pueden hincharse o agrietarse y romperse; la madera, abrirse o pudrirse; el granito, erosionarse y el cemento Prtland, lixiviarse, pero en la actualidad el trmino corrosin se aplica slo al ataque qumico de los metales.

OTRAS

DEFINICIONES.

- Uhlig: Ataque destructivo de un metal. Reaccin qumica o electroqumica con el medio. - Shreir: Procesos donde el metal / aleacin como materiales de construccin son transformados de metal a un estado combinado por interaccin con el medio. - Evans: Destruccin de un metal / aleacin por cambios qumicos electroqumicos o disolucin
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fsica. - Scully: Reaccin del metal con el medio. - Wranglin: Un ataque no-interaccional sobre un material a travs de una reaccin con el medio que lo rodea.

En conclusin, la corrosin es mala, es destructiva.

ALGUNAS REACCIONES TILES:


- Al: Aloxide. - Cu-CuSO4.Cu(OH)2 : Patina. - Zn: En el caso de las bateras. - Mg, Zn, Al : nodos de sacrificio en proteccin catdica.

REACTIVIDAD QUMICA EN LA CORROSIN:


La corrosin es el resultado destructivo de la reaccin qumica entre un metal o aleacin de metal y el medio ambiente. Los tomos del metal en la naturaleza estn presentes en los componentes qumicos. Las varias cantidades de energa que se necesitaron para extraer el metal de sus minerales son emitidas durante la reaccin qumica que produce la corrosin. La corrosin regresa el metal a ese estado combinado en componentes qumicos que son similares o casi idnticos a los minerales del cual los metales fueron extrados. La corrosin ha sido llamada el extractor metalrgico en reversa. Sin embargo, existe una variedad de materiales no metlicos, tales como los cermicos, que tienen sus reactividades qumicas satisfechas por la formacin de uniones con otros iones reactivos, tales como xidos y silicatos. Similarmente, los polmeros orgnicos (plsticos) son relativamente no reactivos porque ellos tienen muchas uniones covalentes estables, primeramente entre tomos de carbono.

LA CIENCIA DE LA CORROSIN Y LA INGENIERA:


La ciencia de la corrosin es el estudio de la qumica y los procesos metalrgicos que ocurren durante la corrosin. La ingeniera de la corrosin es la designacin y aplicacin de mtodos para la prevencin de la corrosin. Idealmente, la ciencia debe estar unida con la ingeniera como lo es la invencin de un nuevo y el mejor de los mtodos de prevencin y aplicacin de mtodos existentes ms inteligentemente y eficientes. De cualquier modo, los cientficos estn sometidos a la devocin del perseguimiento del puro conocimiento, con escasa o no perspectiva sobre las aplicaciones posibles de sus trabajos.

AHERRUMBRADO U OXIDACIN.
El trmino aherrumbrado u oxidacin se aplica a la corrosin del hierro y de las aleaciones en las que ste es el metal base; en este proceso se forman productos de corrosin compuestos en su mayor parte por xidos de hierro hidratados. Por lo tanto, los metales no ferrosos se corroen
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pero no se aherrumbran. Puesto que los fenmenos de corrosin implican transformaciones qumicas, es obvio que el estudiante de esta ciencia tenga necesidad de estar familiarizado con los principios de la qumica, a objeto de comprender las reacciones de los procesos de corrosin. Debido a que estos son en su mayor parte de carcter electroqumico es importante que el estudiante posea conocimientos de electroqumica y, puesto que a menudo la estructura y composicin de los metales determinan su comportamiento frente a la corrosin, tambin es necesario estar familiarizado con los fundamentos de la metalurgia fsica. Por ello, tanto la qumica como la metalurgia son conocimientos bsicos para el estudio de la corrosin, de la misma manera que la biologa y la qumica lo son para el estudio de la medicina.

DESEMPEO DEL CORROSIONISTA.


El cientfico en corrosin se ocupa del estudio de los mecanismos de la corrosin para obtener un mejor conocimiento de las causas que la producen y de los medios tiles para prevenir o disminuir los daos que causa. El ingeniero de corrosin aplica los conocimientos cientficos acumulados para, por medios prcticos y econmicos, reducir los daos de la misma. Por ejemplo, el ingeniero de corrosin emplea la proteccin catdica en gran escala para evitar la corrosin de tuberas enterradas, o ensaya y desarrolla nuevas y mejores pinturas, prescribe las dosis apropiadas de inhibidores, recomienda el recubrimiento adecuado. A su vez, el cientfico de corrosin desarrolla mejores criterios sobre la proteccin catdica, establece la estructura molecular de compuestos qumicos que mejor se comportan como inhibidores, sintetiza aleaciones resistentes a la corrosin y recomienda tratamientos trmicos y modificaciones en la composicin de aleaciones que mejoran sus caractersticas. Ambos puntos de vista, cientfico y tcnico, se complementan mutuamente en la interpretacin de los daos que causa la corrosin y en la prescripcin de los remedios apropiados. La corrosin es un problema que puede presentarse en diferentes procesos industriales; tales como obtencin de urea, cloro-soda, cido sulfrico, cido clorhdrico, monocloruros de vinilo (MVC), endulzamiento del gas natural, lcteos, entre otros; generando grandes prdidas econmicas, ya sea por la reparacin de equipos o reemplazo de alguno de sus componentes, as como la prdida de produccin e inclusive en ocasiones de vidas humanas.

LOS OCHOS TIPOS DE CORROSIN SEGN MARS FONTANA.


El fenmeno como tal puede presentarse de diferentes formas, de hecho Mars Fontana en su texto Corrosion Engineering, establece ocho formas de corrosin en funcin de la apariencia observada en el metal corrodo. Algunas de estas formas de corrosin son nicas; no obstante todas estn ms o menos relacionadas. Las ocho formas son: corrosin uniforme, corrosin galvnica, corrosin por espacios confinados, corrosin por picaduras, corrosin ntergranular, corrosin selectiva, erosin - corrosin y corrosin bajo tensin. A continuacin se resumen cada una de estas formas de corrosin: CORROSIN UNIFORME: Es la forma ms comn de corrosin, caracterizada por una reaccin qumica o electroqumica, la cual ocurre uniformemente en toda la superficie
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expuesta. El metal se adelgaza y eventualmente falla, por ejemplo, una pieza de acero o cinc sumergida en cido sulfrico diluido. CORROSIN GALVNICA: Es aquella que se presenta impulsada por una diferencia de potencial que existe entre dos metales, cuando ellos son sumergidos en una solucin corrosiva, donde el metal menos resistente a la corrosin aumentar su velocidad de corrosin y el ms resistente disminuir su corrosin en comparacin con su comportamiento cuando no est en contacto. CORROSIN POR ESPACIOS CONFINADOS: Es una intensa corrosin localizada, frecuentemente ocurre en espacios confinados y otras reas resguardadas expuestas al fluido corrosivo. Este tipo de ataque es usualmente asociado con pequeos volmenes de solucin estancada. CORROSIN POR PICADURAS: Es una forma de corrosin extremadamente localizada, defina como una picadura cuyo dimetro en la superficie es generalmente mayor que el dimetro en la profundidad. Es una de las formas ms destructivas de corrosin ya que adems de perforarse el metal con muy poca prdida de peso, puede ser el inicio de una grieta por la concentracin de esfuerzos. CORROSIN INTERGRANULAR: Es la corrosin que se produce en las zonas adyacentes de los granos de un material con poca o despreciable corrosin en el grano propiamente, lo cual puede ser provocado por impurezas en los bordes de grano y enriquecimiento o disminucin de uno de los elementos de la aleacin en uno de los bordes de grano. El caso ms comn es el empobrecimiento de cromo en los bordes de grano de los aceros inoxidables en un rango de temperatura, en cuya zona el material se vuelve susceptible a ste fenmeno de corrosin.

CORROSIN SELECTIVA: Esto es la remocin de alguno de los elementos de la aleacin slida por corrosin. El ejemplo ms comn es la remocin selectiva de cinc en las aleaciones de cobre conteniendo cinc como los bronces. En trminos generales se indican como desincinficacin, desaluminizacin, grafitizacin. EROSIN-CORROSIN: Es la aceleracin o incremento en la velocidad de deterioro o ataque de un metal debido al movimiento entre un fluido corrosivo y la superficie del metal. Este fenmeno es caracterizado por la aparicin de varios hoyuelos redondeados y valles en la direccin del fluido.

CORROSIN BAJO TENSIN: Es el agrietamiento causado por la presencia simultnea de esfuerzos y un medio corrosivo. Durante este fenmeno el metal o aleacin es virtualmente atacado en gran parte de su superficie, mientras finos agrietamientos progresan a travs de l.

PRINCIPIOS GENERALES DE LA CORROSIN QUMICA.


Se observan muchas caractersticas comunes en la corrosin qumica, tales como:

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- Los iones o las molculas pequeas se disuelven ms rpidamente que las estructuras de mayor complejidad. Una cera se disuelve ms pronto en un solvente orgnico lquido que el polietileno. Las sales inicas se disuelvan ms rpidamente en un fundente que los iones complejos de silicato. - La disolucin se efecta con mayor rapidez cuando el slido y el lquido solvente tienen estructuras similares. - La disolucin es acelerada a temperaturas elevadas debido a las altas velocidades de disociacin y a las mayores solubilidades. Evitar la corrosin qumica es relativamente difcil. Las bajas temperaturas y los recubrimientos protectores pueden ser de utilidad. Sin embargo, la mejor manera para evitar la corrosin qumica es impedir el contacto entre el material slido y el solvente lquido. De aqu que un material refractario seleccionado para contener metal fundido no debe reaccionar con la escoria que se produce en el metal fundido.

CORROSIN EN METALES
La corrosin de metales abarca cuatro reas:

Principios qumicos: la fuerza impulsora de la corrosin, las reacciones andicas y catdicas en una celda (pila) de corrosin, la tendencia a la solucin de metales y aleaciones, los efectos de concentracin, los inhibidores, la pasividad.
Los fenmenos de corrosin basados en principios qumicos: accin galvnica, lixiviacin selectiva, fragilizacin por hidrgeno, corrosin por celdas de oxgeno, corrosin en huecos y grietas y efectos combinados mecnicos-corrosivos: corrosin por esfuerzo, fatiga por corrosin, erosin-corrosin, cavitacin.

Ambientes de corrosin: la reaccin de los metales en diversas atmsferas, agua potable y


salina y substancias qumicas.

Corrosin en gas a temperaturas elevadas, escamas y crecimiento.

REACCIONA EL METAL?
La primera pregunta al analizar la corrosin es: Reacciona el metal con su medio y, si lo hace, cul es la naturaleza del producto de la corrosin? Un alambre de cobre colocado en agua destilada simplemente no reacciona; por lo tanto, no hay problema alguno. Un alambre de aluminio reacciona, pero el producto de la corrosin, xido de aluminio, se adhiere tanto que no hay reaccin posterior. Al comienzo el alambre de hierro reacciona ms lentamente que el de aluminio, pero la reaccin contina porque el producto, el orn, no es protector. Por lo tanto, en cada caso se debe estudiar la reaccin involucrada y los tipos de productos generados. No importa que la corrosin sea espectacularmente rpida, como cuando el cinc se disuelve en cido clorhdrico, o imperceptible, como el orn que astutamente se va formando en la parte trasera
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del tablero de un automvil, los tipos bsicos de reacciones son los mismos. La tendencia de un metal a disolverse en agua, conocida por presin de solucin, se mide por el potencial elctrico (sin corriente) que tiene que ser aplicado para evitar toda accin cuando el metal est sumergido en una solucin de una de sus sales a la concentracin estndar o normalizada (1 molar). En base a esta informacin, los metales se disponen en una serie segn el orden de su condicin de solucin. Tabla 1. Serie de fuerza electromotriz de los metales
MS ACTIVO

Cobre (Cu) Mercurio (Hg) Plata (Ag) Paladio (Pd) Platino Aunqu (Pt) e en la Oro (Au) prctica nunca se encuentran la concentracin normalizada de las sales metlicas ni la ausencia completa de corrientes de polarizacin, esta serie enumera, no obstante, a los metales en orden general, la tendencia de los metales a la corrosin. Cuando dos metales que estn en contacto se sumergen en agua, el que est en la parte superior en esta serie se vuelve andico, sufre la corrosin y protege al otro metal, porque lo vuelve catdico. El electrolito es el factor dominante controlable. En el caso normal el agua est en contacto con los metales contiene impurezas, como sales, gases y vapores. Su actividad electroltica es una funcin de los iones que aumentan su conductividad; por tanto, una salinidad elevada promueve la corrosin electroqumica. Es muy importante que el agua rara vez es neutra (pH = 7.0), sino que es, ya sea cida (pH inferior a 7.0) o bsica (pH superior a 7.0). El exceso de iones hidrgeno que acompaa a un pH decreciente aumenta la fuerza de avance y la velocidad de reaccin de la corrosin electroqumica; por tanto, los cidos y las sales cidas producen un ambiente corrosivo. A la inversa; un aumento en la concentracin de iones hidroxilo (pH alto) deprime la corrosin electroqumica y puede suministrar excelente proteccin, incluso sin la formacin de pelcula.
MS NOBLE

Magnesio Berilio Aluminio Manganeso Cinc Cromo

(Mg) (Be) (Al) (Mn) (Zn) (Cr)

Hierro (Fe) Cadmio (Cd) Nquel (Ni) Estao (Sn) Plomo (Pb) Hidrgeno (H2) [cero]

LA CORROSIN ELECTROQUMICO.

COMO

PARTE

DE

UN

PROCESO

La corrosin es esencialmente en parte un proceso electroqumico que origina parte o el total del metal que est transformndose del estado metlico al inico. La corrosin requiere un flujo de electricidad entre ciertas reas de la superficie de un metal a travs de un electrolito, el cual es cualquier solucin que contiene iones. Los iones son tomos o grupos de tomos elctricamente cargados; por ejemplo, el agua pura contiene iones hidrgeno positivamente cargados (H +) e iones
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hidroxilo negativamente cargados (OH-) en cantidades iguales. Por lo tanto, el electrolito puede ser agua pura, agua salada o soluciones cidas o alcalinas de cualquier concentracin. Para completar el circuito elctrico, debe haber dos electrodos, un nodo y un ctodo, los mismos que deben conectarse. Los electrodos pueden ser dos diferentes clases de metales o distintas reas sobre la misma pieza de metal. La conexin entre el nodo y el ctodo puede ser mediante un puente metlico, pero en la corrosin se lleva a cabo simplemente por contacto. Para que fluya la electricidad, debe haber una diferencia de potencial entre los electrodos. Si una pieza de hierro comn se coloca en una solucin de cido clorhdrico, se observar un vigoroso burbujeo de gas hidrgeno. Sobre la superficie del metal hay numerosas y pequesimas reas como ctodo y nodo producidas por las inclusiones en el metal, las imperfecciones superficiales, los esfuerzos localizados, la orientacin de los granos o quizs las variaciones en el medio. En el nodo, los tomos de hierro positivamente cargados se separan por s mismos de la superficie slida y entran a la solucin como iones positivos, mientras que las cargas negativas, en la forma de electrones, se dejan atrs en el metal. En el ctodo, los electrones chocan y neutralizan algunos iones hidrgeno positivamente cargados, los cuales han llegado a la superficie a travs del electrolito. Al perder su carga, los iones positivos llegan a ser tomos neutrales nuevamente y se combinan para formar gas hidrgeno. As, conforme este proceso avanza, la oxidacin y la corrosin del hierro se presentan en los nodos, y el desvestimiento de hidrgeno ocurre en los ctodos. La cantidad de metal que se disuelve es proporcional al nmero de electrones que fluyen, lo cual a su vez depende del potencial y de la resistencia del metal. Para que la corrosin prosiga, es necesario eliminar los productos de corrosin del nodo y del ctodo. En algunos casos, la evolucin del gas hidrgeno en el ctodo es muy lenta, y la acumulacin de una capa de hidrgeno sobre el metal retarda la reaccin, lo cual se conoce como polarizacin catdica; sin embargo, el oxgeno disuelto en el electrolito puede reaccionar con hidrgeno acumulado para formar agua, permitiendo de este modo que la corrosin avance. Para el hierro y el agua, la rapidez de eliminacin de la pelcula depende de la concentracin efectiva de oxgeno disuelto en agua adyacente al ctodo. Esta concentracin efectiva depende, a su vez del grado de aireacin, de la cantidad de movimiento, de la temperatura, de la presencia de sales disueltas y de otros factores. Los productos de los procesos del nodo y del ctodo frecuentemente chocan y entran en reacciones ulteriores que dan muchos de los comunes y visibles productos de corrosin.

NODO: en este los electrones se depositan en el metal a medida que los iones metlicos
se desprenden.

CTODO: en este los electrones estn siendo adsorbidos por iones. Esta regin es positiva
porque los iones con carga positiva se acumulan para recibir electrones.

REACCIN ANDICA: generalmente consiste en la solucin de un metal. El metal se


solubiliza como ion; es decir, se corroe. (Figura 2a) M Mn+ + n e-

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REACCIN CATDICA: los electrones fluyen a travs de la parte metlica hasta que
alcanzan un punto donde son consumidos. En condiciones favorables, la reaccin electroqumica se consumir por s misma en el ctodo o en el nodo, o bien en ambos. El caso ms comn es el de un slo metal en el cual la superficie es de polaridad heterognea, formada por pequeas y separadas zonas andicas y catdicas tan estrechamente juntas que no se puedan distinguir. Pequeas diferencias de potencial resultan de leves variaciones en la composicin, en el acabado superficial, en los esfuerzos, en los depsitos o inclusiones, o bien por las diferencias de concentracin del electrolito o de los solutos gaseosos en la fase lquida adyacente. La penetracin prosigue en las zonas andicas, produciendo una amplia variedad de picados, rugosidades y desgastes. La pelcula de hidrgeno catdica y los precipitados andicos insolubles son factores entorpecedores igualmente importantes que pueden utilizarse para retardar la corrosin. Un ndice de la fuerza impulsora de la reaccin electroqumica es el potencial, o f.e.m., de la pila galvnica, el cual es la suma de los potenciales de las semipilas formadas por el nodo y el ctodo y el agua que los rodea. Estos potenciales son caractersticos del metal (u otro material del electrodo) y varan con el contenido inico del electrolito, la temperatura y otros factores. El potencial de los electrodos se califica fijando, por convencin, la concentracin de equilibrio de los iones metlicos en 1 molar (un mol por litro); slo pueden determinarse por mediciones cuando no circula corriente, en ausencia de la reaccin de los electrodos. Cualquier proceso de reduccin, como por ejemplo en una solucin cida esta representada por la siguiente reaccin: 2 H+ + 2 eH2

De igual forma puede ocurrir una reaccin catdica pero ahora en una solucin neutra aireada. La reaccin es la siguiente: O2 + 2 H2O + 4 e4 OH-

FACTORES QUE PROMUEVEN E IMPIDEN LA CORROSIN


En la prctica, las condiciones que promueven la corrosin pueden deducirse por lo que se ha dicho de los metales, electrolitos y oxgeno disuelto. Cualquier condicin de falta de uniformidad dentro del metal, como la que puede originarse por un recocido o un trabajo en fro inadecuados, puede aumentar la heterogeneidad y la intensidad de las diferencias en polaridad; es obvio que el uso de metales desiguales puede ocasionar la corrosin de uno de ellos, como ocurre con los tubos de aluminio de los intercambiadores de calor que estn adyacentes a las varillas de amarre de hierro en el grupo de tubos. La falta de uniformidad de las concentraciones en el electrolito produce celdas de concentracin que favorece el ataque corrosivo. Es muy conocido que la falta de uniformidad en la distribucin del oxgeno sea andica, en relacin con las que estn en contacto con una concentracin elevada de oxgeno. Por lo tanto, la turbulencia y el aire arrastrado ocasionan corrosin en los extremos de entrada de los tubos de condensadores y sobre la lmina de los tubos.
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La despolarizacin de la pelcula de hidrgeno por el oxgeno disuelto (y, por ende, la corrosin) ocurre con ms rapidez en unos metales que en otros. Otros factores son gases cidos en la atmsfera o compuestos de azufre de escorias, coque, polvo de carbn, entre otros; sales que se disocian para producir una reaccin cida y oxgeno disuelto en la pelcula de agua. Todos estos factores se aplican a la corrosin de cuerpos sumergidos y a la corrosin subterrnea. Los factores que impiden la corrosin pueden deducirse, asimismo, de las relaciones precedentes de los metales, electrolitos y oxgeno disuelto, con la corrosin electroqumica. Las medidas de proteccin incluyen el uso de nodos de sacrificio, como cinc o magnesio, la aplicacin de una fuerza contraelectromotriz mediante diversos dispositivos de proteccin catdica y la pasivacin de metales (es decir, tratarlos para reducir su solubilidad en los cidos y la rapidez de precipitacin de otros iones metlicos de las soluciones). El contacto con el electrolito se evita con diversos revestimientos protectores, sean aplicados o precipitados de la solucin, como ocurre en el caso del carbonato de calcio, cromo hidratado y xidos de hierro. La corrosin da vida a la electrlisis, la cual no debe confundirse con el hecho de que la corrosin es fundamentalmente un fenmeno electroqumico, y es causado en general por la fuga de corriente de circuitos elctricos lo cual puede tener lugar en una zona bastante alejada de aquel en que ocurre la fuga. Los sistemas de alimentacin y retorno por la vida en los ferrocarriles elctricos y los equipos de soldadura mal conectados a tierra han producido muchos casos de corrosin debido a la electrlisis. Las corrientes vagabundas de intensidad y voltaje muy dbiles pueden servir para acelerar la corrosin, aunque ellas no la hayan iniciado. La corrosin debida a la electrlisis puede minimizarse dando un aislamiento completo, poniendo a tierra todos los conductos metlicos, evitando combinaciones de metales de naturaleza diferente en un circuito y manteniendo los aparatos en un estado electronegativo en relacin con posibles fuentes de corriente, ya sea con un sistema de puesta a tierra de los mismos o rodendolos con algunas fuentes de corriente de potencial ms alto.

HETEROGENEIDADES RESPONSABLES DE LAS PILAS DE CORROSIN


Las heterogeneidades que crean diferencia de potencial electroqumico entre los distintos puntos de una superficie (dando origen, por lo tanto, a zonas andicas y catdicas) son mltiples, pudiendo provenir los mismos del metal que el electrolito en contacto con l.

HETEROGENEIDADES EN LA FASE METLICA


Constituyen la causa ms frecuente de corrosin electroqumica. Entre los existentes cabe sealar: muchos tipos

Fases dispersas en la matriz metlica de diferente composicin qumica que sta. Como los compuestos intermetlicos (CuAl2 en las aleaciones de aluminio); segundas fases metlicas (partculas de hierro en el magnesio, fase rica en antimonio en el plomo); inclusiones no metlicas dotadas de alguna conductividad elctrica (grafito en la fundicin de hierro, cementita en los aceros, carburos de cromo en el acero inoxidable, sulfuros, nitruros, xidos). Muchas de estas inclusiones son de actuacin catdica, por lo que promueven el ataque andico del metal contiguo a ellas. (Figura 1).
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Partculas contaminantes de la superficie. Superficies contaminadas durante el laminado a consecuencia de utilizar unos rodillos sucios, por partculas de metales extraos durante el mecanizado (accin de la fresa, lima, entre otros), por el roce con herramientas de trabajo (como destornilladores, llaves inglesas, entre otros), o por el contacto con otros metales durante el almacenamiento y transporte (caso del acero inoxidable contaminado por el contacto con el acero corriente). Segregaciones. Cuando la concentracin de elemento aleante o impurezas no es uniforme en los distintos puntos de una pieza metlica. Este fenmeno es importante en las piezas moldeadas, y guarda relacin con el proceso de solidificacin y, tambin, con la falta de tiempo durante el enfriamiento para una homogeneizacin de la fase slida. Sus efectos en la corrosin son especialmente notables tratndose de aleaciones formadas por elementos de actividad muy diferentes.

Figura 3. La corrosin electroqumica es sensible a factores estructurales y subestructurales. a. Efecto de la anisotropa cristalina. b. Caso de bordes de grano reactivos. c. Influencia de una partcula catdica superficial. d. De izquierda a derecha, ejemplos de cristal perfecto y cristales imperfectos: dislocacin en cua y dislocacin helicoidal.

Uniones bimetlicas. Presentes en estructuras y piezas formadas por metales distintos directamente acoplados. Anisotropa de los granos cristalinos. De ordinario los metales estn constituidos por
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innumerables granos pequeos. La anisotropa de estos granos o cristales se traduce en diferencias de potencial electroqumico segn las distintas caras expuestas. Ello puede conducir a un ataque desigual, como el representado en la figura 3a. Estas diferencias suelen ser poco acusadas, aunque suficientes, por ejemplo, para revelar la estructura granular por medio de reactivos metalogrficos.

Bordes de grano. Constituyen regiones especiales en las que los tomos estn dispuestos de forma menos ordenada que en el interior del cristal y donde tienden a concentrarse o precipitar determinadas impurezas y elementos aleantes. Con frecuencia los bordes de grano son ms activos que el resto de la superficie metlica. La diferencia de potencial electroqumico entre borde e interior del grano puede ser notable cuando la composicin qumica del borde es distinta de la del resto del cristal, en cuyo caso el ataque puede acarrear incluso la excavacin de los granos y el desmoronamiento de la estructura. Dislocaciones emergentes. La figura 3d muestra dos ejemplos tpicos de dislocaciones correspondientes a imperfecciones en la estructura del cristal: a la izquierda, cristal perfecto; en el centro, dislocacin en cua (introduccin de un semiplano extra en el cristal); a la derecha, dislocacin helicoidal (desplazamiento de una regin del cristal). La presencia de dislocaciones se traduce en lneas de tomos menos estrechamente enlazados con los vecinos que los restantes de la red metlica. Los crculos sealan los lugares donde los tomos ocupan las posiciones ms irregulares y lbiles. Regiones de metal deformado en fro. Corresponden a una estructura cristalina altamente desorganizada, con gran densidad de dislocaciones; son regiones respecto a la superficie metlica no deformada. Muchos fenmenos de corrosin empiezan en ellas (corrosin en una dobladura, en la cabeza de un remache, etctera). Discontinuidades en capas que recubren el metal. Por ejemplo, falta de uniformidad en la calamina o cascarilla de laminacin del acero. En el caso de que la capa posea alguna conductividad electrnica la discontinuidad dar origen a una pila de corrosin entre metal desnudo y metal recubierto. Regiones de metal sometidas a tensin y deformacin elstica. Tienden a actuar andicamente respecto a las no tensas, ms debido a la rotura o agrietamiento de delgadas pelculas superficiales de xido que a la simple accin mecnica.

HETEROGENEIDADES EN EL MEDIO
Componen otra importante fuente de problemas de corrosin. De los dos ejemplos que se enumeran a continuacin, el primero adquiere particular relieve en los medios naturales:

Diferencias de concentracin de oxgeno. Dan lugar a las llamadas pilas de aireacin diferencial cuando circunstancias diversas motivan la presencia de gradientes de concentracin de oxgeno disuelto en el electrolito en contacto con la superficie metlica. Es el caso de la corrosin en resquicios y superficies metlicas ms internas y menos expuestas al oxgeno del aire; actan andicamente frente a las ms aireadas, o de la corrosin de tuberas enterradas como consecuencia de variaciones de permeabilidad del terreno al oxgeno del aire. Diferencias de concentracin salina, composicin o pH del medio. Se dan, a veces, en los
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equipos qumicos y en las grandes estructuras enterradas o sumergidas (contenido variable de cloruro en el suelo o en el mar cerca de la desembocadura de un ro).

HETEROGENEIDADES EN LAS CONDICIONES FSICAS


Por ltimo pueden surgir heterogeneidades electroqumicas aun en el caso hipottico de metales y medios perfectamente homogneos, si determinadas condiciones fsicas experimentan variacin de una a otra zona de la superficie metlica. Dentro de este apartado cabe hablar de:

Diferencias de temperatura. Sobre todo cuando estas diferencias son grandes. Las zonas ms calientes tienden a conducirse andicamente frente a las de temperatura menor. Diferencias de potencial debidas a la presencia de un campo elctrico externo actuando sobre el metal. Corresponde este caso a la formacin de reas andicas y catdicas en las estructuras enterradas o sumergidas con motivo de corrientes vagabundas (fugas de corriente). Sus efectos son a veces desastrosos.

3. CUALIDADES DE UN CORROSIONISTA
La importancia que tiene el estudio de la corrosin implica la necesidad de poseer profundos conocimientos relativos de los materiales, a la electroqumica, a la qumica, a la ingeniera qumica, entre otras. Constituye un buen ejemplo de aplicacin de diferentes disciplinas y sobre todo, de la electroqumica avanzada. Implica razonamientos impecables y el dominio de numerosas tcnicas experimentales. Es una excelente escuela en cuanto a la manera de abordar cientficamente el estudio de problemas complejos y permite realizar trabajos de fin de carrera y de doctorado con un xito seguro y rpido tratndose de buenos investigadores. Segn Fontana un buen corrosionista debe ser a la vez:

Qumico y electroqumico:

El ingeniero qumico es un ingeniero de procesos porque juega un papel que debe tomarse en cuenta tanto en el diseo como en el control de las variables operacionales de los mismos, con la finalidad de garantizar un tiempo de vida til adecuado de los diferentes equipos y accesorios involucrados. Adems, es sumamente importante generar conciencia de los problemas de corrosin que ciertos fluidos y medios pueden ocasionar sobre los equipos de la planta y las implicaciones econmicas y de mantenimiento que representan un desconocimiento de la materia. Siendo an ms grave los accidentes ocurridos por fallas de materiales por corrosin, con prdidas humanas, los cuales estn fehacientemente comprobado que se deben al desconocimiento de los operadores / ingenieros de procesos de planta en el manejo de los fluidos corrosivos y en los mtodos de control de corrosin.

Metalrgico:
Estudia la extraccin de metales de sus minerales y la refinacin de metales que se desean producir y conformar materiales que sean econmicos y tengan propiedades cada vez mejores.

Especialista en materiales:

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Los materiales se seleccionan para diversas aplicaciones y componentes adecuando las propiedades del material a las condiciones funcionales requeridas por el componente. El proceso de seleccin requiere que se analice la aplicacin para determinar las caractersticas ms importantes que deben poseer el material. Estudia el comportamiento microscpico de un metal o material cualquiera mediante el estudio de detalles micro estructural que no pueden apreciarse externamente. Basndose en ensayos mecnicos de materiales y observaciones micro estructurales de metales, se pueden predecir el comportamiento o defectos en componentes y piezas industriales.

Ingeniero electricista:
Se encarga de la produccin y distribucin de la energa elctrica. Se dedica al estudio de los sistemas e instalaciones elctricas. Determina el tipo de mquina a utilizar segn su rendimiento, capacidad, duracin, potencial y dirige su montaje, funcionalidad, reparacin y mantenimiento. Ingeniero mecnico: Se ocupa de la inversin, desarrollo, instalacin y operacin de los procesos industriales con el objeto de que se produzcan, transmitan o utilicen energa para obtener mayor rendimiento. Toma parte en la planificacin, proyecto, instalacin y mantenimiento de cualquier complejo industrial. Se desenvuelve en muchos campos como generacin de potencia, naval, diseo, entre otros.

Experto en relaciones humanas:


Conocer e interrelacionar con las personas especializadas de diferentes reas para buscar una solucin al problemas que se este planteado.

Bilogo:
Se encarga de estudiar las condiciones naturales, el origen, desarrollo, estructura y otros aspectos fundamentales de los seres vivos, por ejemplo, la corrosin producida por la actividad metablica de diversos microorganismos se conoce como corrosin microbiolgica.

Analista de tensiones:
Persona especializada que se encarga de medir la resistencia de un material por medio de una fuerza tensora.

Economista:
Se dedica a la solucin de problemas econmicos que plantean la produccin y distribucin de los servicios y bienes, realiza estudios e investigaciones, analizar los datos econmicos y estadsticos, participa en el anlisis y evaluaciones de tratados para determinar de la efectividad de todos los materiales. Tambin debe ser, a menudo, detective. La importancia econmica y tcnica de la corrosin es bien conocida en la actualidad, a menos que se les proteja adecuadamente, por ejemplo, por medio de pinturas, el hierro y los aceros ordinarios se corroen fcilmente, transformndose con mayor o menor rapidez en herrumbre. La corrosin es, para la mayora de los utilizadores de metales, una fuente de preocupacin que
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se manifiesta hasta en nuestra vida cotidiana. As, decimos que nos oxidamos cuando tenemos la sensacin de que alguna de nuestras facultades pierde sus cualidades. Entre las consecuencias de la corrosin, cuyos efectos vemos en la vida diaria, podemos sealar como ejemplos:

La necesidad de pintar y repintar las estructuras de acero ordinario. La destruccin prematura de los automviles debido a la accin ejercida sobre la parte inferior de los vehculos por las sales utilizadas para fundir la nieve; la accin corrosiva del agua y del anticongelante en los radiadores, y la de los gases sobre los tubos de escape. La perforacin de tuberas de distribucin de agua en las viviendas y de los calentadores de agua. La degradacin de los tejados de cinc, de acero galvanizado y de plomo. Hoy da, el motivo principal de la investigacin de la corrosin se deriva del factor econmico. Uno de los problemas ms serios de la industria lo constituye la corrosin, que produce daos por miles de millones de dlares al ao.
El aspecto econmico comprende la reduccin de las prdidas de material que se producen por el desgaste progresivo o rotura repentina de tuberas, recipientes, componentes metlicos de mquinas, cascos de buques, estructuras marinas, entre otros. Las prdidas econmicas se dividen en:

PRDIDAS DIRECTAS.
Son los costos de reponer estructuras y maquinarias corrodas, o sus partes componentes, tales como tubos condensadores, silenciadores de tubos de escape, conductos y tuberas, tejados metlicos, entre otros; en los que se incluye la mano de obra necesaria. En 1949, H.H. Uhlig valor en 5,5 miles de millones de dlares el costo anual de la corrosin en los Estados Unidos. Segn la evaluacin hecha en 1949 por H.H. Uhlig, conseguir el 1 por ciento de reduccin de las prdidas causadas por la corrosin permitira economizar en Estados Unidos 55 millones de dlares al ao. Esta situacin constituye un verdadero desafo a ingenieros y a cientficos. Uhlig ha sealado que un plan de cinco aos de investigacin, de desarrollo tcnico y de enseanza permitira economizar el 20 por ciento de estas prdidas, esto es, mil millones de dlares a los Estados Unidos, y esto mediante un gasto anual de 5 a 10 millones de dlares, es decir, de slo el 0,5 al 1 por ciento de la suma a economizar anualmente. La suma as invertida aportara, pues, el 10.000 a 20.000 por ciento, lo cual constituye una rentabilidad muy satisfactoria. Por lo tanto, existe en ello un campo de trabajo de gran inters y muy prometedor para la ciencia y la industria. Estimaciones hechas en 1966 por Stanley Liechtenstein han elevado este costo a 10 mil millones de dlares. Aunque mejoren con el tiempo los medios de proteccin, las prdidas no disminuyen, porque simultneamente aumenta la agresividad de las atmsferas y los progresos tecnolgicos imponen condiciones cada vez ms severas. Las tendencias en el desarrollo de la ingeniera se orientan hacia una mayor intensificacin de los procesos, con la aplicacin de cargas mecnicas, presiones y temperaturas cada vez ms
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elevadas, y la utilizacin de medios cada vez ms agresivos, fluyendo a mayor velocidad. Estas sumas de 5,5 a 10 mil millones de dlares, esto es, de alrededor de 34 a 50 dlares por habitante y ao, corresponderan al conjunto de las inversiones pblicas en Blgica. En un informe publicado en 1971 por el Department hoy Trade and Industry de Gran Bretaa, T.P. Hoar ha calculado en 1.365 millones de libras por ao (es decir, 3,0 miles de millones de dlares, o 55 dlares por habitante y ao) el costo de corrosin en este pas, lo que representa el 3,5 por ciento de su producto nacional bruto. Segn este informe, 310 millones de libras por ao (23 por ciento del costo) se podran ahorrar con una mejor utilizacin prctica de los conocimientos y tcnicas actuales, sin necesidad de ms investigaciones y desarrollo complementario. Un estudio ms reciente realizado conjuntamente por el National Bureau of Standards y el Institute Battelle, por encargo del congreso americano, valora el costo de la corrosin en EE.UU. de Amrica en 70 mil millones de dlares por ao (o sea, el 4.2 por ciento del Producto Nacional Bruto), de los cuales el 20-25 por ciento podra economizarse con una mejor aplicacin de las diferentes tcnicas anticorrosivas existentes y mediante una mayor toma de conciencia de los riesgos y perjuicios debido a la corrosin. En general, las prdidas o costos directos de la corrosin y proteccin oscilan en muchos pases entre 1,25 por ciento y el 3,5 por ciento del P.N.B. Por ejemplo, en otro documentado estudio se han valorado las prdidas directas habidas esta vez en la Unin Sovitica, durante 1975, como equivalentes al 1,73 por ciento del P.N.B., manifestndose la esperanza de poder rebajarlas hasta un 1,30 por ciento con la adopcin, claro est, de las oportunas medidas anticorrosivas. En Espaa las prdidas por corrosin deben ser tambin considerables. An admitiendo para ellas el mdico porcentaje del 1,25 por ciento del P.N.B., los gastos directos de la corrosin y proteccin ascenderan en la actualidad alrededor de los 100.000 millones de pesetas anuales. La magnitud de esta cantidad indica lo mucho que se podra ahorrar si, con la aplicacin de mtodos acertados de proteccin, se consiguiera rebajarla en tan slo un pequeo tanto por ciento. Los costos econmicos de corrosin en los Estados Unidos de Amrica se han estimado entre $8 mil millones de dlares y $126 mil millones de dlares por ao. El estudio ms comprensivo en el costo econmico de los Estados Unidos realizados en 1976, estimados en un costo anual de $70 mil millones de dlares, mientras que el Ministerio de Comercio ha indicado que la corrosin costara a los Estados Unidos a los $126 mil millones de dlares estimados en 1982. Una publicacin anual quizs realista $30 mil millones de dlares se ha sugerido para los ahorros que podra ser si las medidas todas econmicamente tiles fueron tomadas para prevenir o de reducir al mnimo la corrosin. Las cifras reportadas para 1985, las organizaciones principales, en base a una definicin general y acuerdo sobre los costos requeridos, se obtuvo que la Industria Petrolera y Petroqumica Venezolana hizo desembolso directos para el control y la prevencin de la corrosin en el orden de los 725 millones de bolvares. De esta cantidad, 85 millones de bolvares aproximadamente correspondieron a la industria petroqumica. Esta cifra represent en 1985, un 15,5 por ciento del presupuesto por concepto de
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mantenimiento para la IPPN en este ao ( 4.700 MMBs. ). Por otra parte, una cifra adicional que incluya a los costos directos de absolutamente todas las instalaciones propias, contratadas a terceros, costos no registrados o disponibles actualmente, podran sumar unos 200 mil bolvares adicionales para un total global de unos 900 millones de bolvares, o casi un 20 por ciento del presupuesto de mantenimiento para 1985. En cuanto a las empresas mixtas de PEQUIVEN y la industria qumica privada, no se dispona de dichos costos, pero considerando la cantidad de empresas directas que se nutran de materia primas petroqumicas, las magnitudes de los costos directos ocasionados por la corrosin, fueron significativamente mayores. Estos costos directos estimados para PEQUIVEN para 1991, corresponderan a las erogaciones provenientes de los rubros siguientes: Productos qumicos Proteccin catdica Pinturas y revestimientos Reemplazo de materiales / aleaciones Personal involucrado Bs. 185.000.000 Bs. 45.000.000 Bs. 179.000.000 Bs. 339.000.000 Bs. 35.000.000

Los costos por este concepto, representan un 43 por ciento de los costos totales. La importancia econmica de la corrosin ha aumentado considerablemente durante los ltimos aos, en particular desde la puesta a punto de equipos relativamente nuevos, cuya buena marcha depende de su pequea susceptibilidad a la corrosin: esta puede causar, y en realidad ha causado ya, desastres importantes en los reactores nucleares, aviones, misiles e instalaciones automticas. La corrosin constituye actualmente un problema determinante en la industria nuclear, aeroespacial y electrnica: tiene que ser dominada cueste lo que cueste. Las prdidas directas se clasifican en:

MANTENIMIENTO.
Es una operacin realizada de manera sistemtica con la finalidad de conservar y/o modificar un equipo o instalacin en condiciones de operacin satisfactoria para obtener un mayor rendimiento, o porcentaje de disponibilidad que resulte en un mayor beneficio final, econmico, al combinarlo con la necesidad de utilizacin operacional. . Entre los principales objetivos de mantenimiento tenemos: Dirigir la divisin de mantenimiento de manera que se obtenga costos totales mnimos de operacin.

Mantener las instalaciones y equipos en buenas condiciones operacionales. Mantener las instalaciones y equipos operando un porcentaje ptimo de tiempo.

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Anualmente, los costos de mantenimiento representan para la industria: Entre el 3 por ciento y 13 por ciento del valor del reemplazo de plantas y equipos. En promedio, el 4 por ciento del monto total de sus ventas. Contribuyen con aproximadamente:

35 por ciento de los costos totales de operacin. 70 por ciento de los costos variables controlables de produccin.
Los costos variables de produccin estn altamente influenciados por los costos asociados con el mantenimiento de plantas y equipos y podemos decir que, en general, los costos de mantenimiento representan aproximadamente la tercera parte de los costos de operacin, sin embargo, lo que ese ms, la funcin de mantenimiento contribuye con aproximadamente el 70 por ciento, es decir, ms de las dos terceras partes de los costos variables de produccin.

COSTOS DE MANTENIMIENTO

INVERSIN ANUAL 3 %-13 %

VENTAS ANUALES 4%

COSTOS DE OPERACIN 35 %

COSTOS VARIABLES CONTROLABLES 70 %

Por ejemplo, una lubricacin deficiente de las partes mviles, puede conducir a un desgaste adhesivo o un sobrecalentamiento y a la oxidacin. (Curva de optimizacin). A mayor mantenimiento, los equipos estn menos tiempos parados (el costo de penalizacin es menor) pero, los costos directos aumentan. La zona ptima oscila entre 32 38 por ciento de los costos de produccin, siendo el punto ptimo igual al 35 por ciento de dichos costos. El mantenimiento ptimo se logra cuando se cumplen dos condiciones: Cuando se logra obtener la produccin estimada.

Cuando se obtiene un costo ptimo.

REEMPLAZO DE MATERIALES.
Consiste en sustituir, reemplazar y reparar maquinarias o partes de los componentes corrodas. Entre los reemplazos de materiales tenemos: las aleaciones especiales, materiales metlicos y no
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metlicos, piezas, equipos y componentes, inspeccin previa a las reparaciones, mantenimiento debido a las fallas o fugas por corrosin, servicios de inspeccin electromagntica de tuberas, mantenimiento mayor debido a corrosin durante las paradas de plantas. Tambin involucra al personal en la investigacin que se encarga de prevenir, controlar, inspeccionar y hacer un seguimiento o monitoreo en las filiales a todas las fases de la ingeniera de corrosin. Se utilizan servicios tcnicos internos de anlisis de fallas, inspeccin no destructiva, uso de los laboratorios qumicos, ensayos mecnicos y fsicos, y otros. Por ejemplo, reposicin anual de varios millones de depsitos domsticos para agua caliente debido a fallas por corrosin.

MTODOS DE PROTECCIN
El problema de la corrosin de los metales es serio pero no irremediable. Se utilizan diversas tcnicas para impedir la corrosin que son: Productos qumicos. Incluyen inhibidores de corrosin, neutralizantes qumicos para el tratamiento de agua de calderas y de enfriamiento, para limpiezas qumicas, biocida, antiincrustantes. Proteccin catdica. Instalacin y mantenimiento de nodos rectificadores, reemplazo de cables, conexiones, consumo de corriente, inspeccin de sistema, reparaciones, mediciones, servicios contratados, entre otros. Pinturas y revestimientos. Mantenimiento de pintura de tanques, tuberas, sistemas de bombeo, proteccin contra la corrosin atmosfrica en plantas de proceso, instalaciones en el lago, revestimientos plsticos para tuberas enterradas y sumergidas, muelles, mantenimiento de equipos navales (gabarras, taladros, remolcadores y lanchas).

PRDIDAS INDIRECTAS
Son an ms difciles de establecer en los casos de prdidas de salud o vida, por explosiones o fallos imprevistos de instalaciones qumicas, accidentes de aviacin, ferrocarril o automvil, debidas a fallas repentinas por corrosin de piezas importantes. Entre las prdidas indirectas tenemos:

INTERRUPCIONES EN LA PRODUCCIN.
Las piezas y el trabajo para sustituir el equipo corrodo son a menudo de menor importancia comparados a la prdida de produccin mientras que la planta es inoperable durante reparaciones. Un ejemplo comn es reponer una tubera corroda en una refinera de petrleo puede costar unos cientos de dlares, pero la parada de la unidad de produccin, como consecuencia de la avera en la tubera puede alcanzar mientras dura la reparacin, un costo de 800 dlares por hora por concepto de prdida de produccin.
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PRDIDAS DE PRODUCTOS.
Podemos incluir las prdidas de petrleo, gas o agua que se producen a travs de tuberas corrodas, hasta localizar la avera y hacer la reparacin. Un ejemplo comn lo tenemos en la prdida de anticongelante en el radiador corrodo de un automvil.

PRDIDAS DE RENDIMIENTO.
Ocurre como consecuencia de la formacin de capas acumuladas de productos de corrosin que disminuyen la transmisin de calor, o por la formacin de herrumbre en el interior de tuberas que producen obstrucciones parciales y obligan, por lo tanto, a aumentar la capacidad de bombeo en las redes de conducto. Un ejemplo comn, se estima que en los Estados Unidos, el aumento de la capacidad de bombeo a que obligan las obstrucciones parciales que causa la herrumbre en los conductos de agua, cuesta una cantidad anual aproximada a 40 millones de dlares.

CONTAMINACIN EN LOS PRODUCTOS.


El uso y consumo de los productos contaminados por la corrosin pueden ocasionar graves daos perjudiciales a los seres humanos, no solamente eso, sino tambin que los productos solubles de la corrosin pueden estropear preparaciones qumicas del jabn, de los tintes y de los productos farmacuticos, entre otros. Ejemplo comn, las instalaciones y equipos hechos con plomo que son muy resistentes, no estn autorizados para la preparacin de alimentos y bebidas a causa de las propiedades txicas de las sales de plomo, an en muy pequeas cantidades. Por razones idnticas, las aguas blandas conducidas por tubera de plomo no son seguras para su empleo como aguas potables.

SOBREDISEO.
Este factor comn en el diseo de recipientes de reaccin, calderas, tubos condensadores, vstagos de bombas de extraccin de pozos petrolferos, tuberas enterradas, tanques de agua y estructuras marinas. Debido a que se desconocen las velocidades de corrosin o porque los mtodos para el control de corrosin son dudosos, se recurre con frecuencia a proyectar los equipos o instalaciones varias veces ms fuerte que lo requerido por las presiones normales de trabajo o tensiones aplicadas, con objeto de asegurar una duracin razonable. Con un conocimiento apropiado de la corrosin se puede hacer un clculo ms seguro de la vida de equipo y simplificar el diseo en lo que se refiere a materiales y trabajo. Un ejemplo tpico de sobre diseo, en la actualidad menos corriente que antes, lo tenemos en la instalacin de oleoductos enterrados, Para una lnea de 362 Km. de tuberas de 203,2 mm de dimetro (8 pulg.) se especific que habra de tener un espesor de pared de 8,18 mm previsto para resistir la corrosin producida por el terreno. Con una proteccin adecuada contra la corrosin se hubiera podido emplear un espesor de pared de slo 6,35 mm, con un ahorro de 3700 tonelada de acero y un aumento del 5 por ciento de la capacidad interna de la tubera. Aunque es difcil llegar a una estimacin razonable de las prdidas totales que originan las prdidas indirectas, ni aun dentro de un solo tipo de industria es obvio que son una parte
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sustancial del tributo econmico impuesto por la corrosin. Hay que considerar la conservacin de los recursos naturales, aplicada en principio a los metales, cuya reserva es limitada, y cuyo consumo incluye las correspondientes prdidas de reservas de energa y agua que acompaan a la produccin y montaje de las estructuras metlicas. No menos importante es el consiguiente ahorro de potencial humano que se emplea en disear y reconstruir los equipos metlicos corrodos, que de otra manera sera utilizado para otros fines tiles a la sociedad. Tambin de mayor importancia sera las evaluaciones llevadas a cabo por comits de expertos en corrosin y proteccin contra la corrosin fijan las prdidas anuales causadas por la corrosin, en los pases industrializados y en vas de desarrollo, entorno al 3,5 por ciento del producto nacional bruto. Cualquiera puede imaginarse, a partir de este dato, la elevadsima cuanta de los costos originados por la corrosin, responsable de que, de a 1/3 de la produccin mundial de acero se dedique a la reposicin de las estructuras metlicas deterioradas. Estas cifras pueden considerarse todava como excesivamente conservadoras, pues, en la mayora de los casos, incluyen slo los costos directos ocasionados por las medidas preventivas, de mantenimiento o por la sustitucin de las partes corrodas, siendo as que una evaluacin ms real debera incluir las ramificaciones primarias, como prdidas de produccin, costos de las plantas durante el paro, coeficientes de seguridad en el diseo para prevenir los desgastes provocados por la corrosin, o disminucin de la calidad en la produccin a consecuencia de la impurificacin por los productos de la corrosin, entre otras. Por una parte la trascendencia de la corrosin, desde los enfoques tcnicos y econmico, es enorme y, por otra parte, aparece como un fenmeno inevitable, en cierto sentido, al ser respuesta de los metales a una ley natural, a una imposicin termodinmica, caractersticas ambas que parecen conducir inexorablemente a una situacin sin salida. Sin dejar de ser cierto cuanto antecede, tambin lo es el hecho de que los daos por corrosin pueden reducirse y, a veces, evitarse incluso, por mtodos de proteccin sancionados por la prctica y rentables econmicamente, lo que, por desgracia, es mucho menos conocido de lo que debiera. No es previsible que los mayores ahorros potenciales en los costos de corrosin provengan de nuevos avances o descubrimientos, sino de un mejor uso de los conocimientos ya adquiridos, cuya correcta aplicacin se estima que representara una reduccin de prdidas del 22,7 por ciento. Los daos por corrosin podrn ser evitados, en parte al menos, con una adecuada aplicacin de los conocimientos ya existentes. Pero pocas empresas, excepto algunas de gran tamao, reclutan especialistas en corrosin, pues prefieren contar con su plantilla con gente cuya formacin abarque, si es posible, la ingeniera, qumica y metalurgia. Por esta razn no se puede pretender que el personal tcnico posea siempre conocimientos slidos y amplios en corrosin, aunque, afortunadamente, sea impresionante la cantidad de informacin til que el personal directamente encargado de proyectos, construccin de plantas y equipos, y mantenimiento obtiene de su propia experiencia en el campo de la corrosin. En la actualidad, tal vez no sea la investigacin y el desarrollo de nuevos materiales la principal manera de combatir la corrosin, sino la enseanza del fenmeno y de los medios disponibles
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para hacerle frente. La mayora de los fallos prematuros de corrosin suceden por causas conocidas, por lo que hubieran podido ser prevenidos, y como resultado de haberse infringido, por ignorancia, los fundamentos y axiomas ms simples de la corrosin. Indudablemente, los manuales de corrosin deben ser un medio eficaz para satisfacer esta creciente demanda de saber y de informacin, sobre todo siempre que se evite en sus pginas un deslumbramiento por la ciencia que impida ver los conceptos bsicos, y huya conscientemente de conceptos y terminologas que slo puedan entender y seguir los iniciados. Tabla 1. Impacto de la corrosin en la industria petrolera y petroqumica nacional. AO COSTOS TOTALES (MMBs.) PDVSA PEQUIVEN Fuente: PDVSA Tabla 2. Segn H.H. Uhligh (1949). 1985 723,00 85,00 1991 6500,00 783,00

Costo anual de la corrosin en los Estados Unidos.

APLICACIN DE PROTECCIN
Pinturas, barnices y lacas. Capas de fosfatado. Lminas, tubos e hilos galvanizados. Lminas estaadas y emplomadas. Metal revestido con cadmio. Nquel y aleaciones de base nquel. Cobre y aleaciones de base cobre. Aceros al cromo y al cromo-nquel. Tratamientos de agua, principalmente para calderas. Conservacin y recambio de tuberas subterrneas. Conservacin de las refineras de petrleo. Recambio de calderas de uso domstico. Desgaste de motores de combustin interna.

DLARES ($) 2.043.000.000 20.000.000 1.265.000.000 316.000.000 20.100.000 182.000.000 50.000.000. 620.400.000 66.000.000 600.000.000 50.000.000 225.000.000 1.096.000.000

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Tabla 3. Costo anual de la corrosin en los Estados Unidos. Segn S. Liechtenstein (1966)

SISTEMAS A PROTEGER
Calentadores de agua. Depsitos de gasolina Refineras de petrleo. Silenciadores y tubos de escape de automviles. Instalaciones subterrneas para petrleo. Bombas para el servicio de agua. Costos diversos.

DLARES ($) 300.000.000 75.000.000 50.000.000 500.000.000 365.000.000 40.000.000 8.670.000.000 10.000.000.000

TOTAL.

BIBILIOGRAFA CONSULTADA

AVALLONE, Eugene. BAUMEISTER, Teodoro. Manual del Ingeniero Mecnico. edicin. Ediciones McGraw-Hill. Volumen I. P. 6-106 AVNER. Introduccin a la Metalurgia Fsica. Segunda edicin. Mxico. 1988. P. 578 FLINN, Richard. TROJAN, Paul. Calypso. 1982. P. 405-406

Octava

Ediciones McGraw-Hill. Ediciones

Materiales de Ingeniera y sus aplicaciones.

GUA DE ESTIMACIN DE COSTOS DE LAS INDUSTRIAS PETROLERA Y PETROQUMICA NACIONALES VENEZOLANAS PARA LA PREVENCIN Y EL CONTROL DE LA CORROSIN. GUA DE PROGRAMA DE INGENIERA DE CORROSIN. Centro de Estudios de Corrosin. Universidad del Zulia. Maracaibo, Venezuela. 2000. GONZLEZ, J. Control de la corrosin. Estudio y medidas por tcnicas electroqumicas. Madrid. 1989. P. 1 GONZLEZ, J. Teora y prctica de la lucha contra la corrosin. Editorial CSIC. Madrid. 1984. P. 1-7 JONES, Denny. Principles and prevention of corrosion. Segunda edicin. P. 3,4 PEROZO, Alberto. Gua de mantenimiento industrial. Tema 1, Parmetros de mantenimiento.
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P. 4-8 POURBAIX, Marcel. Lecciones de corrosin electroqumica. Tercera edicin. 1987. P. 1-23 UHLIGH, Hebert. Corrosin y control de corrosin. Traducido por Aguilar, Eduardo. Ediciones Urmo. Espaa. 1979. P. 14-17

Lcdo. Nelson Rodrguez Qumico

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