A nitrao, uma das reaes mais caractersticas do ncleo aromtico, , provavelmente,a reao mais influenciada pelos efeitos ativadores

e retardadores das substituieseletroflicas. Para ilustrar essa influencia, relacionamos a velocidade de reao paravrios compostos, tomando a velocidade de nitrao do benzeno como ponto dereferencia.Essa comparao explica o fato de que as condies usadas nas reaes de nitraovariam bastante. Para os ncleos bem ativados encontraremos agentes nitrantes fracos,usados em grande diluio e com resfriamento. Para os ncleos inativos, iremos utilizar condies enrgicas quanto concentrao e temperaturas.O conceito atual, quanto ao mecanismo das nitraes, atribui ao on nitrnio (NO +2 ) o papel de eletrfilo atacante. A existncia desse on foi inicialmente demonstrada por crioscopia, cristalografia de raios X e pelo espectro de Ramam.A mistura sulfontrica o agente de nitrao mais comumente empregado. As propores usadas so bastante variveis. A funo do acido sulfrico manter ummeio fortemente acido para favorecer a formao do on nitrnio. Em muitos casos,encontraremos a substituio do acido ntrico pelo nitrato de sdio. Essa substituio permite obter um agente nitrante mais anidro, pois evitada a presena da gua queacompanha o acido ntrico. Para os compostos mais reativos encontraremos nitraesutilizando o acido ntrico concentrado e a mistura acetontrica, sem a presena de acidosulfrico concentrado. Para as nitraes brandas, os nitratos de acetila e de benzoila somuito utilizados.A obteno de um produto mononitrado exige um controle rigoroso do tempo e datemperatura. Essa dificuldade torna-se maior quando o ncleo aromtico muitoativado.A nitrao em meio anidro pode ser obtida usando N 2 O 5 em tetracloreto de carbono com pentxido de fsforo. A nitrao de aminas dissubstitudas, que sofrem mudana naorientao quando protonadas pode ser feita em meio bsico, usando nitrato de etila

INTRODUO O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais grupos nitro (NO ) em uma molcula orgnica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o sistema cido sulfrico/cido ntrico, denominado mistura sulfontrica (MSN) para favorecer a ionizao do cido ntrico, que leva formao do eletrfilo ou agente de nitrao, NO2 . Porm, a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de carbono do anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto aromtico em questo estiver presente algum substituinte, obtm-se uma mistura de ismeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o ismero cuja posio favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quanto a orientao nas substituies aromticas eletroflicas; de acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes: grupos ativadores (fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno) e grupos desativadores (tornam o anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto-para e orientadores meta. Realiza-se uma reao de nitrao, por exemplo, quando se deseja sintetizar a pnitroacetanilida tendo a acetanilida como reagente de partida. A nitrao da acetanilida normalmente feita com cido ntrico, em presena da mistura cido actico glacial/cido sulfrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com fora mdia; a p-nitro acetanilida sintetizada pode posteriormente ser usada para preparar p-nitro anilina. No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que grupo ativador do anel aromtico uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; conseqentemente desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial deste grupo substituinte, a sntese da p-nitroacetanilida favorecida em relao sntese da o-nitroacetanilida. necessria especial ateno para 3 fatores principais durante as snteses orgnicas, especialmente via nitrao: agitao, solubilidade e temperatura. A agitao faz com que a velocidade de reao nas fases aquosa e orgnica seja constante. necessrio conhecer a solubilidade dos nitro-compostos no cido sulfrico, geralmente se dissolvem melhor em cido sulfrico concentrado. E nos processos de nitrao a temperatura influencia diretamente o curso da reao, por que na grande maioria, essas so reaes exotrmicas. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtm-se maior quantidade de produto nitrado e subprodutos
+ 2

Introduo O processo de nitrao definido como a introduo irreversvel de um ou mais nitro (-NO2) em uma molcula orgnica. O grupo nitro pode atacar um carbono para formar um nitro composto. Utiliza-se comumente o sistema cido sulfrico/cido

ntrico, denominado mistura sulfontrica para favorecer a ionizao do cido ntrico, que leva formao do eletrfilo ou agente de nitrao, NO2+. Porm a reao favorecida para que o ataque ocorra no tomo de carbono do anel aromtico com a maior densidade eletrnica; se no composto aromtico em questo presente algum substituinte, obtm-se uma mistura de ismeros, dependendo do substituinte. Predomina-se o ismero cuja posio favorecida pelo substituinte. Logo, os grupos substituintes afetam tanto a reatividade quando a orientao nas substituies aromtica eletroflica, de acordo com a influncia que exercem sobre a reatividade do anel, os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes: Grupos ativadores (fazem com que o anel seja mais reativo que o benzeno). Grupos desativadores (tornam o anel menos reativo que o benzeno). De acordo com a maneira com que influenciam a orientao do ataque pelo eletrfilo: orientadores orto, para, e orientadores meta. No caso da sntese da p-nitroacetanilida a partir da acetanilida, temos na molcula de acetanilida um grupo substituinte NHOCH3 que grupo ativador do anel aromtico uma vez que o nitrognio tem um par de eltrons livres; consequentemente desativao do anel, este grupo orto-para orientador; devido orientao espacial deste grupo substituinte, a sntese da p-nitro-acetanilida favorecida em relao sntese da o-nitro-acetanilida. necessria especial ateno para 3 fatores principais durante as snteses orgnicas, especialmente ia nitrao: agitao, solubilidade e temperatura. A agitao faz com que a velocidade de reao nas fases aquosas e orgnicas seja constante. necessrio conhecer a solubilidade dos (nitro compostos) no cido sulfrico, geralmente se dissolvem melhor em cido sulfrico concentrado. E nos processos de nitroo a temperatura influencia diretamente o curso da reao, por que na grande maioria, essas so reaes exotrmicas. Elevar a temperatura aumenta o grau de nitrao, dessa forma obtm-se maior quantidade de produto nitrado e subprodutos. Objetivo Atravs da prtica realizada em laboratrio, produzir a para-nitroacetanilida como produto. Obter percentagem de rendimento do produto.

SOARES, B. G.; SOUZA, N. A.; PIRES, D. Qumica Orgnica: teoria e tcnica. Preparao, purificao e Identificao de compostos orgnicos. Ed. Guanabara S/A, R. Janeiro, 1988.