THERMODYNAMIQUE

1. Introduction
La thermodynamique est la science qui tudie et dcrit le comportement de la
matire ou des systmes, en fonction des notions de temprature T, d'nergie
(chaleur Q, travail W...) et d'entropie S. La thermodynamique :
- tudie l'volution ou les transformations de la matire ou des systmes en
considrant les variations d'tat du systme, lors d' changes d'nergie entre
le milieu extrieur et le systme.
- repose sur 2 notions de base, l'nergie interne (U) et l'entropie (S) qui satisfont
aux deux principes suivants, qui stipulent que :
o l'nergie se conserve (premier principe de conservation de l'nergie)
o l'entropie ne peut qu'augmenter (deuxime principe d'volution)
L'objet de la thermodynamique est d'tudier le fonctionnement et le bilan
d'nergie des machines thermiques et aussi les changes ou transferts de chaleur dans
un systme ou entre deux systmes.
- dans les machines thermiques on assiste une conversion d'nergie d'une
forme en une autre (chaleur -> travail ou inversement)
- dans les changes de chaleur, il y a transfert de chaleur par suite d'une
diffrence de temprature dans le systme ou entre deux systmes
ex1 : dans les machines thermo-dynamiques (TD), il y production de travail par
conversion de chaleur en travail (les moteurs thermiques, les centrales thermiques ou
nuclaires...)
ex2 : dans les machines dynamo-thermiques (DT) par contre, il y a transfert de
chaleur d'une source froide une source chaude grce un apport de travail (les
machines frigo. et pompes chaleur, les liqufacteurs...)
On distingue entre quatre principaux mcanismes de transfert de chaleur : la
conduction, la convection, le rayonnement et les changements d'tat de la matire. Les
applications de ces transferts de chaleur concernent les domaines :
- de l'isolation thermique et du stockage des gaz liqufis (cryognie)
- du chauffage et de la climatisation des locaux
- de la conception et du choix des changeurs de chaleur
On peut dcrire la thermodynamique de 2 manires ou aspects diffrents :
- l'aspect macroscopique : on s'intresse aux proprits de la matire ou du
systme l'chelle globale ou macroscopique, alors les proprits sont dcrites
par des variables d'tat macroscopiques telles ( p, V, T, m...)
- l'aspect microscopique : on s'intresse aux proprits de la matire l'chelle
microscopique ou atomique en utilisant comme variables les grandeurs
cintiques des atomes ou molcules individuelles (p
i
,v
i
,E
i
...)
Selon que l'on considre l'un ou l'autre de ces aspects, on distingue alors entre la
Thermodynamique Classique ou la Thermodynamique Statistique.
La Thermodynamique Classique n'a besoin d'aucune hypothse sur la structure
atomique de la matire, elle explique le comportement de la matire ou des systmes
en fonction de leurs variations d'nergie et d'entropie :
- elle dcrit uniquement les tats initiaux et finaux des systmes en volution et
dresse le bilan nergtique du systme
- le chemin suivi par la transformation du systme peut jouer un rle (notion de
rversibilit des transformations)
- elle ne cherche pas lucider les mcanismes des transformations
La Thermodynamique Statistique par contre, cherche expliquer l'origine et la
signification des variables macroscopiques (p,T) et des notions de chaleur, de travail
et d'entropie, en les reliant directement au mcanisme de l'agitation molculaire.
Ainsi, on explique les notions de temprature, de pression et de chaleur :
Notion de temprature : la temprature est relie au degr d'agitation
molculaire de la matire.
Si la vitesse v
i
des molcules et donc leur nergie cintique E
i
augmentent, alors le
degr d'agitation thermique du milieu est plus grand. A la temprature de 0 K (zro
absolu -273C) les atomes ou molcules sont figs.

Fig. 1.1 : Gaz dans une
enceinte
- les molcules se dplacent dans l'enceinte de faon
totalement alatoire avec des vitesses v
i

On dfinit la temprature T par la relation :
1/2 mv
2
= 3/2 kT
1.1)
Cette relation dfinit l'chelle de temprature absolue T en degr K.
Notion de pression : la pression est due aux nombreux chocs des atomes ou
molcules sur les parois du rcipient.

Fig. 1.2 : Pression dans une
enceinte
- dans l'enceinte il y a N molcules en agitation
permanente soit, n' = N/V le nombre de molcules par
unit de volume.
On dfinit la pression par la relation :
p = 1/3 n'mv
2

1.2)
Echanges d'nergie
Les changes d'nergie sous forme de chaleur (Q) ou de travail (W) sont alors
interprts l'chelle microscopique comme une manifestation de l'agitation
molculaire sous forme dsordonne (Q)ou ordonne (W), voir Fig. 1.3 et 1.4.
T
2
> T
1


Fig. 1.3 : Transfert de chaleur Q

Fig. 1.4 : Transfert de travail W par un
piston
Units :
- Systme MKS (ou SI )
- temps en [s]
- temprature en degr [K], avec T [K] = t C + 273
- pression en Pascal [Pa] ou [N/m
2
]
p = [Pa] = [N/m
2
] et 1bar = 10
5
Pa = 750 Torr
- l'nergie en Joule [J], et 1cal = 4,184 Joules
- la puissance P en Watt [W], et 1W = 1J/s
- Systme des Thermiciens (ou ST )
- temps en [h]
- nergie en [kcal]
- puissance en [kcal/h]
Autres Units
- de pression :
1 atm = 1,013 bar = 760 Torr
1 Torr = 1,333 mbar
1 bar = 750 Torr
1 mbar = 100 Pa = 0,750 Torr
1 at = 1 kg/cm
2
= 0,980 bar
* on distingue entre pressions absolue et relative ou pressions totale et partielle d'un
fluide
- d'nergie
la frigorie [fg] avec 1 fg = 1kcal
le kWh 1kWh = 3,6 MJ = 860 kcal
1kcal = 1,16 Wh
Dans les pays anglo-saxons on utilise des units diffrentes : ainsi, l'nergie est
exprime en BTU et la temprature en degr Fahrenheit [F], avec :
- et 1 BTU =
- t(C) = 5/9t(F) - 32
Exercices : Units et Grandeurs Thermiques
1) Quelle est la diffrence entre les notions de temprature et de chaleur, expliquer
2) Exprimer la temprature de 40 C en degrs Fahrenheit et Kelvin
3) Exprimer la kcal/h en Watt et inversement
4) A partir de la relation de dfinition de la temprature :
- a) vrifier par l'quation aux dimensions la cohrence des units, sachant que
la constante de Boltzmann s'exprime en : k = 1,3810
-23
[J/K]
- b) valuer la vitesse des molcules des gaz diatomiques et monoatomiques
suivants (azote et hlium) de masses molaires respectives : M
N
= 14 g et M
He

= 2g (N
A
= 6.10
23
molcules par mole de gaz)
- c) A partir de ces valeurs, que peut-on en dduire sur la capacit des diffrents
gaz diffuser
- d) Expliquer pourquoi un ballon rempli d'hlium reste au dpart au plafond
dans un appartement, mais qu'aprs un jour il retombe au niveau du sol
5) On dfinit l'enthalpie H d'un systme par H = U + pV, o U est l'nergie interne
exprime en joule.
a. Montrer que l'enthalpie H est aussi une nergie.
b. Diffrentier l'enthalpie H
c. Exprimer alors cette diffrentielle dH, sachant que dU = dQ - pdV
d. Donner l'expression de dH p = cste. Conclusion
e. Exprimer dU V = cste . Conclusion
6) Dans un cylindre de V = 1 m
3
, muni d'un piston mobile, se trouve 2 kg d'air la
temprature de 20C
a. Calculer le volume massique et la masse volumique (densit)
Le volume reste fix V = 1 m
3
, mais par influence extrieure la temprature
monte 100C
b. Evaluer le volume massique et la masse volumique
c. Quelle grandeur change alors. Expliquer
7) Un manomtre mtallique spirale indique une pression de 5,8 bar. La pression
atmosphrique mesure par un baromtre est de 752 mmHg ou torr. Quelle est la
pression absolue en bar.
Rp. P
abs
= 6,802 bar
2. Systme thermodynamique et tat d'quilibre
2.1 Dfinition du systme
Pour dcrire thermodynamiquement un systme, il faut la fois :
- dfinir le systme en dlimitant ses frontires par rapport au milieu extrieur
- dterminer l'tat du systme dfini par ses variables
Le systme est dfini comme une partie de matire (de masse donne) dlimite par
rapport au milieu extrieur (Fig. 2.1). Le milieu extrieur est le reste de l'espace
entourant le systme.
le systme

milieu extrieur
Fig. 2.1 : Dlimitation du systme
Le systme peut tre ouvert ou ferm, adiabatique c..d isol thermiquement (Q =
0) ou rigide c..d indformable (W = 0)

Systme Echange Matire Echange Energie
isol non non
ferm non oui
ouvert oui oui
Tableau 2.1 : Echange de masse et d'nergie entre le systme et le milieu extrieur
Dans un sytme ferm, il n'y a pas de transfert de masse et dans un sytme isol, il n'y
a pas d'change de travail ni de chaleur.

Fig. 2.2 : Diffrents types de systmes
Exemples de Systmes Thermodynamiques

2.2 Etat du systme
L'tat du systme est dfini ou dcrit par ses variables macroscopiques (m, p, V, T,
n...) dites aussi variables d'tat. A un sytme donn est associ tout un ensemble
d'tats possibles.
On dit qu'un systme est l'tat d'quilibre thermodynamique, si ces variables
d'tat ont des valeurs bien dfinies et constantes. On distingue alors selon le cas
entre :
- variables ou grandeurs thermiques (p, V, T) ou calorifiques (U, H, W, Q, S)
- variables extensives c..d proportionnelles la quantit de matire telles (m,
V, U...) ou variables intensives c..d indpendantes de la masse telles (p, T,
concentration...)
On dfinit souvent des grandeurs massiques c..d rapportes l'unit de
masse du systme, telles :
- le volume massique : v = V/m en [m
3
/kg]
- l'nergie interne ou l'enthalpie massique : u = U/m ou h = H/m en [J/kg]
Ces grandeurs sont relies entre elles par des relations, exemple :
m = V ou q
m
= q
v
(pour les dbits masiques et volumiques)
avec q
m
= eS o e est la vitesse de l'coulement du fluide
et pour un coulement stationnaire :
1
e
1
S
1
=
2
e
2
S
2
(quation de continuit)
2.3 Evolution ou transformation du systme
Sous l'influence d'changes ou transferts d'nergie entre le systme et le milieu
extrieur, le systme volue et les variables d'tat du sytme sont modifis. On dit que
le systme se transforme ou change d'tat, en passant d'un tat d'quilibre (1) un
autre tat d'quilibre (2).

Fig. 2.3 : Transformation du systme par change d'nergie (apport de chaleur Q)
Au cours d'une transformation les variables d'tat du systme varient, pour atteindre
un autre tat d'quilibre. Le passage de l'tat d'quilibre (1) l'tat d'quilibre (2) se
droule gnralement hors quilibre.
On distingue alors entre (voir Fig. 2.4) :
- transformations rversibles (ou idales ) : ce sont des transformations
infiniment lentes formes d'une succession d'tats d'quilibre
- transformations irrversibles : ce sont des transformations rapides et brutales
hors quilibre
La rversibilit d'une transformation exige que le systme passe par une infinit
d'tats intermdiaires diffrents peu d'tats d'quilibre (tats quasi-statiques). Les
transformations naturelles spontanes sont irrversibles : elles ne peuvent volues
que dans un seul sens (ex. la dtente d'un gaz des HP vers BP, l'coulement de la
chaleur des HT vers BT... ).

Fig. 2.4 : Transformations a) rversibles et b) irrversibles
2.4 Equations d'tat du systme et fonction d'tat
Les variables d'tat ne sont pas toutes indpendantes, mais lies entre elles par des
quations, qui sont dites quations d'tat du type : f(p,V,T) = 0.
ex. : l'quation d'tat des gaz parfaits : pV = nRT
* ici, il n'y a que deux variables indpendantes d'o, p = f(V,T) ou V = f(p,T) ou T =
f(p,V)
Reprsentation graphique des volutions du systme
Les variations d'tat du systme la suite d'une transformation sont reprsentes dans
divers diagrammes, permettant ainsi de suivre l'volution du systme. On utilise ainsi,
les diagrammes suivants : les diagrammes de Clapeyron (p,V)ou d'Amagat (pV, p),
les diagramme entropique (T,S) et de Mollier (p,H), le diagramme (H,S).

Fig. 2.5 : Les diagrammes de Clapeyron (p,V) et d'Amagat du gaz parfait

Fig. 2.6 : Les diagrammes entropique (T,S) et enthalpique (p,H) des gaz rels
* On distingue entre diffrentes transformations qui sont facilement reprsentes
dans ces diagrammes prcdents (par des droites verticales ou horizontales), savoir :
- la transformation isochore (V = cte)
- la transformation isobare (p = cte)
- la transformation isotherme (T = cte) satisfaisant : pV = cte
- la transformation isentrope (S = cte) ou (Q = 0) rgit par : pV = cte
- la transformation polytrope satisfaisant : pV
n
= cte avec 1 < n <
Les Fonctions d'Etat
Souvent, on peut raliser des transformations entre l'tat 1 et l'tat 2 de plusieurs
faons diffrentes, c..d en empruntant des chemins diffrents. En gnral, la
variation A X d'une grandeur X dpend du chemin suivi pour aller de l'tat 1 l'tat 2.
Mais, il existe en Thermodynamique des fonctions F lies aux variables d'tat dont les
variations A F au cours d'une transformation sont indpendantes du chemin suivi.
Ces grandeurs ou fonctions sont dites fonctions d'tat, elles sont caractrises par :
- par leur indpendance en fonction du chemin suivi par la transformation
- par le fait que la diffrentielle dF est une diffrentielle exacte
alors, A F
12
= F
2
- F
1
ceci qq.soit le chemin suivi
ex. : l'nergie interne U, l'enthalpie H et l'entropie S sont des fonctions d'tat * mais,
le travail W et la chaleur Q ne sont pas des fonctions d'tat
Conclusion
En plus du premier et du deuxime principe, la thermodynamique postule encore
deux autres principes, savoir :
- le principe 0 ou principe de l'quilibre thermique selon lequel :
" Deux corps en quilibre thermique avec un troisime corps sont en quilibre
thermique entre eux "
Corollaire : " Deux corps ou objets en quilibre thermique ont mme
temprature "
Ce corollaire permet de dfinir un thermomtre de rfrence avec g = at + b, o les
constantes a et b sont fixes partir de points fixes (p.ex mlange eau + glace 0 C
et eau bouillante 100 C).
Mesure de la temprature
Les principaux thermomtres utiliss sont :
- le thermomtre mercure
- la rsistance de platine utilisable entre 200 et 630 C
- les thermocouples bases sur l'effet Seebeck (ex. le couple Pt-Pt rhodi entre
600 et 1300 C)
- les rsistances semiconducteurs (Ge) pour T < 77 K
- les pyromtres optiques de 500 3000 C, bass sur la comparaison des
luminances de deux sources de lumire
- le troisime principe ou principe de Nernst selon lequel l'entropie S d'un
corps est nulle 0 K
- en effet, d'aprs le deuxime principe l'entropie S n'est dtermine qu' une
constante prs
- cette indtermination est leve par le troisime principe
3. Les Echanges d'nergie : travail, chaleur, nergie
interne
Le premier principe
Le but de la thermodynamique est d'tudier les proprits des systmes et leurs
volutions en fonction des changes d'nergie avec le milieu extrieur. Un systme
peut changer de la masse et de l'nergie avec le milieu extrieur, alors son tat
change par gain ou perte de masse ou d'nergie. On dit que le systme subit une
transformation qui entrane une variation des variables d'tat.
Chaque systme a un certain contenu en nergie sous diverses formes, telles :
- l'nergie mcanique (cintique ou potentielle)
- l'nergie chimique dgage sous forme de chaleur lors des ractions chimiques
- l'nergie nuclaire (E = mc
2
) rsultant d'une variation de la masse du noyau
Dans la pratique, les nergies nuclaire et chimique n'interviennent pas, car la masse
du systme ne varie pas dans les transformations courantes.
3.1 Energie interne U
L'nergie interne d'un systme ou d'un corps est le contenu en nergie de ce systme.
Chaque systme (solide, liquide ou gazeux) est une collection d'objets tels des atomes,
molcules...Ces particules sont toujours animes de mouvements incessants et
alatoires (agitation molculaire) : vibrations dans les solides ou agitation thermique
dans les liquides ou gaz.
A ces mouvements microscopiques des molcules est associe de l'nergie cintique
E
c
. De plus, entre ces atomes ou molcules peuvent exister des forces d'interaction
(attraction et rpulsion) auxquelles on associe une nergie potentielle E
p
.
A l'chelle microscopique, l'nergie interne U du systme est dfinie comme la
somme des nergies cintiques E
ci
et potentielles E
pi
de toutes les particules formant
le systme.
ex1 : le gaz parfait est caractris par l'absence d'interactions entre les molcules (E
p

= 0)

alors U = E
i
1/2

mv
i
2
= N.1/2 mv
2

soit, U = 3/2 NkT
3.1)
o N est le nombre de molcules dans l'enceinte
ex2 : le gaz rel est caractris lui par l'existence d'interactions entre les molcules
(alors E
p
# 0)
d'o, U = E
i
E
ci
+ E E
pi
_
3.2)
Proprits de l'nergie interne U
A l'quilibre thermique, l'nergie interne U :
- est une nergie exprime en joule [J] ou [kcal]
- elle a une valeur bien dfinie connue une constante prs (non connue dans
l'absolu)
- c'est une fonction d'tat
L'nergie interne U caractrise le contenu ou niveau nergtique du systme
thermodynamique. L'nergie interne U d'un systme peut varier par suite d'changes
d'nergie avec le milieu extrieur. Les nergies sont principalement changes sous
forme de chaleur (Q) et de travail (W).
3.2 La chaleur Q
La chaleur est une forme spciale de l'nergie :
- c'est une nergie exprime en joule [J] ou [kcal]
- l'chelle microscopique, c'est une nergie change sous forme dsordonne
par agitation molculaire (c..d par chocs entre les molcules en mouvement)
- elle s'coule toujours d'une source chaude vers une source froide
- la chaleur n'est pas une fonction d'tat

Fig. 3.1 : Transfert de chaleur Q par l'agitation molculaire (en enlevant la cloison
adiabatique)
On distingue entre deux types de chaleur :
a) La chaleur sensible
- elle est lie une variation de temprature A T du systme par suite d'un
rchauffement ou d'un refroidissement
- elle est proportionnelle la masse de matire et la diffrence de temprature
d'o, pour une transformation infinitsimale :
dQ = mcdT
3.3)
o, c dsigne la chaleur massique du matriau ou fluide exprime en [Jkg
-1
K
-1
]
Transformation finie
La chaleur Q change lors d'une transformation finie entre l'tat 1 et l'tat 2
s'obtient en intgrant la relation 3.3 valable pour une transformation infinitsimale.
On distingue alors plusieurs cas selon la valeur de c :
Q = } mcdT
la chaleur massique reste constante (c = cte)
alors, Q
12
= }
12
mcdT = mc}
12
dT = mc(T
2
- T
1
)
soit, Q
12
= mcA T = mc (T
2
- T
1
) = mc(t
2
- t
1
)
3.4)
la chaleur massique varie, valeur moyenne c =
c varie dans l'intervalle [T
1
,T
2
], on prend alors une valeur moyenne pour c =
Q = m (T
2
-T
1
)
3.5)
o, la valeur moyenne,
3.6)
car, Q
12
= Q
02
- Q
01

=> la valeur moyenne est calcule partir de Tables donnant
la chaleur massique est une fonction de T : c = f(T) = a
0
+ aT + bT
2

d'o,
On distingue gnralement entre chaleurs massiques pression constante ou volume
constant, note c
p
ou c
v
:
- pour les solides ou liquides, on a : c
p
~ c
v
= c
- mais pour les gaz : c
p
# c
v
et c
p
/c
v
=
b) La chaleur latente
La chaleur latente est la chaleur ncessaire 1 kg de matire pour changer d'tat
temprature constante, elle est dfinie par :
Q = mL
3.7)
o, L est la chaleur massique associe un changement d'tat, cette chaleur est soit
libre (V-> L) ou absorbe (L-> V).On distingue entre chaleurs latentes de fusion,
de vaporisation, de sublimation etc...
*Remarque : Les changements d'tat sont mis profit dans les Machines Thermiques
car ils librent d'importantes quantits de chaleur : ceci permet de rduire
sensiblement la taille des changeurs et des compresseurs (conomie de matire et
d'nergie).
c) Loi des mlanges
Par contact ou mlange de deux corps des tempratures diffrentes, il y a transfert
de chaleur : l'quilibre thermique les deux corps ont alors mme temprature et T =
T
m
(temprature finale du mlange).
La temprature du mlange T
m
s'obtient partir du bilan d'nergie des deux systmes
ou corps.
Q
am
+ Q
bm
= Q
p
o, Q
p
sont les pertes de chaleur du systme non adiabate.
Si le systme est adiabate (Q
p
= 0), alors on a :
m
a
c
a
(T
m
-T
a
) + m
b
c
b
(T
m
-T
b
) = 0

3.3 Le travail W
Le travail est une autre forme de l'nergie (nergie mcanique) :
- c'est une nergie exprime en [J] ou [kcal]
- l'chelle microscopique c'est une nergie change de faon ordonne
(grce au dplacement du piston qui imprime une certaine direction aux
atomes)
- ce n'est pas une fonction d'tat
On distingue entre travail volumtrique, travail technique et travail fe frottement.
Travail volumtrique W
v

Le travail rsulte le plus souvent d'une variation de volume du systme dformable
(non rigide) : ex. le dplacement d'un piston. On parle alors de travail volumtrique
dfinit par :

Fig. 3.2 : Transfert de travail
p = F/S
dW
v
= Fdx = pS dx = pdV en [Nm] ou [J]
d'o, le travail lmentaire : dW
v
= - pdV
3.8)
*Remarque :
- le signe moins (-) est impos par la convention de signe des nergies
- si le piston se dplace vers la droite alors dV augmente (dV>0) et le travail est
cd ou fournie au milieu extrieur (donc le travail est <0)
* Calcul du travail volumtrique W
v
pour une transformation finie
Pour calculer le travail total entre l'tat 1 et l'tat 2, il faut intgrer la relation 3.8),
d'o :

3.9)

On distingue alors plusieurs cas :
a) transformation isobare (p = cte)
alors, W
12
= -p}
12
dV = -p[V
2
- V
1
]
3.10)
b) transformation isotherme (T = cte)
alors, W
12
= - }
12
pdV or pV = nRT
d'o, W
12
= - }
12
nRT dV/V = -nRT }
12
dV/V
W
12
= nRTlnV
1
/V
2
= nRTlnP
2
/p
1

3.10a)
c) transformation isochore (V = cte)
alors, dV = 0 et le travail est nul, W
12
= 0
Travail technique W
t

Le travail technique W
t
intervient dans les systmes ouverts (Machines piston,
Turbines, fluides en coulement...), il est dfini par la relation suivante :
- transformation lmentaire : dW
t
= Vdp
3.11)
- transformation finie : W
t
= }
12
Vdp
* Calcul du travail technique W
t
: il s'effectue par intgration de la relation 3.11
selon les mmes rgles que pour le travail volumtrique :
- pour une transformation isobare (dp = 0) : on a W
t12
= 0
- une transformation isochore (V = cte) : W
t12
= V(p
2
- p
1
)
Travail de frottement W
f

Le travail de frottement W
f
est une nergie mcanique dissipe par suite de frottement
mcanique ou d'autres processus. Alors, le travail global d'un systme ferm est donn
par :
W
g
= W
v
+ W
f


Compression
Convention de signe des nergies changes (chaleur, travail...)
- les nergies (W,Q) reues par le systme sont comptes >0 et affectes du
signe +
- les nergies (W,Q) cdes par le systme sont comptes <0 et affectes du
signe -

3.4 Le premier principe
Le premier principe dit aussi principe de conservation de l'nergie, stipule que :
- l'nergie du systme se conserve au cours des transformations du systme
(c..d ne se dgrade pas)
- l'nergie du systme est seulement transforme d'une forme d'nergie en une
autre (quivalence des formes d'nergie)
L'nergie d'un systme isol reste constante, U = cte.
L'nergie d'un systme non isol peut varier par suite d'changes d'nergie (Q,W)
avec le milieu extrieur, alors le systme volue d'un tat 1 un tat 2 : on dit qu'il
subit une transformation.
D'aprs le premier principe :
- la variation d'nergie interne du systme au cours d'une transformation
est gale la somme algbrique des nergies changes W + Q
- l'nergie interne su systme varie donc pendant la transformation de
A U = U
2
- U
1
= W + Q

Fig. 3.3 : Variation de l'nergie interne du systme
Enonc du premier principe
" La somme algbrique du travail W et de la chaleur Q changs par le systme
avec le milieu extrieur est gale la variation A U de son nergie interne ".
- cette variation est indpendante de la nature des transformations, c..d du
chemin suivi par cette transformation
- cette variation ne dpend que de l'tat intial 1 et de l'tat final 2
En d'autres termes, l'nergie interne est une fonction d'tat, c..d. que sa variation ne
dpend pas du chemin suivi par la transformation. En effet, considrons deux
transformations entre l'tat 1 et l'tat 2 formant un cycle, selon le chemin suivi x ou y,
on a :

Fig. 3.4 : Variation de U au cours d'un cycle
U
2
- U
1
= W
12
+ Q
12
chemin x
U
1
- U
2
= W
21
+ Q
21
chemin y
soit, W
12
+ Q
12
= W
21
+ Q
21
= cte
On a ainsi dmontr que la somme W + Q gale A U ne dpend pas du chemin
suivi et donc la fonction U est une fonction d'tat (alors que W et Q pris
individuellement ne sont pas des fonctions d'tat).
Expression mathmatique du premier principe
L'expression mathmatique du premier principe est donc :
- pour un systme ferm
o si la transformation est finie : A U = U
2
- U
1
= W + Q
3.12)
o si la transformation est lmentaire : dU = dW + dQ
3.13)
- pour un systme ouvert
c..d pour un systme avec coulement de fluide, il faut alors ajouter en plus la
variation d'nergie cintique E
C
du fluide, d'o :

A U + A E
C
= W + Q 3.14)
Les quations 3.12 3.14 sont d'une importance capitale en thermodynamique, car ils
permettent de :
- dresser le bilan d'nergie du systme (machines thermiques, enceinte...)
- finir le rendement ou le coefficient de performance de ces machines
3.5 Enthalpie H
L'enthalpie est dfinie par la relation :
H = U + pV
3.15)
- c'est une nergie exprime en [J] ou [kcal]
- c'est aussi une fonction d'tat comme l'nergie interne U
On a vu que pour une transformation infinitsimale que : dU = dW + dQ
soit, dU = dQ - pdV
3.16)
or, dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp
soit, dH = dQ + Vdp
3.17)
Consquences
- pour une transformation isochore (V = cte) : dU = dQ (car dV = 0)
d'o, A U = A Q = mc
vA
T
3.18)
et c
v
= (dU/dT)
v

3.19)
- pour une transformation isobare (p = cte) : dH = dQ (car dp = 0)
d'o, A H = A Q = mc
pA
T
3.20)
et c
p
= (dH/dT)
3.21)
- pour les transformations isochores, on utilisera donc la fonction nergie
interne soit U = f(V,T) et les relations 3.18 et 3.19.
- pour les transformations isobares, on utilisera par contre la fonction
enthalpie, soit H = f(p,T) et les relations 3.20 et 3.21.
Autres Relations : les coefficients calorimtriques
On utilise souvent les relations suivantes :

dQ = c
v
dT + ldV ou dQ = c
p
dT + hdp
3.22)
d'o, dU = (l - p)dV + c
v
dT
dH = (h + V)dp + c
p
dT
o, l et h sont dits les coefficients calorimtriques
On montre que :
l = (c
p
- c
v
)(dT/dV)
p

3.23)
h = - (c
p
- c
v
)(dT/dp)
V

3.24)
On pose galement :
dQ = dp + dV
avec, = c
p
(dT/dp)
V

3.25)
= c
V
(dT/dV)
p

3.26)
CONCLUSION : Premier principe et gnralisation
Systmes ferms :
A U = W
v12
+ Q
12

o, W
v
= - } pdV est le travail volumtrique
- s'il y a frottement : A U = W
v12
+ W
f12
+ Q
12

o, W
f
est le travail de frottement
Systmes ouverts stationnaires :
pour ces systmes, il y a conservation de la masse : q
m1
= q
m2

soit,
1
S
1
w
1
=
2
S
2
w
2

- si, A Ec = A Ep = 0
A U= W
t12
+ p
1
V
1
- p
2
V
2
+ Q
12
= W
g12
+ Q
12

avec, W
g12
= W
t12
+ p
1
V
1
- p
2
V
2

- si, A Ec et A Ep = 0
A H = W
t12
+ Q
12
- 1/2m(w
2
2
-w
1
2
) - mg(z
2
-z
1
)
o W
t
= } Vdp est le travail technique et A Ec et A Ep les variations des nergies
cintique et potentielle du fluide en coulement
Exercices : Travail, chaleur, nergie interne
Systmes Ferms
Ex1 : Dans un cylindre adiabatique de 500 l se trouve un gaz dont la pression est
maintenue 2 bar par un piston lest d'une masse adquate. On fournit ce gaz un
travail de frottement W
f12
gal 0,2 kWh, cecii entrane une lvation de la
temprature du systme de 18 600 C. La pression atmosphrique est de 0,98 bar.
- a) Evaluer le travail volumtrique du piston, expliquer son signe
- b) Comment varie l'nergie interne du systme
- c) Quel est le travail de dplacement du piston contre l'atmosphre extrieure
- d) Quel est le travail utile du piston
Rp :
- a) W
v12
= - 200 kJ
- b) U
2
-U
1
= + 520 kJ
- c) W
d12
= - 98 kJ
- d) W
u12
= - 102 kJ
Ex2 : A une enceinte adiabate remplie de gaz on prlve de faon rversible un travail
volumtrique de 1,5 MJ.
- a) De quelle valeur diminue l'nergie interne du systme
- b) Quel travail de frottement faudrait-il fournir l'enceinte pour annuler cette
variation de l'nergie interne
Rp : a) A U = -1,5 MJ b) W
f
= + 1,5 MJ
Ex3 : Le cylindre de l'exercice 1 n'est plus adiabate et on fournit au gaz contenu dans
ce cylindre un travail de frottement gal 0,2 kWh. La moit de ce travail de
frottement sert augmenter l'nergie interne de ce systme avec pour rsultat
d'augmenter la temprature du gaz de 18 309 C.
- a) Quel est alors le travail volumtrique chang, expliquer son signe
- b) Evaluer la chaleur dissipe
Rp : a) W
v12
= - 100 kJ b) Q
12
= - 260 kJ, (comparer avec ex1)
Ex4 : Calculer l'expression du travail volumtrique pour une transformation
isotherme d'un gaz suppos parfait en fonction des volumes ou des pressions initiale
et finale du systme.
Ex5 : Calculer la chaleur massique moyenne d'un corps dans l'intervalle de
temprature [T
1
, T
2
], sachant que la chaleur Q
12
ncessaire pour lever la temprature
de T
1
T
2
est gale la diffrence des quantits de chaleur Q
02
et Q
01
ncessaires
pour faire passer la temprature de 0 T degr.
Systmes Ouverts
Ex1 : Dans une machine adiabate arrive 10 m
3
d'air 5 bar. Cet air effectue dans la
machine un travail interne de 6,47 MJ et sort alors 1bar et avec un volume de 31,5
m
3
. On ngligera la variation des nergies cintique et potentielle de l'air dans la
machine.
a) Comment varient l'nergie interne et l'enthalpie de l'air pendant son coulement
Rp : a) A U = - 4,62 MJ et A H = - 6,4 MJ
Ex2 : Dans un compresseur parois non adiabates, on comprime de l'air par apport de
travail interne gal 10 MJ. L'enthalpie de l'air ne change pendant ce processus de
compression.
a) Quelle quantit de chaleur est fournie ou cde au systme pendant cette
compression
Rp : a) Q
12
= - 10 MJ, expliquer le signe
Transfert de chaleur
Ex1 : On rchauffe 500 kg d'aluminium de 300 C 500 C par apport de chaleur.
Quelle quantit de chaleur faut-il fournir
- a) On valuera la chaleur massique moyenne de l'aluminium dans l'intervalle
de temprature partir des chaleurs massiques tabules en f(T)
- b) Calculer Q
12

Rp : a) c
m
(t
1
,t
2
) = 1,049 KJ/kgK b) Q
12
= 104,9 MJ
Ex2 : Dans un changeur de chaleur on refoidit de l'air pression constante de 100
20 C. On nglige les pertes par frottement dans l'changeur. La chaleur massique
moyenne de l'air est 1,013 kJ/kgK.
- a) Quelle est la chaleur retire l'air
- b) Comment varie l'enthalpie de l'air
Rp : a) Q
12
= - 8,1 MJ b) H
2
- H
1
= - 8,1 MJ
Ex3 : Une pice d'acier de 120 kg de chaleur massique moyenne c
a
= 0,58 kJ/kgK est
plonge dans un bain d'huile de 550 kg afin de la durcir : alors la temprature du bain
d'huile passe de 22 65 C. La chaleur massique moyenne de l'huile est c
b
= 1,7
KJ/kgK. On considre le systme comme adiabate.
a) Quelle est la temprature initiale de la pice d'acier
Rp : a) t
a
= 643 C
Tableau de valeurs