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MANUAL TCNICO

DIESEL S-10

DIESEL S-10

novo leo Diesel S-10 Petrobras, disponvel a partir de janeiro de 2013, com teor mximo de enxofre de 10mg/kg (ppm = partes por milho) foi desenvolvido para atender aos requisitos da mais nova gerao de motores diesel que foram projetados para emitirem menores teores de material particulado e NOx do que os produzidos at dezembro de 2011. Alm do baixo teor de enxofre, esse combustvel tem alto nmero de cetano (48 no mnimo), uma faixa estreita de variao da massa especfica (820 a 850 kg/m) e uma curva de destilao com a temperatura dos 95% evaporados de no mximo 370C. Essas propriedades tambm conferem benefcios na combusto e na partida a frio dos motores. Veja aqui as orientaes para o manuseio do Diesel S-10.

O Diesel S-10 Petrobras o nico que atende aos mais rgidos padres de qualidade e s mais recentes tecnologias de motores e controle de emisses.
Sistema SCR
DIESEL S-10

Arla 32

Motores P7 / L6

Sistema EGR

Soluo integrada no controle de emisses

Motores P7= Veculos Pesados Motores L6= Veculos Leves SCR = Selective Catalytic Reduction EGR = Exhaust Gas Recirculation A soluo integrada compreende o combustvel Diesel S-10, que abastecer o novo motor, o qual possui ou a tecnologia SCR, ou a EGR para controle de emisses de gases no escapamento, e o uso do Arla 32 (Agente Redutor Lquido Automotivo), no caso do motor com sistema SCR, que dever ser abastecido em reservatrio especfico ligado ao sistema de exausto do veculo.

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Sistema de Garantia de Qualidade


A Petrobras aplica rigorosos procedimentos de controle de qualidade em todas as etapas de seu processo produtivo. Ela tambm exige de seus fornecedores e parceiros comerciais o mesmo rigor. Tudo isso para que seus produtos cheguem ao consumidor final com absoluto respeito a todos os requisitos de qualidade intrnseca, adequao ao uso e exigncias ambientais. Para garantir o teor de enxofre de no mximo de 10mg/kg do Diesel S-10, das refinarias at polos de suprimento das distribuidoras de combustvel, foram realizados grandes investimentos na modernizao do sistema de dutos da Transpetro tais como o uso de vlvulas de bloqueio de alta eficincia, eliminao de pontos mortos nos dutos e modernos sistemas de controle de interfaces, entre outros.

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Condutividade
Em funo de alteraes na produo do leo diesel, que tende a ser mais leve e profundamente hidrogenado para a reduo do teor de enxofre, o mesmo apresenta algumas caractersticas diferentes de seus antecessores. Na figura 2 est ilustrado o efeito do hidrotratamento de alta severidade em algumas propriedades do leo diesel, decorrente da remoo de compostos polares que atuam como promotores naturais da lubricidade; e promotores naturais de condutividade eltrica.

Figura 2 : Caracterizao de um acidente eletrosttico

Algumas operaes podem ocasionar a gerao (bombeio, filtrao, etc.) e o acmulo de cargas eltricas (leo diesel com baixa condutividade eltrica), que podem ser repentinamente liberadas. Tais descargas eletrostticas podem ter energia suficiente para incendiar uma mistura inflamvel de vapores de hidrocarbonetos com o ar. Entretanto, mesmo com a existncia de mistura inflamvel, para que o acidente eletrosttico ocorra, necessria a ocorrncia de trs estgios preliminares: gerao de cargas, acmulo de cargas e descarga eletrosttica suficientemente alta. Para evitar a gerao / acmulo de cargas estticas, deve ser dada ateno s prticas de manuseio e estocagem dos produtos. Alm do estabelecimento de um patamar mnimo para a condutividade do leo diesel, deve-se atentar para o aterramento de tanques e caminhes-tanque, bem como para a minimizao de atmosfera inflamvel decorrente, por exemplo, da permuta entre carregamentos que envolvem produtos inflamveis (switch loading) e do tipo de fluxo de descarga do produto. O fluxo vertical pode ocasionar a projeo do produto contra o fundo dos tanques, facilitando a gerao de carga e /ou a formao de atmosfera inflamvel (splash loading).

Figura 1 : Influncia do hidrorrefino nas propriedades do leo diesel com baixo enxofre.

A condutividade eltrica consiste na habilidade do combustvel em dissipar cargas eventualmente geradas durante a transferncia do leo diesel e funo do teor de espcies inicas. Caso a condutividade eltrica do produto seja suficientemente alta, as cargas so dissipadas rapidamente, evitando o seu acmulo e minimizando o risco potencial de incndio durante o manuseio e a distribuio do produto (figura 2).

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Os aditivos dissipadores de cargas estticas aumentam a condutividade eltrica dos combustveis. Entretanto, a soluo no se resume ao emprego do aditivo dissipador de cargas estticas nas unidades de produo, distribuio e revenda, mas tambm contempla o pleno atendimento s orientaes que constam de todas as normas e prticas de segurana em vigor que precisam ser seguidas risca.

Recomenda-se adicionalmente que as normas a seguir sejam revisitadas e estudadas: NFPA 395 Standard 29 CFR 1910.106 Flammable and Combustible Liquids; API Recommended Practice 2003 Protection Against Ignitions Arising Out of Static, Lightning, and Stray Currents; ASTM D4865 e NPFA 77 Recommended Practice on Static Electricity.

Nas operaes de transferncia do leo diesel, algumas medidas podem ser destacadas para evitar:

3 Descargas eltricas
Remover ou aterrar promotores de fasca em tanques e vasos; Respeitar o tempo de relaxamento das cargas eltricas estticas geradas antes de realizar amostragens e aferies.

1 Gerao de cargas
Estabelecer taxas de enchimento / vazes mximas, compatveis com cada sistema; Evitar respingos e pulverizao do produto; Evitar o escoamento do produto contaminado com gua e slidos dispersos; Controlar a velocidade de escoamento do produto ao longo de todo oleoduto; Evitar o uso de vapor dgua nos sistemas de combustvel.

4 Atmosferas inflamveis
Usar nitrognio ou outro gs inerte disponvel; Preencher espaos livres com vapor super rico; Evitar transferncias de gasolina intercaladas com leo diesel; Evitar espaos livres enchendo os recipientes totalmente (sem espao de vapor); Operar a temperaturas inferiores ao ponto de fulgor, pelo menos 11oC abaixo; Evitar carregar produtos dentro do intervalo de inflamabilidade da mistura vapor-ar (em condies de equilbrio), ou seja, produtos com baixa presso de vapor a alta temperatura e produtos com alta presso de vapor, a baixa temperatura, por exemplo.

2 Acmulo de cargas
Propiciar tempo de residncia suficiente a jusante de bombas e filtros para que as cargas geradas possam ser neutralizadas; Usar aterramento para evitar acmulo de carga decorrente de possveis diferenas de condutividade entre os materiais envolvidos nas transferncias; Adicionar aditivo antiesttico nos leos com condutividade baixa.

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O valor recomendado para a condutividade eltrica do leo diesel de, no mnimo, 50 pS/m na especificao europia EN590 e 25 pS/m na especificao americana ASTM D975, para velocidades de transferncia maiores do que 7 m/s ou, no caso de transferncias com velocidades mais baixas, conforme tabela 2 da referida norma. Esse valor mnimo estabelecido para evitar problemas de acmulo de eletricidade esttica, principalmente em regies onde a umidade relativa do ar baixa.

A ANP, em sua resoluo n 65 de 9 de dezembro de 2011, estabelece um patamar mnimo de 25 pS/m de condutividade eltrica para o Diesel S-10 a ser atendido pela produo e distribuio do combustvel. No foram identificados problemas de incompatibilidade dos aditivos antiestticos que venham a ser adicionados ao longo da cadeia. Porm, importante o cuidado com contaminao com gua, pois esses aditivos so surfactantes.

Cuidados na transferncia do combustvel por oleoduto


importante verificar se o alinhamento a ser utilizado na movimentao est em perfeitas condies de uso, realizando dupla checagem do alinhamento, e dispor de medidor de vazo no incio e final da tubulao para realizar a comparao contnua do volume de combustvel bombeado. As operaes de verificao, alinhamento e incio de bombeio devem sempre ser realizadas por operadores experientes e que disponham de um sistema eficiente de comunicao com o pessoal da outra ponta da linha. Somente aps esses cuidados poder ser formalizado o pronto a operar entre ambas as partes a empresa que iniciar o bombeamento e aquela que receber o combustvel para que o bombeamento possa ser iniciado. Deve haver acompanhamento do bombeamento, especialmente logo depois do seu incio, quando anlises de cor e densidade so altamente recomendadas a fim de prevenir a contaminao do estoque de leo diesel no tanque que estiver alinhado para receber o combustvel. Os registros de movimentaes e drenagens anteriores devem sempre estar disponveis e serem consultados pelos operadores e programadores envolvidos no bombeamento. O nvel de gua no tanque deve ser medido imediatamente antes de

iniciar um bombeamento e depois de encerrado o bombeamento, pois essas informaes podero ser requisitadas pelo processo de faturamento emisso da nota fiscal. recomendvel que todos os membros da cadeia de distribuio de leo diesel tenham procedimentos detalhados para o recebimento, armazenagem e expedio dos combustveis, contemplando a programao de bombeamento, relacionando todos os passos que precedem o recebimento, armazenagem e expedio.

Expedio por caminho-tanque


Os requisitos considerados necessrios para um caminho-tanque transportar leo diesel esto contidos no decreto n 96.044 de 15/05/1998 e na Portaria 59/93 do INMETRO. Os caminhes-tanque destinados ao transporte de leo diesel devem atender aos seguintes requisitos: Terem ponto baixo para acumulao de gua e impurezas e serem dotados de dreno; Serem estanques em relao penetrao de gua e outros contaminantes; Terem sido selecionados e programados, tendo passado por inspeo e limpeza interna prvia ao carregamento;

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Terem comprovada a qualidade do leo diesel antes do carregamento; Disporem de procedimentos para garantir a inviolabilidade da carga; Disporem de documentao relativa qualidade do produto; Estarem limpos e isentos de resduos de detergentes e gua.

mogeneizao do estoque de leo diesel. A ao desses equipamentos ir suspender contaminantes depositados no fundo do tanque, pelo menos parcialmente. O misturador de jato visto por alguns projetistas como menos capaz de levantar a sujeira depositada no fundo do tanque.

leo Diesel S-10 e a sujeira nos tanques


Esse leo diesel tem caractersticas qumicas e fsicas ligeiramente diferentes do leo Diesel S-500 e S-1800. O S-10 um combustvel mais refinado que os seus antecessores e, graas a isso, contm to baixo teor de enxofre. Nas refinarias, o leo diesel bruto contendo substncias carregadas de tomos de enxofre (S) e nitrognio (N) passado em um reator atravs de um leito de catalisador juntamente com hidrognio sob alta presso. O hidrognio desloca os tomos de S e N daquelas substncias, tomando seu lugar. Esse leo diesel, agora mais rico em hidrognio, exibe um comportamento ligeiramente mais solvente de sujeiras que os leos Diesel S-500 e S-1800. Mal comparando, como se ele fosse mais prximo de um querosene e, sabidamente, o querosene mais capaz de limpar uma superfcie que o leo diesel tradicional. A caracterstica mais refinada do S-10 um aspecto evolucionrio do combustvel. Por isso, imprescindvel que se realize uma limpeza criteriosa antes da troca do inventrio e que se mantenha esse mesmo rigor na rotina de limpezas peridicas empreendida da em diante. Essa caracterstica do S-10 sugere que a cadeia de distribuio de leo diesel tenha tambm um passo evolucionrio pela frente, pois o combustvel est mudando.

Rastreabilidade
Tarefas relativas a um item um estoque de leo diesel que ser movimentado, tais como: comunicaes de movimentaes; amostragens; determinao de interfaces entre bateladas; anlises de amostras antes, durante e aps o recebimento; coleta de amostra testemunho; registros diversos; medies de nveis; etc. compem, antes, durante e depois de concluda a movimentao, um conjunto de informaes importantes para que uma ocorrncia qualquer associada ao item movimentado possa ser rastreada, na medida em que surja alguma necessidade especfica.

Homogeneizao do estoque de leo diesel


A etapa de homogeneizao do estoque de leo diesel um passo importante para assegurar tanto um faturamento correto como a qualidade do combustvel. Um estoque de leo diesel considerado homogneo quando as diferenas de densidades relativas 20/4 C entre as amostras retiradas do topo, meio e fundo do tanque so menores ou iguais a 0,003. Recircular o estoque de leo diesel do tanque com a inteno de dispersar os contaminantes no combustvel a fim de evitar sua acumulao no fundo do tanque no uma boa prtica. , sim, uma forma de passar o problema para frente. No entanto, muitos tanques contam com um dispositivo de mistura misturadores de ps ou de jato, ambos montados no costado do tanque para fazer a ho-

Sedimentao de contaminantes, amostragem & certificao da qualidade


Depois da homogeneizao do estoque, o combustvel deve ficar em repouso por tempo suficiente

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para que os contaminantes sedimentem. A durao do tempo de repouso tem relao com a altura da coluna de leo diesel dentro do tanque o nvel (metros) do combustvel no tanque. Quanto maior for essa altura tanto maior ser o tempo de repouso necessrio para que os contaminantes gotas de gua, partculas de xidos de corroso, fibras, partculas do revestimento da pintura do tanque, borras, etc. sedimentem no fundo do tanque. A fora da gravidade atua sobre as partculas puxando-as para baixo. Partculas de tamanho menor que 10 m tm, no entanto, pequena probabilidade de sedimentar, pois tendem a permanecer em movimento aleatrio dentro do lquido. O tempo de repouso pode exigir de 12 a 36 horas, dependendo da altura da coluna de leo diesel. Tipicamente, essas alturas variam de 4 a 14m, tomando-se o costado do tanque como referncia. H casos, no entanto, em que a turvao persiste mesmo depois de um alto tempo de repouso. Novamente, a contaminao do leo diesel com traos de detergente poder ser a causa desse problema. Mas, h casos em que o tamanho das gotculas de gua que formam a nvoa que responde pela maior dificuldade de desaparecimento da turvao. Durante o perodo de repouso para sedimentao dos contaminantes, o estoque de leo diesel precisa permanecer sem qualquer movimentao do combustvel no tanque, pois a movimentao poderia criar fluxo de combustvel ascendente dentro do tanque, em sentido contrrio ao da gravidade.

Como gua surge no leo diesel


gua pode aparecer no tanque a partir do recebimento de um novo estoque de leo diesel, seja na forma de gua livre, dispersa, em emulso e/ou solvel. Quando o leo diesel se apresenta turvo porque contm gotas de gua muito pequenas. Elas no sedimentam e do aspecto turvo ao combustvel. At uma muito pequena contaminao do leo diesel com substncia surfactante (sabes ou detergentes) tem o poder de fazer com que gotas de gua muito pequenas fiquem dispersas no leo, causando turvao no combustvel. gua surge continuamente nos estoques de leo diesel, noite e dia, a partir da condensao da umidade do ar que entra no tanque pelo bocal de respirao. Desde uma refinaria at o cliente consumidor, o leo diesel passa por 4 a 8 tanques e todos esses tanques tm a possibilidade de conter alguma gua. Considerando, no entanto, que a quantidade de umidade contida no ar pequena e que a gua que ficar capturada no tanque a partir da condensao ser somente uma parcela da umidade do ar, no seria razovel esperar uma grande quantidade de gua depositada no fundo do tanque resultante da umidade do ar. Outros fatores envolvidos na condensao de gua do ar so as diferenas de temperatura e presses parciais entre o meio ambiente externo ao tanque e esses mesmos parmetros no interior do tanque. Mesmo o grau de secagem que o leo diesel tenha alcanado na refinaria poder mascarar parcialmente o efeito da condensao da umidade do ar, isto , se o leo diesel estiver muito seco ele absorver total ou parcialmente a gua originada da umidade do ar.

Retirada de amostra para anlise


Aps a etapa de sedimentao, uma amostra representativa do estoque do combustvel poder ser retirada para certificao ou inspeo da qualidade. Antes de iniciar as vendas/carregamentos, a base deve retirar amostra do combustvel e avaliar sua qualidade a partir de um conjunto de anlises. Deve haver documentao e/ou registro dessa inspeo da qualidade.

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Cristal de parafina
importante saber distinguir cristais de parafina no leo diesel da turbidez resultante da presena de gua. Para fazer essa distino deve ser levada em conta a temperatura do ponto de entupimento de filtro a frio (CFPP) do leo diesel. Seu valor expresso em graus Celsius e faz parte do certificado de ensaio fornecido na origem pela Petrobras. No caso de o leo diesel ficar submetido a uma temperatura ambiente menor que a temperatura de CFPP e esse leo diesel dentro do tanque ou dentro do sistema de combustvel do motor atingir essa temperatura ambiente, uma turvao poder acontecer. Essa turvao tem grande chance de ser resultante da presena de cristais de parafina. Os cristais surgem porque as molculas de parafina de mais alto ponto de fuso presentes no combustvel teriam passado do estado lquido para o estado slido devido temperatura estar menor que a sua temperatura de fuso. Essa uma importante razo para que estoques de leo diesel adquiridos durante os meses mais quentes do ano no sejam mantidos estocados para serem consumidos durante as pocas mais frias do ano. Isso se explica porque a temperatura de CFPP do leo diesel produzido durante os meses quentes bem maior do que as temperaturas desse parmetro do leo diesel produzido durante os meses de baixa temperatura ambiente. E deve ser notado tambm que a temperatura de CFPP de um leo diesel produzido para consumo nas regies norte e nordeste do Brasil sempre maior que a mesma propriedade de um leo diesel produzido para consumo na regio sul do Pas. Os cristais de parafina podem causar rpida saturao de um elemento filtrante, assim como qualquer outra sujeira.

Prejuzo causado pela gua


gua no fundo do tanque de leo diesel tem o potencial de criar atividade microbiana, que degrada o combustvel, gera borras e satura elementos filtrantes mais rapidamente, alm de prejudicar o funcionamento da bomba injetora ou bico injetor do motor diesel. A gua contribui ainda para causar corroso em equipamentos da cadeia de distribuio de combustveis.

Figura 3 : Corroso em componente de bomba de combustvel causada por gua. Cortesia da Bosch do Brasil

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Interface gua-leo diesel com crescimento microbiano


gua presente no tanque provoca uma srie de transtornos, como o crescimento de micro-organismos que se alimentam do leo diesel. Esses micro-organismos (fungos e bactrias) s so visveis ao microscpio e se desenvolvem entre a gua e o combustvel. medida que se multiplicam, comea a surgir uma massa marrom ou preta, conhecida como borra. Localizada na divisa entre o diesel e a gua, ou depositada no fundo do tanque, a borra causa entupimento de telas, filtros e corroso. A Fig. 4 traz um bquer de laboratrio contendo borras de leo diesel sobrenadando em camada de gua. Esta uma amostra de combustvel retirado do fundo de um tanque sujo.

Quando drenar gua (no mnimo)


A drenagem no tanque de leo diesel deve ser feita: Antes do recebimento de novo carregamento; Algumas horas depois de receber um novo carregamento; Imediatamente antes de iniciar o bombeamento do combustvel; Diariamente, pela manh. OBS: Para os devidos fins, o nvel de gua deve ser medido antes de iniciar uma drenagem.

Drenando gua do tanque de superfcie cilndrico-vertical


Influncia da geometria do fundo do tanque: declividade para a periferia -> bom para drenagem! declividade para o centro -> excelente para drenagem!! Bacias de drenagem e dreno sifonado Fig. 5 e 6

Figura 4: Bquer com borra de leo diesel e gua

Figura 5: Bacia de drenagem de tanque com o fundo inclinado para a periferia.

Figura 6: Bacia de drenagem de tanque com o fundo inclinado para o centro.

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Limpeza do tanque
A abertura de um tanque de refinaria da Petrobras ou de um terminal da Transpetro recomendada a cada dois anos, idealmente, para remoo de borras e sedimentos. Essa operao requer que o tanque fique fora de servio por 3 a 15 dias, a depender do tamanho do tanque e dos meios utilizados na limpeza. Depois de feito o esvaziamento do tanque necessrio manter os seus bocais abertos e fazer uma ventilao forada ou tiragem forada dos vapores do combustvel remanescentes dentro do tanque. Somente depois de concluda essa etapa e assegurado que a atmosfera no interior do tanque tenha deixado de acusar explosividade, que a limpeza propriamente dita poder ser iniciada. E, ainda assim, frequentemente a entrada de pessoal no tanque somente ser autorizada mediante o uso de mscara de ar mandado, com suprimento de ar adequadamente pressurizado e devidamente filtrado, vindo por mangueira de fora do tanque. Para tanques de pequeno dimetro h casos de limpeza feita atravs da boca de visita do costado do tanque. Um operador portando uma mangueira com gua pressurizada dirige o jato de gua contra a chapa de fundo do tanque, arrastando a sujeira para a bacia de drenagem. A sujeira ento acumulada na bacia de drenagem exigir, no entanto, a entrada de pessoal para sua remoo. No recomendado o uso de detergente na operao de limpeza. Alguns especialistas propem o uso de gua levemente adicionada de hipoclorito de sdio (gua sanitria), devido a sua ao bactericida. No final da limpeza, o fundo do tanque dever ficar seco antes de receber o leo diesel. A pintura interna do tanque precisa ser mantida em bom estado. O procedimento de limpeza de tanque tanto de base primria de uma distribuidora como de um posto de servio, juntamente com a destinao dos

resduos resultantes, deve seguir as determinaes especficas de cada rgo estadual de regulao do meio-ambiente.

Destino das interfaces de leo diesel


Sempre que possvel devem ser utilizadas linhas e bombas exclusivas para os diferentes tipos de leo diesel. Quando esses sistemas no estiverem disponveis, a interface resultante do contato do leo Diesel S-1800 ou S-500 com o S-10 deve ser destinada ao combustvel de maior teor de enxofre o S-1800 ou S-500. Tambm a cor vermelha do leo Diesel S-500 assimila essa interface, o que no ocorreria se ela fosse destinada ao leo Diesel S-10.

Lubricidade
A lubricidade do leo diesel definida como a habilidade do combustvel de evitar a frico e o desgaste entre superfcies metlicas em movimento relativo sob carga e est relacionada com sua composio qumica. Os compostos polares (sulfurados, nitrogenados e oxigenados) proporcionam boas caractersticas lubrificantes ao produto. Alm das caractersticas necessrias para apresentar um bom desempenho como combustvel, o leo diesel deve tambm apresentar caractersticas que lhe confiram um bom desempenho como lubrificante, porque em determinadas partes dos sistemas de injeo, como por exemplo, componentes internos de bombas rotativas e injetores, ele atua tambm como lubrificante. O hidrorrefino (hidrotratamento profundo/hidrocraqueamento) consiste numa rota bastante uti-

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lizada para a produo de combustveis com baixo enxofre e tende a reduzir tambm a maioria dos compostos polares que conferem lubricidade natural ao leo diesel, podendo resultar em combustvel com baixa lubricidade. Esse fato indesejvel porque pode causar desgaste prematuro das bombas e componentes dos sistemas de injeo de combustvel, reduzindo o tempo normal de vida das bombas e injetores devido ao insuficiente poder de lubrificao do combustvel. O leo diesel com baixo enxofre (< 50 ppm) tende a apresentar baixa lubricidade, em funo do hidrotratamento severo que remove tambm compostos polares, promotores naturais dessa propriedade. Na produo de leo diesel com baixo enxofre, o esquema de refino no a nica varivel determinante das caractersticas lubrificantes do produto final. O tipo de petrleo usado tambm influencia a lubricidade do produto obtido, o que pode exigir alteraes no esquema de produo para que problemas com relao lubricidade do leo diesel sejam contornados. Os aditivos melhoradores de lubricidade consistem em misturas de cidos graxos ou de steres e tm atuao comprovada na restituio do poder lubrificante do leo diesel. Outra forma de correo dessa caracterstica consiste na incorporao de biodiesel ao leo diesel. Destaca-se que a adio de 2% vol. de biodiesel ao leo diesel com baixo enxofre suficiente para correo da sua lubricidade (desgaste a 60 C <<< 460 m, medido pelo ensaio HFRR a 60 C figura 7) e que, no caso brasileiro, mandatria a adio de 5% vol. de biodiesel ao leo diesel automotivo. Portanto, no necessria a correo da lubricidade do leo diesel automotivo na refinaria produtora, a partir do uso de aditivos promotores de lubricidade.
Cicatriz A: Lubricidade boa Desgaste < 460 m Cicatriz B: Lubricidade ruim Desgaste > 460 m

Figura 7: Mtodo HFRR a 60oC (ISO 12156) - Exemplos de Cicatriz de Desgaste

Biodiesel
O leo diesel automotivo atualmente consiste em uma mistura de 5% de biodiesel e 95% de leo mineral. O manuseio do biodiesel e de suas misturas exige cuidados ainda mais rigorosos do que os dispensados ao diesel mineral, uma vez que o biodiesel apresenta maiores higroscopicidade (propenso a absorver gua) e biodegradabilidade (degradao por ao de microorganismos), bem como menor estabilidade oxidao. Portanto, importante que se preste ateno redobrada aos cuidados com a transferncia e armazenagem do combustvel citadas anteriormente, especialmente no que se refere limpeza e drenagem de gua dos tanques.

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Aes em caso de emergncia Medidas de primeiros socorros


a) Inalao Remover a vtima para local arejado. Se a vtima no estiver respirando, aplicar respirao artificial. Se a vtima estiver respirando, mas com dificuldade, administrar oxignio a uma vazo de 10 a 15 litros / minuto. Procurar assistncia mdica imediatamente, levando a Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico (FISPQ), sempre que possvel. b) Contato com a pele Retirar imediatamente roupas e sapatos contaminados. Lavar a pele com gua em abundncia, por pelo menos 20 minutos, preferencialmente sob chuveiro de emergncia. Procurar assistncia mdica imediatamente, levando Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico (FISPQ), sempre que possvel. c) Contato com os olhos Lavar os olhos com gua em abundncia, por pelo menos 20 minutos, mantendo as plpebras separadas. Usar de preferncia um lavador de olhos. Procurar assistncia mdica imediatamente, levando a Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico (FISPQ), sempre que possvel. d) Ingesto No provocar vmito. Se a vtima estiver consciente, lavar a sua boca com gua limpa em abundncia e faz-la ingerir gua. Procurar assistncia mdica imediatamente, levando a Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico (FISPQ), sempre que possvel. e) Notas para o mdico Em caso de contato com a pele e/ou com os olhos no friccione as partes atingidas.

Medidas de combate a incndio


a) Meios de extino apropriados Espuma para hidrocarbonetos, p qumico e dixido de carbono (CO2). b) Mtodos especiais Resfriar tanques e containers expostos ao fogo com gua, assegurando que a gua no espalhe o diesel para reas maiores. Remover os recipientes da rea de fogo, se isto puder ser feito sem risco. Assegurar que h sempre um caminho para escape do fogo. c) Proteo dos bombeiros Em ambientes fechados, usar equipamento de resgate com suprimento de ar.

Medidas de controle para derramamento ou vazamento


a) Precaues pessoais Remoo de fontes de ignio -> Eliminar todas as fontes de ignio, impedir centelhas, fagulhas, chamas e no fumar na rea de risco. Isolar o vazamento de todas as fontes de ignio. Controle de poeira -> No se aplica (produto lquido). b) Precaues ao meio ambiente Estancar o vazamento se isso puder ser feito sem risco. No direcionar o material espalhado para quaisquer sistemas de drenagem pblica. Evitar a possibilidade de contaminao de guas superficiais ou mananciais. Restringir o vazamento menor rea possvel. O arraste com gua deve levar em conta o tratamento posterior da gua contaminada. Evitar fazer esse arraste.

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c) Mtodos para limpeza Recuperao -> Recolher o produto em recipiente de emergncia, devidamente etiquetado e bem fechado. Conservar o produto recuperado para posterior eliminao. Neutralizao -> Absorver com terra ou outro material absorvente. Disposio -> No dispor em lixo comum. No descartar no sistema de esgoto ou em cursos dgua. Confinar, se possvel, para posterior recuperao ou descarte. A disposio final desse material dever ser acompanhada por especialista e de acordo com a legislao ambiental vigente. Nota: Contatar o rgo ambiental local, no caso de vazamento ou contaminao de guas superficiais, mananciais ou solos.

Informaes toxicolgicas
a) Toxicidade aguda Contato com a pele -> Nvoa de leo -> DL50 (coelho) > 5 g/kg. Ingesto -> Nvoa de leo -> DL50 (rato) > 5 g/kg. Sintomas -> Por inalao pode causar irritao das vias areas superiores, dor de cabea, nuseas e tonteiras. b) Efeitos locais Inalao -> Irritao das vias areas superiores. Podem ocorrer dor de cabea, nuseas e tonteiras. Contato com a pele -> Contatos ocasionais podem causar leses irritantes. Contato com os olhos -> Irritao com vermelhido das conjuntivas. Ingesto -> Pode causar pneumonia qumica por aspirao durante o vmito. c) Toxicidade crnica Contato com a pele -> Contatos repetidos e prolongados podem causar dermatite.

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Caracterstica (1) Aspecto Cor Cor ASTM, mx. Teor de biodiesel (8) Enxofre total, mx. Massa especfica a 20C Ponto de fulgor, mn. Viscosidade a 40C Destilao 10% vol., recuperados 50% vol., recuperados 85% vol., recuperados, mx. 90% vol., recuperados 95% vol., recuperados, mx. Ponto de entupimento de filtro a frio, mx.

Unidade S10 % volume mg/kg kg/m3 C mm2/s 10

Limite Tipo A e B S50 (2) S500 S1800 (3) Lmpido e isento de impurezas (4) (5) (6) 3,0 (7) (9) 50 820 a 865 38 2,0 a 5,0 Anotar 245,0 a 310,0 360,0 (mx.) (12) 360 Anotar 370 Anotar 820 a 880

Mtodo ABNT NBR 14954 14483 15568 7148 e 14065 7974, 14598 10441 ASTM/EN D4716 D1500 e D6045 EN 14078 D2622 , D5453 D7039 , D7212 (10) D7220 (10) D1298 e D4052 D56, D93, D3828 D445

820 a 850 (11) 2,0 a 4,5 180,0 (min.) 245,0 a 295,0 370

9619

D86

D6371 D613 D6890 e D7170 Resduo de carbono Ramsbottom no resduo dos 10% finais da destilao, mx. % massa 0,25 14318 D524 Cinzas, mx. % massa 0,01 9842 D482 Corrosividade ao cobre, 3h a 50C, mx 1 14359 D130 D6304 gua (14) mg/kg 200 (mx.) Anotar EN ISO 12937 Contaminao total (14) mg/kg 24 (mx.) Anotar EN 12662 gua e sedimentos, mx. (15) % volume 0,05 D2709 D5186 e D6591 Hidrocarbonetos policclicos aromticos (16) % massa 11 (mx.) Anotar (17) EN 12916 (17) D2274 (18) e Estabilidade oxidao (16) mg/100mL 2,5 (mx.) Anotar D5304 ndice de neutralizao mg KOH/g Anotar 14248 D974 D 6079 Lubricidade, mx. m (19) ISO 12156 Condutividade eltrica, mn (20) pS/m 25 D2624 e D4308 (1) Podero ser includas nesta especificao outras caractersticas, com seus respectivos limites, para o leo diesel obtido de processos diversos de refino de petrleo e centrais de matrias-primas petroqumicas ou nos termos a que se refere o 1 do art. 1 desta Resoluo. (2) A partir de 1 de janeiro de 2013, os leos diesel A S50 e B S50 deixaro de ser comercializados e sero substitudos integralmente pelos leos diesel A S10 e B S10, respectivamente. (3) A partir de 1 de janeiro de 2014, os leos diesel A S1800 e B S1800 deixaro de ser comercializados como leos diesel de uso rodovirio. (4) Colorao entre o incolor e o amarelado, podendo o tipo B apresentar-se ligeiramente alterado para as tonalidades marrom e alaranjada. (5) Conforme disposto no art. 11, da presente Resoluo, devero ser observados os seguintes limites: a) at 30 de junho de 2012, os indicados na nota (4) para o leo diesel S500 e vermelho para o leo diesel S1800; b) a partir de 1 de julho de 2012, vermelho para o leo diesel S500 e, de amarelo a alaranjado, podendo o tipo B apresentarse ligeiramente alterado para a tonalidade marrom, para o leo diesel S1800. (Nota) (6) O corante vermelho deve ser adicionado de forma tal que seu teor na mistura seja de 20 mg/L. (7) Limite requerido antes da adio do corante. (8) Aplicvel apenas para o leo diesel B. (9) No percentual estabelecido pela legislao vigente. Ser admitida variao de 0,5 % volume. (10) Aplicveis apenas para leo diesel A. (11) Ser admitida a faixa de 820 a 853 kg/m3 para o leo diesel B. (12) Limites conforme Tabela II. (13) Alternativamente, fica permitida a determinao do ndice de cetano calculado pelo mtodo NBR 14759 (ASTM D4737), para os leos diesel A S500 e A S1800, quando o produto no contiver aditivo melhorador de cetano, com limite mnimo de 45. No caso de no-conformidade, o ensaio de nmero de cetano dever ser realizado. O produtor e o importador devero informar no Certificado da Qualidade a presena de aditivo melhorador de cetano, nos casos em que tal aditivo for utilizado. Ressalta-se que o ndice de cetano no traduz a qualidade de ignio do leo diesel contendo biodiesel e/ou aditivo melhorador de cetano. (14) Aplicvel na produo e na importao. (15) Aplicvel na importao, antes da liberao do produto para comercializao. (16) Os resultados da estabilidade oxidao e dos hidrocarbonetos policclicos aromticos podero ser encaminhados ao distribuidor at 48 h aps a comercializao do produto de modo a garantir o fluxo adequado do abastecimento. (17) O mtodo EN 12916 aplicvel ao leo diesel B contendo at 5% de biodiesel. Os mtodos ASTM D5186 e D6591 no se aplicam ao leo diesel B. (18) O mtodo ASTM D2274 se aplica apenas ao leo diesel A. (19) Poder ser determinada pelos mtodos ISO 12156 ou ASTM D6079, sendo aplicveis os limites de 460 m e 520 m, respectivamente. A medio da lubricidade poder ser realizada aps a adio do biodiesel, no teor estabelecido na legislao vigente. (20) Limite requerido no momento e na temperatura do carregamento/bombeio do combustvel pelo produtor e distribuidor. Nmero de cetano ou nmero de cetano derivado (NCD), mn. 48 46 42 (13) Tabela II - Ponto de Entupimento de Filtro a Frio Unidades da Federao SP - MG - MS GO/DF - MT - ES - RJ PR - SC - RS
Fonte: www.amp.gov.br

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jan 12 12 10

fev 12 12 10

mar 12 12 7

abr 7 10 7

mai 3 5 0

Limite Mximo, C jun jul 3 3 5 5 0 0

ago 3 8 0

set 7 8 0

out 9 10 7

nov 9 12 7

dez 12 12 10

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agosto 2012

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