1 INTRODUO

Entre os diversos problemas enfrentados atualmente pelo setor industrial, um dos principais a necessidade de minimizar, quando no possvel eliminar, os efeitos da agresso ambiental que causada pelos resduos gerados pelo processo produtivo de bens manufaturados. A minimizao destes resduos faz parte de um novo conceito de gerenciamento que possui uma estrutura de ao fundamentada na sua preveno e reciclagem. Essa nova postura tem se mostrado mais efetiva para combater o aumento da degradao do meio ambiente, bem como para atender a normas ambientais, alm de melhorar a imagem pblica de um governo ou de uma empresa e reduzir desperdcios financeiros. O setor da indstria de fundio tem tido participao dentro desse novo conceito de gesto de resduos, pois um dos principais problemas gerados pelo setor tem sido a destinao da areia de fundio descartada dentro dos seus processos produtivos, que gera um nus devido sua gesto e disposio final. Neste contexto, a indstria da construo civil tem apresentado grande potencial no que diz respeito utilizao destes resduos na produo dos mais variados produto dentro do setor, tendo em vista a grande quantidade de matria-prima utilizada pelo setor construtivo. Este fato pode ser comprovado pelos vrios trabalhos realizados para estudar a viabilidade tcnica e ambiental da areia de fundio como matria-prima na fabricao de argamassa/concreto. Como conseqncia desta adio, alguns desses trabalhos mostram que a incorporao do resduo pode modificar a microestrutura da pasta de cimento, mas nenhum deles faz um estudo mais aprofundado da influncia do resduo na hidratao do cimento. Portanto, o objetivo desse trabalho foi de investigar a influncia da bentonita e do p de carvo, presentes na composio da areia de fundio, no processo de hidratao do cimento Portland, tendo em vista que o processo de hidratao do cimento uma das etapas mais significativas para as propriedades e caractersticas das argamassas e concretos. Alm disso, os estudos j realizados no apresentaram concluses precisas em relao adio do resduo na hidratao do cimento.

2 Desta forma, os primeiros captulos deste trabalho, apresentam uma reviso bibliogrfica sobre assuntos de fundamental importncia para o entendimento dos captulos finais, que compreendem os materiais, mtodos e resultados experimentais. A primeira parte deste trabalho, captulo 1, apresenta as principais caractersticas do cimento Portland hidratado, imprescindveis para a compreenso de todo o trabalho. No captulo 2 apresenta-se a composio da areia de fundio e estudos de sua utilizao como matria-prima na formulao de novos materiais dentro do setor da construo civil. Na seqncia, no captulo 3, apresentam-se os materiais, procedimentos e as tcnicas utilizadas nos ensaios necessrias ao desenvolvimento deste trabalho. No captulo 4 so apresentados os resultados e discusses. Por ltimo, apresentam-se as concluses do presente estudo.

3 CAPTULO 1 COMPOSIO E MICROESTRUTURA DO CIMENTO PORTLAND HIDRATADO Cimento, de modo geral, pode ser considerado todo material com propriedades adesivas e coesivas, capaz de ligar fragmentos de minerais entre si de modo a formar um todo compacto [NEVILLE, 1997]. Essa definio, de forma geral, abrange uma grande variedade de materiais. Mas no campo em estudo, mais especificamente na rea da construo civil, o significado do termo cimento restringe-se aos materiais ligantes que quando hidratados tem a capacidade de unir pedras, areia, tijolos, blocos etc. Assim, os constituintes principais desse tipo de cimento so os calcrios, de modo que na engenharia de construes se lida com cimento calcrio. Os cimentos que apresentam vantagens para o preparo do concreto tm a propriedade de dar pega e endurecer em contato com a gua devido a uma reao qumica, a hidratao, sendo por isso denominado cimentos hidrulicos.

1.1 - Tipos de cimentos Existem no Brasil vrios tipos de cimento Portland, diferentes entre si, principalmente em funo de sua composio. Sendo que os cimentos mais empregados nas diversas obras da indstria da construo civil so: cimento Portland comum; cimento Portland composto; cimento Portland de alto-forno; cimento Portland pozolnico. Sendo que em menores escalas so consumidos, seja pela menor oferta ou sejam pelas caractersticas especiais de aplicao, os seguintes tipos de cimento: cimento Portland de alta resistncia inicial; cimento Portland resistente aos sulfatos; cimento Portland branco; cimento Portland de baixo calor de hidratao; cimento Portland para poos petrolferos.

4 A tabela 1.1 a seguir apresenta a nomenclatura do cimento Portland conforme normas da ABNT. Tabela 1.1 Nomenclatura do cimento Portland (ABREU, 2001). Cimento Portland (CP)
Cimento Portland comum (NBR 5732) Cimento Portland comum com adio CP II - E Cimento Portland composto com escria Cimento Portland composto (NBR 11578) Cimento Portland composto com pozolana CP II - F Cimento Portland composto com filler CP III Cimento Portland de alto forno (NBR 5735) Cimento Portland pozolnico (NBR 5736) Cimento Portland de alta resistncia inicial (NBR 5733) Cimento Portland branco estrutural (NBR 12989) Cimento para poos petrolferos ( NBR 9831) CPP CP IV CP V - ARI CPB CP II - Z CPI - S Cimento Portland comum

Sigla
CP I

Classe
25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 40 25 32 -25 32 40 G

Identificao
CP I - 25 CP I 32 CP I - 40 CP I S 25 CP I S 32 CP I S 40 CP II E 25 CP II E 32 CP II E 40 CP II Z 25 CP II Z 32 CP II Z 40 CP II F 25 CP II F 32 CP II F 40 CP III 25 CP III 32 CP III 40 CP IV 25 CP IV 32 CP V ARI CPB 25 CPB 32 CPB 40 CPP-classe G

1.2 - Fabricao do cimento Portland Segundo a definio de cimento Portland, tem-se que o mesmo constitudo, principalmente, de material calcrio, como a pedra calcria comum ou a greda (giz), e de xido de alumnio (Al2O3), conhecido como alumina, e de dixido de silcio (SiO2) conhecido como slica, sendo que estes materiais calcrios so encontrados sob a forma de

5 argila. O processo de fabricao do cimento Portland consiste, essencialmente, na mistura de matrias-primas que contenha, em propores convenientes, seus constituintes finamente pulverizados e homogeneizados, que depois so submetidos ao do calor em forno rotativo, at a temperatura de fuso ( 1400 C), que resulta na formao de esferas denominadas clnquer. O clnquer ento resfriado e modo; adiciona-se um pouco de gesso, com o intuito de retardar o processo de pega, e o produto final o cimento Portland comercial, conhecido em todo o mundo [BAUER, 1999 e NEVILLE, 1997].

1.3 - Composio qumica do cimento Portland Os constituintes fundamentais do cimento Portland, representados na forma de xidos, so a Cal (CaO), a Slica (SiO2), a Alumina (Al2O3), o xido de Ferro (Fe2O3) [TAYLOR, 1990]. Alm de certa proporo de Magnsia (MgO) e uma pequena porcentagem de anidrido sulfrico (SO3), que adicionado aps a calcinao para retardar o tempo de pega do produto [BAUER, 1999]. Existem ainda, como constituintes menores, as impurezas, que so: os xidos de Potssio (K2O) e Sdio (Na2O), conhecidos como os lcalis do cimento; o xido de Titnio (TiO2) e outras substncias de menor importncia, como o xido de Mangans (Mn3O4) e o Anidrido Fosfrico (P2O5) [PETRUCCI, 1981].

1.4 - Principais fases do cimento Portland Anidro No processo de fabricao do cimento Portland e obteno do clnquer ocorrem combinaes qumicas, principalmente no estado slido, que conduzem formao das fases do cimento no hidratado [BAUER, 1999 e NEVILLE, 1997], e estas fases slidas bem como suas principais caractersticas sero comentadas nos itens a seguir.

1.4.1 - Silicato Triclcico (3CaO.SiO2) Normalmente constitui de 35% e 65% do cimento Portland; produz mdio calor de hidratao a qual inicia-se em poucas horas contribuindo para a resistncia nas primeiras idades [OLIVEIRA, 2002]. Resulta da combinao da cal restante das demais combinaes com o silicato diclcico; ocorre em cristais bem definidos, relativamente grandes, com contornos hexagonais [PETRUCCI, 1981]. O silicato triclcico conhecido como alita e

6 por convenincia usa-se a sigla C3S para identific-lo. Pode se apresentar em trs tipos de estruturas: monoclnica, triclnica e rombodrica. Ele reage relativamente rpido com a gua, e o principal componente para o desenvolvimento da resistncia aos 28 dias [TAYLOR, 1990].

1.4.2 - Silicato Diclcico (2CaO.SiO2) Normalmente presente entre 10% e 40% na composio do cimento Portland [OLIVEIRA, 2002]. Sabe-se que o silicato diclcico tem trs ou mesmo, possivelmente, quatro formas, sendo, , ', e . O 2CaO.SiO2-, que existe em temperaturas elevadas, transforma-se na forma a, aproximadamente, 145 C; o 2CaO.SiO2- sofre outra transformao para 2CaO.SiO2-, em torno de 670 C, mas devido velocidade de resfriamento dos cimentos comerciais, o 2CaO.SiO2- continua existindo no clnquer [NEVILLE, 1997]. O silicato diclcico resulta da combinao da slica com a cal presente na composio do cimento; ocorre na forma de cristais relativamente grandes, exibindo forma arredondada ou apresentando bordas irregulares, sem nenhuma evidncia de forma regular [PETRUCCI, 1981]. O silicato diclcico conhecido como belita e por convenincia usa-se a sigla C2S para identific-lo. Pode se apresentar nas formas monoclnica e rombodrica. Reage lentamente com a gua porque tem uma estrutura mais regular, ou seja, mais estvel que o C3S. Contribui para a resistncia nas idades avanadas [TAYLOR, 1990].

1.4.3 - Aluminato Triclcico (3CaO.Al2O3) Presente entre 0% e 15% na composio do cimento Portland [OLIVEIRA, 2002]. Apresenta-se sob a forma intersticial e, segundo Petrucci [1981], resulta da combinao da alumina restante das demais combinaes com a cal. Por convenincia usa-se a sigla C3A para identificar o aluminato triclcico. Geralmente encontrado na forma cbica ou ortorrmbica, mas tambm pode ser encontrado na forma monoclnica. Reage rapidamente e libera uma grande quantidade de calor [TAYLOR, 1990].

7 1.4.4 - Ferroaluminato Tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3) Est presente entre 5% e 15% na composio do cimento Portland [OLIVEIRA, 2002]. So cristais normalmente tubulares, sendo opaco a brilhante em superfcie polida, podendo se apresentar como preenchimentos intersticiais. Segundo Petrucci [1981], resulta da combinao da cal com o xido de ferro e a alumina, at esgotar-se o xido de ferro. O ferroaluminato tetraclcico conhecido como ferrita e por convenincia usa-se a sigla C4AF para identific-lo. Encontra-se na forma monoclnica, tetradrica ou octadrica [TAYLOR, 1990].

1.4.5 - Cal Livre (CaO) Os principais fatores que possibilitam a formao da cal livre no clnquer anidro so: formulao inadequada das matrias-primas, moagem e homogeneizao inadequadas, e a temperatura ou tempo de permanncia insuficiente na zona de calcinao do forno [SHI et al., 2002]. A presena acima de 2% indesejvel, pois segundo Min et al. [1995], possui estrutura cristalina cbica, que podem provocar expanses no cimento Portland durante a hidratao convertendo-se em portlandita [Ca(OH)2].

1.4.6 - Magnsia (MgO) A origem do xido de magnsio no clnquer devida sua presena na maioria dos calcrios que constituem a matria-prima do cimento. Segundo Liu et al. [2002], uma parte do total do xido de magnsio, isto , at 2% pode entrar em soluo slida com vrias fases: alita, belita e aluminatos. O restante ocorre como MgO cristalino, denominado de periclsio; possui estrutura cristalina e so influenciados pelas condies de resfriamento. A reatividade do periclsio com a gua lenta e expansiva, causando muitas vezes danos no concreto [COUTINHO, 1973].

1.4.7 - Compostos Alcalinos e Sulfatos Os constituintes alcalinos, xido de Potssio (K2O) e xido de Sdio (Na2O), presentes no cimento Portland, so principalmente provenientes dos componentes da argila

8 e esto presentes na estrutura dos principais constituintes do clnquer, os silicatos e aluminatos. O efeito dos lcalis na gua reflete-se principalmente na elevao do pH da soluo, na diminuio da solubilidade do clcio e aumento na solubilidade do silicato [GOBBO, 2003]. Segundo Petrucci [1981], os lcalis reagem com alguns agregados e os produtos destas reaes causam a desintegrao do concreto, notando-se tambm efeito negativo no aumento da resistncia do cimento. A origem da maioria dos sulfatos (SO3) a gipsita que adicionada ao clnquer, com o propsito de inibir a reao imediata entre o aluminato triclcico e a gua [NEVILLE, 1997].

1.5 Reaes durante o processo de clinquerizao Buscando relacionar as fases formadas durante o processo de clinquerizao da matria-prima que origina o cimento, a tabela 1.2 apresenta as principais reaes que ocorrem a cada intervalo de temperatura no interior do forno onde aquecida a matriaprima, destacando-se os compostos do clnquer formados durante o processo de sinterizao [CENTURIONE, 1993]. Tabela 1.2 - Principais reaes do processo de sinterizao do clnquer, [CENTURIONE,1993]. Temperatura(C) Reao 100-200 Liberao de gua livre 500-700 Desidroxilao dos argilominerais; transformao do quartzo- em quartzo-. 700-900 Decomposio dos carbonatos, com liberao de CO2; primeiras reaes de estado slido, levando formao de aluminatos e ferroaluminatos clcicos [C12A7 e C2(AF)] e incio de formao da belita (2CaO+SiO2Ca2SiO4); converso de quartzo- em cristobalita. 900-1200 Converso de ferroaluminatos e aluminatos em C4AF e C3A; formao da belita a partir da slica remanescente e dos cristais de cal livre. 1200-1300 Cristalizao das primeiras alitas (em torno de 1200C), a partir de cristais pr-existentes de belita e cal livre (Ca2SiO4+CaOCa3SiO5); a partir de aproximadamente 1280C inicia-se a formao de fase lquida a partir dos aluminatos e ferroaluminatos clcicos, com conseqente nodulizao do clnquer. Acima de 1350 Desenvolvimento dos cristais de alita.

9 1.6 - Principais produtos resultantes da hidratao do cimento Portland Quando se estuda a hidratao do cimento Portland, o termo hidratao consiste na totalidade de mudanas que ocorrem quando o cimento anidro, ou uma de suas fases constituintes, misturada com gua [TAYLOR, 1990]. Ento, a hidratao do cimento pode ser caracterizada pela seqncia de reaes qumicas entre os compostos slidos e a gua, levando a reao de pega e o enrijecimento das misturas cimento-gua [CHRISTENSEN et al, 2003]. O enrijecimento da pasta de cimento caracterizado pela hidratao dos aluminatos, enquanto a evoluo da resistncia mecnica determinada pelos silicatos hidratados [MEHTA e MONTEIRO, 1994]. Em outras palavras, em presena de gua, os silicatos e os aluminatos formam produtos de hidratao, que com o decorrer do tempo, do origem a uma massa firme e dura, que constitui a pasta de cimento endurecida. Sabe-se que os silicatos de clcio hidratados so as principais fases da pasta endurecida do cimento Portland comum, mas existem outras fazes hidratadas presentes em quantidades significativas e que exercem influncia nas propriedades da pasta, sendo elas: o hidrxido de clcio e o sulfoaluminato de clcio hidratado.

1.6.1 - Silicato de Clcio Hidratado conhecido como tobermorita e representa 50 % a 60% do volume total de slidos presentes em uma pasta de cimento Portland hidratada [MEHTA e MONTEIRO, 1994], cuja microestruta pode ser verificada na figura 1.1. O C3S ao entrar em contato com a gua inicia sua hidratao em poucas horas, sendo assim, considerado o principal responsvel pela resistncia mecnica nas primeiras idades da hidratao. Em contrapartida, a hidratao do C2S ocorre lentamente contribuindo pouco para a resistncia mecnica nas primeiras idades [TAYLOR, 1990]. Entretanto, segundo Mehta e Monteiro [1994], o C2S o responsvel pela resistncia mecnica nas idades mais avanadas (> 28 dias). Em relao morfologia, os silicatos de clcio em contato com a gua do origem s fases C-S-H, nome genrico dado para uma srie de fases amorfas ou semi-cristalinas formadas aps a hidratao dos silicatos C3S e C2S devido relao Ca/Si e ao teor de gua quimicamente combinada [BLACK et al, 2003].

10

Figura 1.1 - Micrografia obtida por MEV de uma pasta de cimento Portland com 3 dias de idade mostrando cristais de C-S-H [MEHTA e MONTEIRO, 1994].

1.6.2 - Hidrxido de Clcio [Ca(OH)2] conhecido como portlandita, e ocupa de 20% a 25% do volume de slidos da pasta hidratada e possui formas prismticas (figura 1.2) [MEHTA e MONTEIRO, 1994]. O hidrxido formado pela presena de cal livre e pelas reaes de hidratao dos silicatos (C3S e C2S). Contribui pouco para a resistncia da pasta de cimento endurecida, e por ser solvel em gua, o Ca(OH)2 pode aumentar a permeabilidade da pasta, comprometendo a durabilidade em meios sujeitos ao contato constante com a gua. Alm disso, possui estrutura cristalina hexagonal [TAYLOR, 1990].

Ca(OH)2

3 m

Figura 1.2 - Cristais de Ca(OH)2 presentes no cimento Portland hidratado [MEHTA e MONTEIRO, 1994].

11 1.6.3 - Sulfoaluminatos de Clcio Hidratados Tambm denominado de etringita (C6AS3H32), segundo Mehta e Monteiro [1994], ocupam de 15% a 20% do volume de slidos na pasta endurecida e, conseqentemente, desempenha um papel menor nas relaes estrutura-propriedades, mas responsvel pelo fenmeno de pega e desenvolvimento da resistncia inicial. Sua formao resulta da hidratao do C3S na presena da gipsita [CHRISTENSEN et al, 2004]. Formado nas idades iniciais de hidratao do cimento Portland, a quantidade de etringita aumenta com o tempo produzindo cristais em forma de agulhas de variados tamanhos. Segundo Taylor [1990], possui estrutura cristalina trigonal e sua formao pode causar danos pela expanso. Nas idades iniciais, a expanso pode acontecer sem qualquer dano ao compsito, porm, se a hidratao continuar na pasta j endurecida gera tenses internas provocando fissuras e cavidades, e como conseqncia, a deteriorizao do concreto. A relao sulfato/aluminato no incio da hidratao favorece a formao de etringita, em forma de cristais prismticos aciculares (figura 1.3). Quando a concentrao de sulfatos na mistura diminui devido cristalizao dos sulfoaluminatos de clcio hidratado, a etringita torna-se instvel e gradativamente convertido em monosulfato, que possui estrutura planar (figura 1.3).

Figura 1.3 - Sulfoaluminatos de Clcio Hidratado etringita (C6AS3H32) e monossulfato hidratado [MEHTA e MONTEIRO, 1994].

12 1.6.4 - Gros de clnquer no hidratado Dependendo da distribuio do tamanho das partculas de cimento anidro e do grau de hidratao, alguns gros de clnquer no hidratado podem ser encontrados na microestrutura de pastas de cimento hidratado, mesmo aps longo perodo de hidratao [MEHTA e MONTEIRO, 1994]. Desta forma, dento da mistura, atua como material no ligante, no contribuindo com as propriedades coesivas do cimento quando o mesmo hidratado.

1.6.5 - Vazios no Concreto A resistncia de um material est baseada na sua parte slida, como conseqncia, os vazios existentes prejudicam sua resistncia. A reao de hidratao do cimento Portland produz regies densas formadas por fases slidas e reas porosas, podendo ser a existncia desses poros o resultado da compactao inadequada. Segundo Mehta e Monteiro [1994], no se trata da porosidade total, mas da distribuio do tamanho dos poros que controla efetivamente a resistncia do concreto. Essa distribuio do tamanho dos poros afetada pela relao gua/cimento e pela idade de hidratao, onde os poros grandes influenciam principalmente a resistncia compresso e a permeabilidade e os poros pequenos influenciam mais a retrao por secagem. Assim a porosidade da pasta de cimento se distribui da seguinte forma: Poros entre as camadas de C-S-H: vazios muito pequenos, que no influenciam na resistncia da pasta. Vazios capilares: representam os espaos no preenchidos pelos componentes slidos da hidratao do cimento. O volume total, e principalmente, a distribuio do tamanho dos poros afetam a resistncia da pasta. Poros de pequeno dimetro (menos que 50 nm) so descritos como pouco prejudiciais ao comportamento mecnico. Poros devido ao ar incorporado: possuem forma esfrica, com dimenses superiores aos vazios capilares. Podem ser decorrentes principalmente devido a um mau adensamento do concreto. Os vazios de ar incorporado variam comumente de 50 a 200 m. Devido a suas grandes dimenses reduzem bastante a resistncia do concreto e aumentam sua permeabilidade.

13 1.7 Processo de hidratao do cimento Portland Jawed et al [1983] em estudo realizado, apresentaram a curva de hidratao do cimento Portland (figura 1.4), mostrando a evoluo da taxa de liberao de calor pelo tempo de hidratao. Assim, por meio desta curva, observa-se inicialmente a ocorrncia de um pico de calor decorrente da dissoluo dos compostos anidros e formao da etringita; depois vem o perodo de induo, em que h a diminui da velocidade de reao com pouco calor liberado. Em seguida, inicia-se um novo pico devido a rpida formao de C-S-H e CH, marcando o incio da pega. Aps algumas horas, ocorre o final da pega. A taxa de liberao de calor continua aumentando at que ocorra uma diminuio da taxa de calor, aproximadamente 30 ou 40 horas depois do incio da hidratao. Nessa fase da hidratao h a formao de monossulfoaluminato devido o aumento na concentrao de aluminatos, o que torna a etringita instvel, apresentando um pequeno pico de liberao de calor. Essa reao ocorre somente se houver aluminato disponvel na mistura para reagir com a etringita. Por fim, a taxa de liberao de calor diminui e a velocidade das reaes torna-se lenta, e ocorre a densificao do material cimentcio.

Figura 1.4 curva de calor de hidratao versus tempo de hidratao dos compostos do cimento Portland [JAWED et al, 1983].

14 1.8 Desenvolvimento da Microestrutura do Cimento Portland Hidratado Para o estudo do desenvolvimento da microestrutura em uma pasta de cimento conveniente considerar o processo em termos de perodos inicial, intermedirio e final de hidratao. A figura 1.5 mostra graficamente a seqncia das mudanas ocorridas por um tpico gro de cimento durante o processo de hidratao do cimento Portland observado por Scrivener [1984]. No perodo inicial, que ocorre durante as trs primeiras horas de hidratao, aps a mistura do cimento com gua, uma camada gelatinosa ou membrana se forma sobre a superfcie dos gros anidros (figura 1.5a). Esta membrana ou camada gelatinosa provavelmente amorfa, coloidal e rica em xido de alumio (alumina) e xido de silcio (slica), podendo conter tambm pores significativas de clcio e sulfato. Em torno de 10 min pequenos bastes de etringita em forma de agulha tambm so observados, e estes ocorrem tanto na superfcie do gro como distante dele (Fig. 1.5b) [SCRIVENER, 1984]. Possuem aproximadamente 250 nm de comprimento com 100 nm de espessura. Eles so provavelmente mais abundantes prximos superfcie dos aluminatos, mas aparecem na soluo como tambm na superfcie externa da camada de gel [TAYLOR, 1990]. No perodo intermedirio, que ocorre aps 3 h at 24 h de hidratao, cerca de 30% do cimento encontra-se hidratado. Este perodo tambm caracterizado pela rpida formao de C-S-H e Ca(OH)2. O Ca(OH)2 forma grandes cristais dentro dos espaos anteriormente preenchidos pela gua. O C-S-H forma uma fina camada sobre a superfcie do gro e que envolve os pequenos bastes de etringita mencionados no pargrafo anterior (Fig. 1.5c). Uma poro considervel de C-S-H se forma at as 3 h de hidratao, sendo que aps 4 h os gros encontram-se completamente envolvidos por este C-S-H formado. A camada de gel cresce em direo a regio externa do gro, e em torno de 12 h apresenta uma espessura de 0,5 a 1,0 m e assim comea a se incorporar com os gros adjacentes. Durante o final do perodo intermedirio de hidratao um novo crescimento de cristais de etringita acontece. Estes cristais so notavelmente mais aciculares do que os cristais formados anteriormente; seus comprimentos esto entre 1 a 2 m, mas as vezes podem apresentar comprimentos prximos de 10 m (Fig. 1.5d) [SCRIVENER, 1984]. Aps as 24 h iniciais de hidratao tem-se o perodo final de hidratao. Assim com a diminuio da permeabilidade da membrana ocorrendo, o C-S-H comea tambm a se depositar no seu interior como conseqncia da hidratao do C3S (alita). Gros

15 menores de 5 m reagem completamente aps o fim do perodo intermedirio, e depois que o C-S-H se deposita dentro da membrana. O produto proveniente da hidratao se expande da parte interna para fora da membrana e absorvido pelas membranas adjacentes dos gros maiores em contato. Com estes gros maiores, o espao entre a membrana e o ncleo preenchido e em torno de 7 dias este espao desaparece; neste estgio, as membranas possuem espessura de 8 m e consistem principalmente de material que foi depositado na sua superfcie interior (C-S-H) (Fig. 1.5e e Fig. 1.5f). Concentraes de SO4 se encontram dentro da membrana como conseqncia da hidratao dos aluminatos e assim os monosulfatos se formam dentro da membrana; a etringita formada inicialmente nesta regio vai sendo substituda pelo monosulfato como resultado da contnua reao de hidratao dos aluminatos. Uma amostra pode mostrar a existncia tanto de monosulfato dentro da membrana como de etringita fora dela. Neste estgio, quantidades significantes de etringita podem persistir; provavelmente este fato se deve pela existncia de material que precipitou na regio externa da membrana [TAYLOR, 1990]. Assim, aps o preenchimento dos espaos entre a membrana e o ncleo do gro, o processo de hidratao se torna lento, em contraste com as primeiras idades de hidratao.

C3A C-S-H

Gel Etringita

Etringita

Monosulfato C-S-H

C3S

10 m

a) Seo no hidratada de um gro de cimento.

b) 10 min. Parte do C3A reage com o sulfato de clcio na soluo. Um gel amorfo rico em alumina se forma na superfcie do gro e pequenos bastes de etringita envolvem esta superfcie do gel e encontramse tambm dispersos na soluo.

c) 10 h. A reao do C3S produz o C-S-H que se desenvolve na superfcie externa da camada gelatinosa.

d) 18 h. A hidratao secundaria do C3A produz longas agulhas ou bastes de etringita. Na superfcie interna da membrana o C-S-H comea a se formar devido a continua hidratao do C3S.

e) 1 a 3 dias. O C3A reage com parte da etringita existente dentro da membrana formando placas hexagonais de monosulfato. A continua formao de C-S-H no interior da membrana reduz a distncia entre o gro no hidratado e a membrana hidratada.

f) 14 dias. O C-S-H existente formado no interior da membrana preenche o espao entre a superfcie da membrana e o gro. Neste estgio o C-S-H existente comea a se tornar mais fibroso.

Figura 1.5 - Desenvolvimento da microestrutura durante a hidratao do cimento Portland [SCRIVENER, 1984]. 16