Enlace qumico I: Conceptos bsicos

Captulo 9

Copyright The McGraw-Hill Companies, Inc. Permission required for reproduction or display.

Electrones de valencia son los electrones de la capa externa de un tomo. Los electrones de valencia son los que participan en el enlace qumico.
Grupo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A Configuracin ens1 ns2 ns2np1 ns2np2 ns2np3 ns2np4 ns2np5 # de e- valencia 1 2 3 4 5 6 7
2

Teora de Lewis
Los e- de valencia juegan una papel fundamental en el enlace qumico. La transferencia de econduce a enlaces inicos. El compartimiento de econduce a enlaces covalentes. Los e- son transferidos de tal forma que cada tomo adquiere configuracin electrnica de gas noble
El octeto.

Smbolos de Lewis
El smbolo qumico representa el ncleo y los e- internos. Los puntos alrededor del smbolo representan los e- de valencia. Si

N Al

P
Se

As

Sb

Bi

Ar

Smbolos de puntos de Lewis para los elementos representativos y gases nobles

El enlace inico
Enlace inico: fuerza electrosttica que mantiene unidos los iones en un compuesto inico. Li + F
1 22s22p5 1s22s1s

Li+ F 2[Ne] 22s22p6 [He] 1s 1s

Li LiF e- + Li+ + F F -

Li+ + eF Li+ F -

Energa electrosttica (reticular)

Energa de reticular (U) es la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto slido inico en iones gaseosos. E es la energa potencial Q+QE=k r Q+ es la carga en el catin Q- es la carga en el anin r es la distancia entre los iones Compuesto Energa reticular (kJ/mol) Q: +2,-1 MgF2 2957 Q: +2,-2 MgO 3938 LiF LiCl 1036 853 r F- < r Cl7

La energa reticular se incrementa cuando se incrementa Q y/o Decrece el r.

Ciclo de Born-Haber para determinar la energa de reticular

o o o o o o Hglobal = H1 + H2 + H3 + H4 + H5

Qumica en accin: Cloruro de sodio: un comn e importante compuesto inico

Mina de sal

Evaporacin solar

10

Un enlace covalente es un enlace qumico en el cual dos o ms electrones son compartidos por dos tomos. Por qu deben dos tomos compartir electrones? F 7e+ F 7eF F 8e- 8e-

Estructura de Lewis de F2
Enlace covalente sencillo Pares libres

Pares libres

Pares libres

F F

Pares libres

Enlace covalente sencillo

11

Estructura de Lewis del agua H + O + H H O H 2e8e-2e-

Enlaces covalentes sencillos

Enlace Doble dos tomos comparten dos pares de electrones O C O

- 8e8e- 8e Dobles enlaces

Enlaces dobles

Enlace Triple dos tomos comparten tres pares de electrones N N Enlace triple 8e-8e N N
12

Enlace triple

Longitudes de los enlaces covalentes

Longitudes de enlace Enlace Triple < Enlace Doble < Enlace Simple
13

14

Enlace covalente polar o enlace polar es un enlace covalente con una mayor densidad electrnica sobre uno de los dos tomos del enlace.

Regin pobre de electrones

Regin rica en electrones

Pobre e- Rico e-

H +

F -

15

Electronegatividad es la capacidad de un tomo para atraer hacia si mismo los electrones de un enlace qumico. Afinidad electrnica cantidad medible, Cl es grande
X (g) + eX-(g)

Electronegatividad - relativo, F es grande

16

Electronegatividad de los compuestos comunes

17

Variacin de la electronegatividad con el nmero atmico

18

Clasificacin de los enlaces por la diferencia de electronegatividad

Diferencia 0 2 0 < y <2

Tipo de enlace Covalente Inico Covalente polar

Aumento de la diferencia en la electronegatividad Covalente comparte eCovalente Polar Transferencia parcial de eInico Transferencia 19 de e-

Como se determina el carcter inico?

Clasifique los siguientes enlaces como inicos, covalente polar o covalente: el enlace en CsCl; el enlace en H2S y el enlace NN en H2NNH2. Cs 0.7 H 2.1 N 3.0 Cl 3.0 S 2.5 N 3.0 3.0 0.7 = 2.3 2.5 2.1 = 0.4 3.0 3.0 = 0 Inico Covalente Polar Covalente

21

Escritura de las estructuras de Lewis 1. Dibuje la estructura del compuesto mostrando que tomos estn unidos entre si. Colocar el elemento menos electronegativo en el centro. 2. Cuente el nmero total de electrones de valencia. Adicionar 1 electrn por cada carga negativa. Restar 1 por cada carga positiva. 3. Complete el octeto para todos los tomos excepto para el hidrgeno. 4. Si la estructura contiene muchos electrones y el octeto no se cumple, forme dobles y triples enlaces con el tomo central. 22

Escriba la estructura de Lewis del trifluoruro de nitrgeno (NF3).

Paso 1 N es menos electronegativo que F, colocar N en el centro Paso 2 Cuente los electrones de valencia N - 5 (2s22p3) y F - 7 (2s22p5) 5 + (3 x 7) = 26 electrones de valencia Paso 3 Dibuje enlaces sencillos entre los tomos de N y F y complete el octeto para cada tomo. Paso 4 - Confirmar que el # de e- en la estructura es igual al nmero ede valencia ? 3 enlaces sencillos (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de valencia

N F

23

Muestre el ciclo de Born_Haber para la obtencin del NaCl y calcule la energa reticular.

Datos: El calor de sublimacin del Na es 108 kJ/mol, el Hf (NaCl) es -411 kJ/mol, la energa necesaria para disociar Cl2 en tomos de Cl es 121.4 kJ/mol, energa de ionizacin del Na = 496 kJ/mol, afinidad electrnica del Cl = -349 kJ/mol.

24

Escriba la estructura de Lewis del ion carbonato (CO32-).

Paso 1 C es menos electronegativo que el O, colocar C en el centro Paso 2 Cuente los electrones de valencia C - 4 (2s22p2) y O - 6 (2s22p4) -2 cargas 2e4 + (3 x 6) + 2 = 24 electrones de valencia Paso 3 Dibuje enlaces sencillos entre los tomos de C y O y complete el octeto para cada tomo. Paso 4 - Confirmar que el # de e- en la estructura es igual al nmero de e- de valencia: 3 enlaces simples (3x2) + 10 pares libres (10x2) = 26 electrones de valencia Paso 5 - Muchos electrones, formar un doble enlace y reconfirmar # de e2 enlaces sencillos(2x2) = 4 1 enlace doble = 4 8 pares libres (8x2) = 16 Total = 24
25

C O

Dos posibles estructuras del formaldehdo (CH2O) H C O H H H C O

La carga formal de un tomo es la diferencia entre la diferencia entre el nmero de electrones de valencia en un tomo aislado y el nmero de electrones asignados a el tomo en la estructura de Lewis.
Carga formal para un tomo en la estructura de Lewis

Nmero total de electrones de valencia en el tomo libre

Nmero total de electrones no enlazados

1 2

Numero total de electrones enlazados

La suma de las cargas formales en una molcula o ion, debe ser igual a la carga de la molcula o el ion.
26

-1 H C

+1 O H

C 4 eO 6 e2H 2x1 e12 e-

2 enlace sencillo (2x2) = 4 1 enlace doble = 4 2 pares libres (2x2) = 4 Total = 12

Carga formal para un tomo en la estructura de Lewis

Nmero total de electrones de valencia en el tomo libre

Nmero total de electrones no enlazados

1 2

Numero total de electrones enlazados

Carga formal en C Carga formal en O

= 4 - 2 - x 6 = -1 = 6 - 2 - x 6 = +1

27

H H

0 C

0 O

C 4 e- 2 enlaces sencillos (2x2) = 4 O 6 e1 enlace doble = 4 2H 2x1 e2 pares libres (2x2) = 4 12 eTotal = 12

Carga formal para un tomo en la estructura de Lewis

Nmero total de electrones de valencia en el tomo libre

Nmero total de electrones no enlazados

1 2

Numero total de electrones enlazados

Carga formal en C Carga formal en O

= 4 - 0 - x 8 = 0 = 6 - 4 - x 4 = 0

28

Carga Formal y Estructura de Lewis

1. Para molculas neutras, una estructura de Lewis en la cual no haya cargas formales es preferibles a una en la cual las cargas formales estn presentes. 2. Estructuras de Lewis con cargas formales grandes son menos probables que aquellas con cargas formales pequeas. 3. Para varias estructuras de Lewis con similar distribucin de cargas, la estructura ms probable es aquella en la que la carga formal negativa sea colocada en los tomos ms electronegativos. Cul es la estructura mas probable para CH2O? -1 H C +1 O H H H 0 C 0 O

29

Una estructura de resonancia es una de dos o ms estructuras de Lewis para una misma molcula que no pueden ser representadas con una sola estructura de Lewis. + +

Cules son las estructuras de resonancia del ion carbonato (CO32-)?

C O

C O -

C O -

O
30

Delocalized Electrons

Benzene

Excepciones a la Regla del Octeto

El Octeto incompleto Be 2e2H 2x1e4e-

BeH2

Be

BF3

B 3e3F 3x7e24e-

B F

3 enlaces sencillos(3x2) = 6 9 pares libres(9x2) = 18 Total = 24

33

Excepciones a la Regla del Octeto

Molculas por electrones impares N 5eO 6e11e-

NO

34

Excepciones a la Regla del Octeto

El octeto expandido (tomo central con nmero cuntico principal n > 2) F S F F F

SF6

S 6e6F 42e48e-

6 enlaces sencillos(6x2) = 12 18 pares libres (18x2) = 36 Total = 48

35

Excepciones a la Regla del Octeto

El octeto expandido (tomo central con nmero cuntico principal n > 2)

36

El cambio de entalpia requerido para romper un enlace en particular, en un mol de molculas gaseosas es la entalpa del enlace qumico Entalpa de enlace H2 (g) H (g) + H (g) H0 = 436.4 kJ Cl2 (g) HCl (g) O2 (g) N2 (g) Cl (g) + Cl (g) H0 = 242.7 kJ H (g) + Cl (g) H0 = 431.9 kJ O (g) + O (g) H0 = 498.7 kJ N (g) + N (g) H0 = 941.4 kJ Entalpas de enlace Enlace sencillo < enlace doble < enlace triple
37

O N

O N

Entalpa promedio de enlace en molculas poliatmicas H 2 O (g ) OH (g) H (g) + OH (g) H0 = 502 kJ H (g ) + O (g ) H0 = 427 kJ

502 + 427 Entalpa promedio del enlace OH = = 464 kJ 2

38

39

Entalpas de enlace (BE) y cambios de entalpia en reacciones qumicas

Imagine proceso de reaccin como la ruptura de todos los enlaces en los reactantes y luego use los tomos en estado gaseoso para formar todos los enlaces en los productos.

H0 = energa total proporcionada energa total liberada = BE(reactantes) BE(productos)

endotrmico

exotrmico

40

H2 (g) + Cl2 (g)

2HCl (g)

2H2 (g) + O2 (g)

2H2O (g)

41

Use las entalpas de enlace para calcular el cambio de entalpia para la reaccin: H2 (g) + F2 (g) 2HF (g)

H0 = BE(reactantes) BE(productos)
Tipos de enlaces que se rompen Nmeros de enlaces que se rompen Entalpa del enlace (kJ/mol) Cambio de entalpa (kJ/mol)

H F

H F

1 1
Nmeros de enlaces formados

436.4 156.9
Entalpa del enlace (kJ/mol)

436.4 156.9
Cambio de entalpa (kJ/mol)

Tipos de enlaces formados

568.2

1136.4
42

H0 = 436.4 + 156.9 2 x 568.2 = -543.1 kJ/mol

Estime el cambio de entalpa para la reaccin de abajo dadas las siguientes energas de enlace: C2H6(g) + Cl2(g) ----> C2H5Cl(g) + HCl(g) BE(C-H) = 414 kJ/mol; BE(C-C) = 347 kJ/mol; BE(C-Cl) = 327 kJ/mol; BE(H-Cl) = 431 kJ/mol; BE(Cl-Cl) = 242 kJ/mol.

43

Polmeros Sustancias Macromoleculares