SELECTIVIDAD 2012 EXMENES RESUELTOS

El examen consta de dos opciones A y B. El alumno deber desarrollar una de ellas completa sin mezclar cuestiones de ambas, pues, en este caso, el examen quedara anulado y la puntuacin global en Qumica sera cero. Cada opcin (A o B) consta de seis cuestiones estructuradas de la siguiente forma: una pregunta sobre nomenclatura qumica, tres cuestiones de conocimientos tericos o de aplicacin de los mismos que requieren un razonamiento por parte del alumno para su resolucin y dos problemas numricos de aplicacin. Valoracin de la prueba: Pregunta n 1. o Seis frmulas correctas............................... 1,5 puntos. o Cinco frmulas correctas............................ 1,0 puntos. o Cuatro frmulas correctas.......................... 0,5 puntos o Menos de cuatro frmulas correctas..........0,0 puntos. Preguntas n 2, 3 y 4 ......................................... Hasta 1,5 puntos cada una. Preguntas n 5 y 6 ............................................. Hasta 2,0 puntos cada una.

Cuando las preguntas tengan varios apartados, la puntuacin total se repartir, por igual, entre los mismos. Cuando la respuesta deba ser razonada o justificada, el no hacerlo conllevar una puntuacin de cero en ese apartado. Si en el proceso de resolucin de las preguntas se comete un error de concepto bsico, ste conllevar una puntuacin de cero en el apartado correspondiente. Los errores de clculo numrico se penalizarn con un 10% de la puntuacin del apartado de la pregunta correspondiente. En el caso en el que el resultado obtenido sea tan absurdo o disparatado que la aceptacin del mismo suponga un desconocimiento de conceptos bsicos, se puntuar con cero. En las preguntas 5 y 6, cuando haya que resolver varios apartados en los que la solucin obtenida en el primero sea imprescindible para la resolucin de los siguientes, exceptuando los errores de clculo numrico, un resultado errneo afectar al 50% del valor del apartado siguiente. De igual forma, si un apartado consta de dos partes, la aplicacin en la resolucin de la segunda de un resultado errneo obtenido en la primera afectar en la misma proporcin: esta segunda parte se calificar con un mximo de 025 puntos. La expresin de los resultados numricos sin unidades o unidades incorrectas, cuando sean necesarias, se valorar con un 50% del valor del apartado. La nota final del examen se puntuar de 0 a 10, con dos cifras decimales.

2012.1. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. cido fosfrico b. Bromuro de magnesio c. cido benzoico d. K2SO3 e. Be(OH)2 f. CH3CHO a. b. c. d. e. f. H3PO4 MgBr2 C6H5-COOH Sulfito de potasio. Trioxosulfato (IV) de potasio. Hidrxido de berilio. Dihidrxido de berilio. Etanal. Acetaldehido.

2 Para el in fluoruro (Z = 9) del istopo cuyo nmero msico es 19: a. Indique el nmero de protones, electrones y neutrones. b. Escriba su configuracin electrnica. c. Indique los valores de los nmeros cunticos de uno de los electrones externos. El nmero atmico (9) indica el nmero de protones en el ncleo y el nmero de electrones si est en estado neutro y el nmero msico (19) es la suma de protones y neutrones en el ncleo. Por tanto, posee 9 protones, 10 neutrones y 10 electrones al tratarse de un in mononegativo. b. 1s2 2s2 2p6. c. El nmero cuntico principal es n = 2; el secundario es l = 1; m puede valer -1, 0 o 1 y s puede valer o . 3 Dado el sistema de equilibrio representado por la siguiente ecuacin: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Indique, razonadamente, cmo varan las concentraciones de las especies participantes en la reaccin en cada uno de los siguientes casos, manteniendo la temperatura y el volumen del reactor constante: a. Se aade una cantidad de NH4HS (s). b. Se aade una cantidad de NH3 (g). c. Se elimina una cantidad de H2S (g). Como se trata de una sustancia slida, al aadir o retirar parte de ella, las concentraciones no variarn y el equilibrio no se desplazar en sentido alguno. b. Si se adiciona NH3, segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazar de forma que se consuma parte de dicha adicin, o sea, a la izquierda, disminuyendo de esta forma la concentracin de H2S presente en el equilibrio. La de NH4HS, al tratarse de una sustancia slida, siempre ser la misma. c. Si se retira H2S, ocurrir lo contrario. Segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazar de forma que se recupere dicha eliminacin, o sea se desplaza a la derecha y aumentar la concentracin de amonaco. 4 Sean las frmulas CH3CHClCH2CH2OH y CH3CH=CHCH3. Indique, razonadamente: a. La que corresponda a dos compuestos que desvan en sentido contrario el plano de polarizacin de la luz polarizada. b. La que corresponda a dos ismeros geomtricos. c. La que corresponda a un compuesto que pueda formar enlaces de hidrgeno. a. Para ello han de ser ismero pticos, o sea, han de presentar un carbono asimtrico y ste es el caso del 3 carbono del primer compuesto, del 3-clorobutan-1-ol. b. Para ello ha de presentar doble enlace y tener un sustituyente igual en cada uno de los carbonos del doble enlace y distinto de los otros. O sea, el but-2-eno.
CH3 C=C H H H CH3 CH3 C=C CH3 H

a.

a.

c.

cisbut-2-eno transbut-2-eno Ha de ser un compuesto donde el hidrgeno est unido a un elemento muy electronegativo como es el caso del oxgeno. Por tanto, el alcohol, el 3-clorobutan-1-ol.

5 En las condiciones adecuadas el cloruro de amonio slido se descompone en amoniaco gaseoso y cloruro de hidrgeno gaseoso. Calcule: a. La variacin de entalpa de la reaccin de descomposicin en condiciones estndar. b. Qu cantidad de calor, se absorber o se desprender en la descomposicin del cloruro de amonio contenido en una muestra de 87 g de una riqueza del 79 %? Datos: Hof(kJ/mol): NH4Cl (s) = - 315,4; NH3(g) = - 46,3; HCl(g) = - 92,3. Masas atmicas. H = 1; N = 1; Cl = 35,5 La reaccin correspondiente es: a. NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) Por definicin, la entalpa de una reaccin es: 0 0 H o r = H f Productos - H f Reactivos
0 0 0 H 0 r =1 molHf NH 3 (g) + 1 molH f HCl(g) - 1 molH f NH4 Cl(s) = =

= 1 mol(-46,3 kJ/mol) + 1 mol(-92,3 kJ/mol) - 1 mol(-315,4 kJ/mol)= 176,8 kJ b. Se pasan los gramos de cloruro de amonio a gramos y como 1 mol requiere absorber 176,8 kJ: 79 g NH 4 Cl 1 mol NH 4 Cl 176,8 kJ 87 g NH 4 Cl impuro = 227,1 kJ 100 g NH 4 Cl impuro 53,5 g NH 4 Cl 1 mol NH4 Cl
6 Se dispone de cido perclrico (cido fuerte) del 65 % de riqueza en peso y de densidad 1,6 gmL-1. Determine: a. El volumen al que hay que diluir 1,5 mL de este cido para que el pH resultante sea 1,0. b. El volumen de hidrxido de potasio (base fuerte) 0,2 M que deber aadirse para neutralizar 50 mL de la disolucin anterior, de pH = 1,0. Datos: Masas atmicas: 1; Cl 35,5; O 16.

a.

Se calculan los moles de cido perclrico en los 1,5 mL de disolucin: 65 g HClO4 1 mol HClO4 1,6 g disolucin 1,5 mL disolucin = 0,015 mol HClO4 1 mL disolucin 100 g disolucin 100,5 gHClO4 Si se quiere un pH final de 1, como el cido es fuerte, la concentracin molar de cido, que ser la de hidrgenoiones, ha de ser 0,1. Conociendo esta concentracin y los moles de cido perclrico que hay, se calcula el volumen en el que tienen que estar: 0,015 mol HClO4 V= = 0,15 L = 150 mL 0,1 mol/L b. La reaccin de neutralizacin es: HClO4 + KOH KClO4 + H2O Como 1 mol de HClO4 reaccionan con uno de hidrxido:

0,050 L dis. HClO4

0,1 mol HClO4 1 mol KOH 1 L dis. KOH = 0,025 L dis. KOH 1 L dis. HClO4 1 mol HClO4 0,2 mol KOH

2012.1. OPCIN B.
1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Nitrato de hierro (III) b. xido de litio c. Metanol d. CaH2 e. HBrO f. CH2=CHCH2CH=CH2 a. b. c. d. e. f. Fe(NO3)3 Li2O CH3OH Hidruro de calcio. Dihidruro de calcio. cido hipobromoso. Oxobromato (I) de hidrgeno. Penta-1,4-dieno.

2 Calcule: a. Cuntos moles de tomos de oxgeno hay en un mol de etanol. b. La masa de 2,61020 molculas de CO2. c. El nmero de tomos de nitrgeno que hay en 0,38 g de NH4NO2. Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16. a. b. En cada mol de etanol (CH3CH2OH) hay un mol de tomos de oxgeno, 6 moles de tomos de hidrgeno y 2 moles de tomos de carbono. Como 1 mol de CO2 pesa 44 g y contiene 6,0221023 molculas de CO2: 1 mol CO2 44 g CO2 2,610 20 molculas CO2 = 0,019 g 6,02210 23 molculas CO2 1 mol CO2 Se calculan los moles y con ellos los tomos de hidrgeno: 1 mol NH 4 NO2 26,0221023 tomos N 0,38 g NH 4 NO2 = 7,110 21 tomos N 64 g NH 4 NO2 1 mol NH 4 NO2

c.

3 Para las molculas: H2O, CHCl3 y NH3. Indique, justificando la respuesta: a. El nmero de pares de electrones sin compartir del tomo central. b. La geometra de cada molcula segn la teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia. c. La polaridad de cada molcula. H2 O CHCl3 a. El oxgeno del agua tiene dos pares de El carbono del Cl electrones compartidos y otros dos sin tricloruro de metilo C H Cl compartir: (cloroformo) tiene cuatro pares Cl H O H compartidos: Molcula del b. Segn la teora H tipo AB4, 4 RPECV, alrededor del O Cl oxgeno 2 pares de e pares de e H Cl H compartidos y 2 sin compartidos, Cl compartir. Es del tipo tetraedro AB2E2 y su forma ser plana angular. irregular. Los cloros son ms electronegativos c. El enlace O-H es polar debido a la que el hidrgeno. Habr un diferencia de electronegatividad entre momento bipolar total dirigido hacia el oxgeno y el hidrgeno. En esta los mismos. molcula los momentos dipolares se suman originando un dipolo total H dirigido hacia el oxgeno
T 1
O H H
T = 1 + 2 T 0

El nitrgeno del amonaco tiene tres pares de electrones compartidos y uno sin compartir. Molcula del tipo AB3E, 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir, pirmide triangular.
N 1 H 2

NH3
H N H H

N H

H H

3 H

1 C

2
Cl

2 2 Cl T 0

3 Cl

T = 1 + 2 +3 0

Se suman los tres momentos dipolares que se originan en los tres enlaces por ser ms electronegativo el nitrgeno y se origina un dipolo total dirigido hacia el mismo.

4 Clasifique segn la teora de BrnstedLowry en cido, base o anftero, frente al agua, los siguientes especies qumicas, escribiendo las reacciones que lo justifiquen: a. NH3 b. H2PO4 c. HCN

a. El amonaco es una base: + H2O NH3

Base: capta un protn del agua cido: cede un protn al amonaco

NH4+
Amonio: cido conjugado del amonaco: cede un protn al hidroxilo

OH
Base conjugada del agua: capta un protn del amonio

b. El anin dihidrgenofosfato tiene carcter anftero, se comporta como cido o como base: + H2O + H3O+ H2PO4 HPO42
cido: cede un protn al agua

H2PO4

Base: capta un protn del dihidrgenofosfato

H2O

Base conj. del dihidrgenofosfato: capta un protn del hidrgenoin

H3PO4

cido conjugado del agua: cede un protn al hidrgenofosfato

OH

c. El cianuro es una base: + CN

Base: capta un protn del agua

Base: capta un protn del agua

cido: cede un protn al dihidrgenofosfato

c. conjugado del dihidrgenofosfato: cede un protn al hidroxilo

Base conjugada del agua: capta un protn del cido fosfrico

H2O

HCN
cido cianhdrico, conjugado del cianuro: cede un protn al hidroxilo

OH
Base conjugada del agua: capta un protn del cido cianhdrico

cido: cede un protn al in cianuro

5 El pH de una disolucin saturada de Mg(OH)2 en agua pura, a una cierta temperatura es de 10,38. a. Cul es la solubilidad molar del hidrxido de magnesio a esa temperatura? Calcule el producto de solubilidad. b. Cul es la solubilidad del hidrxido de magnesio en una disolucin 0,01M de hidrxido de sodio? a. Si el pH de la disolucin es 10,38, el pOH ser 14 10,38 = 3,62, por lo que la concentracin de hidroxilos es 10-3,62 = 2,410-4. Como la concentracin de hidroxilos es el doble que la del in Mg2+, segn la reaccin de equilibrio: Mg(OH)2 (s) AgOH (ac) Mg2+(ac) + 2 OH(ac) s 2s La solubilidad, s, ser: 2,410-4/2 = 1,210-4 mol/L Y el producto de solubilidad ser: Ks = [Mg2+][OH-]2 = 1,210-4(2,410-4)2 = 6,910-12 b. Se puede considerar que la concentracin total de hidroxilos es la proveniente del hidrxido de sodio ya que ste se encuentra completamente disociado. Por tanto, la solubilidad en este caso ser: Ks 6,910-12 + Mg = = = 6,910 -8 mol/L 2 - 2 ( 0,01 mol/L ) OH 6 Una celda electroltica contiene un litro de una disolucin de sulfato de cobre (II). Se hace pasar una corriente de 2 A durante dos horas depositndose todo el cobre que haba. Calcule: a. La cantidad de cobre depositado. b. La concentracin de la disolucin de sulfato de cobre inicial. Datos: F=96.500 C. Masas atmicas. Cu = 63,5.

a.

Con la intensidad de corriente y el tiempo se calcula la carga que ha circulado por la disolucin y aplicando la 2 ley de Faraday se calculan los equivalentes-gramos de cobre depositados. Con ellos y, teniendo en cuenta que el cobre transfiere 2 electrones, se calculan los gramos de cobre. Q = It = 2 A7.200s= 14.400C
14.400C

1eq-g Cu 63,5 g Cu =4,74 g Cu 96.500C 2 eq-g Cu b. Este cobre era el que estaba disuelto en el litro de la disolucin. Por tanto: 4,74 g Cu 1 mol Cu 2+ Cu =[CuSO4 ]= 1L 63,5gCu = 0,074 M

2012.2. OPCIN A.
1 Formula o nombra los compuestos siguientes: a. cido clrico b. Seleniuro de hidrgeno c. Propanal d. SiCl4 e. NaHCO3 f. CH3OCH3 a. b. c. d. e. f. HClO3 H2Se CH3CH2CHO Tetracloruro de silicio. Hidregnocarbonato de sodio. Hidrgenotrioxocarbonato (IV) de sodio. Dimetilter. Metoximetano.

2 Para las molculas de tricloruro de boro, dihidruro de berilio y amonaco, indique: a. El nmero de pares de electrones sin compartir en cada tomo. b. La geometra de cada molcula utilizando la teora de RPECV. c. La hibridacin del tomo central. BCl3 a. El boro tiene tres pares de electrones compartidos. b.
Cl B Cl Cl

BeH2 El berilio tiene dos pares de electrones compartidos

Es una molcula del tipo AB3, (tres pares de electrones compartidos), tendr forma triangular equiltera.
Cl

B
Cl

Cl

NH3 El nitrgeno tiene H N H Be H H tres pares de H electrones compartidos y uno sin compartir. Molcula del tipo AB2, dos pares de Molcula del tipo H e compartidos, tendr forma lineal. AB3E, 3 pares de N e compartidos y 1 H sin compartir, H H H Be pirmide triangular. Dos pares de electrones (dos e del berilio y dos e de los hidrgenos) precisan dos orbitales alrededor del boro. Ser hibridacin sp. Cuatro pares de e (cinco e del nitrgeno y tres de los hidrgenos) precisan cuatro orbitales hbridos en el nitrgeno. Ser sp3.

c.

Tres pares de electrones (tres e del boro y tres e de los tomos de flor) precisan tres orbitales alrededor del boro. Ser hibridacin sp2.

3 Ajuste las siguientes ecuaciones inicas, en medio cido, por el mtodo del in-electrn: a. MnO4 + I Mn2+ + I2 b. VO43 + Fe2+ VO2+ + Fe3+ c. Cl2 + I Cl + I2 a. El in permanganato se reduce a in Mn(II): MnO4 + 8 H+ + 5e Mn 2+ + 4 H2O El in yoduro se oxida a yodo: 2 I I2 + 2 e Para que el nmero de electrones intercambiados en cada semirreaccin sea el mismo: 5 x (2 I I2 + 2 e) 2 x (MnO4 + 8 H+ + 5e Mn 2+ + 4 H2O) 10 I + 2 MnO4 + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn 2+ + 8 H2O El in vanadato se reduce a in vanadilo (III): VO43 + 6 H+ + 1 e VO2+ + 3 H2O El in Fe2+ se oxida Fe3+: Fe2+ Fe3+ + 1 e VO43 + 6 H+ + 1 e VO2+ + 3 H2O Fe2+ Fe3+ + 1 e 3 + VO4 + 6 H + Fe2+ VO2+ + 3 H2O + Fe3+ El cloro se reduce a in cloruro: Cl2 + 2 e 2 Cl El in yoduro se oxida a yodo: 2 I I2 + 2 e Sumando ambas semirreacciones: Cl2 + 2 I 2 Cl + I2

b.

c.

4 Las constantes de acidez del CH3COOH y del HCN son 1,810-5 y 4,9310-10 respectivamente. a. Escribe la reaccin de disociacin de ambos cidos en agua y las expresiones de la constante de acidez. b. Justifique cul de ellos es el cido ms dbil. c. Escribe la reaccin qumica de acuerdo con la teora de Brnsted-Lowry y justifica el carcter bsico del cianuro de sodio.

CH3COO + H3O+ CH3COOH + H2O CN + H3O+ HCN + H2O Y sus constantes de disociacin respectivas son: + + CH 3COO- CN- H 3O H 3O K CH COOH = K HCN = CH COOH HCN [ 3 ] [ ] b. La fortaleza depende de la extensin de la disociacin y sta es mayor cuanto mayor es el valor de la constante de acidez, por tanto, es ms dbil el cido cianhdrico. c. Cuando el cianuro de sodio se disuelve en agua, se disocia segn: NaCN + H2O CN + Na+ El Na+ proviene del hidrxido de sodio que es una base fuerte y se encuentra totalmente disociada por lo que no reaccionar con el agua. Pero el in cianuro reacciona de la forma: HCN + OH HCN + H2O En esta reaccin se generan hidroxilos y la disolucin tendr carcter bsico.
3

a.

Las reacciones son:

5 Dada la reaccin qumica (sin ajustar): AgNO3 + Cl2 AgCl + N2O5 + O2 Calcule: a. Los moles de N2O5 que se obtienen a partir de 20 g de AgNO3, con exceso de Cl2. b. El volumen de oxgeno obtenido, medido a 20 C y 620 mm de Hg. Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: N = 14; O = 16; Ag = 108. a. Se ajusta la reaccin: 2 AgNO3 + Cl2 2 AgCl + N2O5 + O2 Con la masa de nitrato de plata se calculan los moles de la misma y con stos se calculan los de N2O5:
20 g AgNO3 1 mol AgNO3 1 mol N 2 O5 = 0,059 mol N 2 O5 170 g AgNO3 L 2 mol AgNO3

b. A partir de los moles de nitrato se calculan los de oxgeno y, con stos, el volumen de mismo mediante la ecuacin de gases ideales: 1 mol AgNO3 0,5 mol O2 20 g AgNO3 = 0,029 mol O2 170 g AgNO3 L 2 mol AgNO3 0,029 mol0,082 atmL/Kmol293 K V= = 0,85 L O2 0,816 atm

6 A la temperatura de 60 C la constante de equilibrio para la reaccin de disociacin:

N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kp = 2,49. Determine: a. El valor de Kc. b. El grado de disociacin del citado compuesto a la misma temperatura cuando la presin del recipiente es de 1 atm. Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1. a. Se puede calcular Kc a partir de Kp segn la relacin: K c = K p (RT)-n donde n es la diferencia de nmero de moles de sustancia gaseosas entre productos y reactivos, que en este caso es 2 1 = 1. K c = K p (RT)-n = 2,49 atm (0,082 atmL/Kmol333 K)-1 = 0,091 mol/L b. Se puede construir una tabla en funcin del grado de disociacin, , y los moles iniciales: N2O4 NO2 Totales Reaccionan n n Moles en equilibrio n(1-) 2 n n(1+) Expresando la constante Kp en funcin del grado de disociacin:
2n P 2 2 2 2 PNO x P n(1+ ) NO2 = 4 P 2 Kp= = = n(1-) PN2 O4 x N2 O4 P 1 - 2 P n(1+) Como la temperatura no cambia, el valor de la constante de equilibrio seguir siendo el mismo, por lo que, conocida la presin y el valor de la constante, podemos despejar el grado de disociacin:
2

Kp=

4 2 4 2 P 2,49 atm = 1atm = 0,62 1 - 2 1 - 2

2012.2. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Fosfato de hierro (III) b. Hidruro de berilio c. Nitrobenceno d. CO e. CuBr2 f. CH3NH2

a. b. c. d. e. f.

FePO4 BeH2 C6H5-NO2 Monxido de carbono Bromuro de cobre (II). Dibromuro de cobre. Metilamina. Metanamina.

2 Escriba la configuracin electrnica correspondiente al estado fundamental de: a. El gas noble del tercer periodo. b. El elemento del cuarto periodo con mayor radio atmico. c. El elemento del grupo 15 con mayor electronegatividad.

a.

Se trata del argn (Z = 18). Su configuracin electrnica es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. b. El mayor radio atmico de cualquier perodo corresponde siempre al metal alcalino. En este caso es el potasio (Z = 19). Su configuracin electrnica es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. c. La electronegatividad en un grupo crece a medida que subimos en l ya que el tomo es de menor radio y puede atraer los electrones de los enlaces covalentes que forme con ms intensidad que otro de mayor radio. En el grupo 15, el elemento de menor radio atmico y, por tanto, de mayor electronegatividad es el nitrgeno (Z = 7). Su configuracin electrnica es: 1s2 2s2 2p3.

3 Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. Toda reaccin exotrmica es espontnea. b. En toda reaccin qumica espontnea la variacin de entropa es positiva. c. En el cambio de estado H2O (l) H2O (g) se produce un aumento de entropa.

a.

Falso. Puede ser espontnea, pero no necesariamente. Si una reaccin exotrmica transcurre con aumento del orden o, lo que es lo mismo, con variacin de entropa negativa (S < 0) y, adems H< TS, entonces sucede que G > 0 y por tanto no ser espontnea. b. Falso. Puede suceder que una reaccin exotrmica transcurra con aumento del orden (S < 0) y que H> TS. Entonces ser espontnea aunque S < 0. c. Verdadero. Se produce un aumento del desorden molecular al pasar de estado lquido a gaseoso y ello conlleva un aumento de la entropa.

4 Dados los siguientes compuestos: CH3CH2CH=CH2; CH3CH2CHO; CH3OCH3; CH3CH=CHCH3; CH3CH2OH; CH3COCH3. Indique: a. Los que son ismeros de posicin. b. Los que presentan isomera geomtrica. c. Los que son ismeros de funcin.

a. El primero y el cuarto: but-1-eno y but-2-eno. b. Para ello ha de presentar doble enlace y tener un sustituyente igual en cada uno de los carbonos del doble enlace y distinto de los otros. O sea, el but-2-eno.
CH3 C=C H H H CH3 CH3 C=C CH3 H

c.

cisbut-2-eno transbut-2-eno El segundo respecto al sexto: se trata de un aldehdo (propanal) y una cetona (propanona) y el tercero respecto al quinto: se trata de un ter (dimetilter) y un alcohol (etanol).

5 Se preparan 25 mL de una disolucin 2,5 M de FeSO4. a. Calcule cuntos gramos de sulfato de hierro (II) se utilizarn para preparar la disolucin. b. Si la disolucin anterior se diluye hasta un volumen de 450 mL Cul ser la molaridad de la disolucin? Masas atmicas: O = 16; S = 32; Fe = 56.

a.

Con el volumen de disolucin y la molaridad se calculan los moles de sulfato de hierro (II) y se pasan a gramos: 2,5 mol FeSO4 152 g FeSO4 0,025 L disolucin = 9,5 g FeSO4 1 L disolucin 1 mol FeSO4 b. La molaridad ser tantas veces menor como veces se hace mayor el volumen: 2,5 mol FeSO4 0,025 L disolucin 1 L disolucin = 0,139 M M= 0,45 L disolucin

6 Una corriente de 8 A atraviesa durante dos horas dos celdas electrolticas conectadas en serie que contienen sulfato de aluminio la primera y un sulfato de cobre la segunda. a. Calcule la cantidad de aluminio depositada en la primera celda. b. Sabiendo que en la segunda celda se han depositado 18,95 g de cobre, calcule el estado de oxidacin en que se encontraba el cobre. Datos: F = 96.500 C. Masas atmicas: Al = 27; Cu = 63,5.

a.

Con la intensidad de corriente y el tiempo se calcula la carga que ha circulado por la disolucin y aplicando la 2 ley de Faraday se calculan los equivalentes-gramos de aluminio depositados. Con ellos y, teniendo en cuenta que el aluminio transfiere 3 electrones en su reduccin: Al3+ Al + 3 ese calcula la masa de aluminio. Q = It = 8 A7.200s= 57.600C

1eq-g Al 27 g Al = 5,37 g Al 96.500C 3eq-g Al b. Como los equivalentes depositados sern los mismos que en el caso del aluminio, 18,95 g de cobre corresponden a 0,6 equivalentes-gramo de cobre. Operando de la misma forma: 1eq-g Cu 63,5 g Cu 57.600C = 18,95 g Cu n = 2 96.500C n eq-g Cu El estado de oxidacin del cobre es, por tanto, 2. 57.600C

Septiembre. 2012.3. OPCIN A. 1 Formula o nombra los compuestos siguientes: a. Hidrxido de estao (IV) b. Perclorato de sodio c. Propino d. K2O2 e. (NH4)2S f. CH3COOCH3

a. b. c. d. e. f.

Sn(OH)4 NaClO4 CH3-CCH Perxido de potasio. Dixido de dipotasio. Sulfuro de amonio. Sulfuro de diamonio. Acetato de metilo. Etanato de metilo.

2 Indique razonadamente: a. La posicin en el sistema peridico y el estado de oxidacin ms probable de un elemento cuyos electrones de mayor energa poseen la configuracin 3s2. b. Si un elemento de configuracin electrnica de su capa de valencia 4s2p5 es un metal o no metal. c. Por qu en los halgenos la energa de ionizacin disminuye a medida que aumenta el nmero atmico del elemento.

a.

c.

Se trata del magnesio. Tender a perder 2 electrones para conseguir configuracin de gas noble y el in ms probable ser, por tanto, Mg2+. b. Slo le falta un electrn para adquirir configuracin de gas noble. Es, por tanto, un halgeno (grupos 17). Es un no metal. Concretamente se trata del bromo. La energa de ionizacin (energa necesaria para arrancar un electrn de un tomo en estado fundamental) depende fundamentalmente del radio atmico y de la estructura. Todos poseen la misma estructura electrnica externa, por lo que slo depender del radio atmico. Segn el radio atmico, ser bastante ms difcil arrancar un electrn cuanto menor sea ste por estar ms atrado por el ncleo. Esta es la razn por la que decrece a medida que descendemos en el grupo. Concretamente la 1 E.I. del F, Cl, Br e I es respectivamente: 1.651, 1.251, 1.140 y 1.008 kJ/mol.

3 A 25 C la constante del equilibrio de solubilidad del Mg(OH)2 slido es, Ks = 3,410-11. a. Establezca la relacin que existe entre la constante Ks y la solubilidad (s) del Mg(OH)2. b. Explique, razonadamente, cmo se podra disolver, a 25 C y mediante procedimientos qumicos un precipitado de Mg(OH)2. c. Qu efecto tendra sobre la solubilidad del Mg(OH)2 a 25 C la adicin de cloruro de magnesio? Razone la respuesta.

El hidrxido de magnesio se disocia en agua segn: Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH a. Llamando s a la solubilidad del Mg(OH)2 en agua, en equilibrio las concentraciones de Mg2+ e hidroxilos son respectivamente: s y 2s, por lo que el producto de solubilidad se relaciona con la solubilidad segn: Ks = [Mg2+][OH]2 = s(2s)2 = 4s3 b. Aadiendo cido, los hidrgenoiones de ste reaccionan con los hidroxilos del hidrxido formando agua y el equilibrio de arriba se desplazar a la derecha, disolvindose ms hidrxido. Mg(OH)2 + 2 H+ Mg2+ + 2 H2O 2+ c. Al aadir MgCl2 aumenta la concentracin de Mg y el equilibrio, segn el Principio de Le Chatelier, se desplazar hacia la izquierda, disminuyendo de esta forma la solubilidad del hidrxido de magnesio y aumentando la cantidad de precipitado.
4 Un litro de CO2 se encuentra en condiciones normales. Calcule: a. El nmero de moles que contiene. b. El nmero de molculas de CO2 presentes. c. La masa en gramos de una molcula de CO2. Masas atmicas: C = 12; O = 16.

Como 1 mol de CO2 en condiciones normales ocupa 22,4 L: 1 mol CO2 1 L CO2 = 0,045 moles CO2 22,4 L CO2 b. Puesto que en un mol hay 6,0231023 tomos: 6,02310 23 molculas CO2 0,045 mol CO2 = 2,7110 22 molculas CO2 1 mol CO2 c. En un mol hay 6,0231023 y su masa es 44 g: 44 g CO2 = 7,3010-23 g/molcula 23 6,02310 molculas CO2
5 El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio para dar bromo, dixido de azufre, sulfato de potasio y agua. a. Escriba y ajuste la ecuacin molecular por el mtodo del in-electrn. b. Calcule los gramos de bromo que se producirn cuando se traten 50 g de bromuro de potasio con exceso de cido sulfrico. Masas atmicas: K = 39; Br = 80.

a.

a.

La reaccin del problema es: H2SO4 + KBr SO2 + Br2 + K2SO4 + H2O En ella se oxida el in bromuro hasta bromo molecular: 2 Br- Br2 + 2e y se reduce el in sulfato hasta dixido de azufre: SO42 + 4H+ + 2e SO2 + 2 H2O Como el nmero de electrones intercambiados en ambas semirreacciones es el mismo, se suman y queda: 2 Br- Br2 + 2 e SO42 + 4 H+ + 2 e SO2 + 2 H2O SO42 + 4 H+ + 2 Br + 2 e Br2 + 2 e + SO2 + 2 H2O Se simplifica y se trasladan los coeficientes estequiomtricos a la reaccin molecular: 2 H2SO4 + 2 KBr Br2 + SO2 + 2 H2O + K2SO4 b. Con la masa de bromuro de potasio empleada se calcula la masa de bromo que se obtendr: 1mol KBr 1mol Br2 160 g Br2 50 g KBr = 33,6 g Br2 119 g Br 2 mol KBr 1mol Br2
6 a. Calcule la variacin de entalpa de formacin del amoniaco, a partir de los siguientes datos de energas de enlace: E (H-H) = 436 kJ/mol; E (N-H) = 389 kJ/mol; E (NN) = 945 kJ/mol. b. Calcule la variacin de energa interna en la formacin del amoniaco a la temperatura de 25 C. Dato: R = 8,31 JK-1mol-1.

a.

Para una reaccin entre sustancias covalentes, se puede definir la entalpa de reaccin de la forma: Hr0 = (Energa de enlaces rotos) - (Energa de enlaces rotos) Para la reaccin de formacin del amonaco, la entalpa ser, segn la frmula anterior: 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) NH3(g) Hr0 = 3/2EH-H + 1/2ENN 3EH-N = = 3/2 mol436 kJ/mol + 1/2 mol945 kJ/mol 3 mol389 kJ/mol = 40,5 kJ b. La relacin entre la energa interna y la entalpa viene dada por la ecuacin: H = U + nRT donde n es la variacin del nmero de moles de sustancias gaseosas que intervienen en la reaccin. Sin ms que despejar y sustituir: U = H nRT = 40,5 kJ ( 1 mol) 8,3110-3 kJ K-1 mol-1298 K = 38,0 kJ

Septiembre. 2012.3. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidruro de magnesio b. cido ntrico c. 1,2-Dimetilbenceno d. Na2CrO4 e. CsCl f. HOCH2CHO a. MgH2 b. HNO3 CH3 c.
CH3 d. Cromato de sodio. Tetraoxocromato (VI) de sodio. e. Cloruro de cesio. f. Hidroxietanal.

2 Dadas las siguientes molculas: F2; CS2; C2H4; C2H2; N2; NH3, justifique mediante la estructura de Lewis en qu molculas: a. Todos los enlaces son simples. b. Existe algn enlace doble. c. Existe algn enlace triple. a. Slo en el flor y el amonaco. Se puede justificar mediante las estructuras de Lewis:
F F H H H H N H C N C N H H H

b. En el sulfuro de carbono y en el eteno.

S C C C S

c.

En el etino y en el nitrgeno:
H

3 En una reaccin endotrmica: a. Dibuja el diagrama entlpico de la reaccin. b. Cul es mayor, la energa de activacin directa o la inversa? c. Cmo afectar al diagrama anterior la adicin de un catalizador? En la grfica I se aprecia como la energa de H I activacin de la reaccin directa es mayor Energa que la de la inversa ya que, al ser Energa activacin I activacin D endotrmica, el contenido entlpico de los reactivos es menor que el de los productos. Productos La presencia de un catalizador har que H aumente la velocidad de reaccin porque Reactivos rebaja la energa de activacin. Le corresponde la grfica II.
Transcurso de reaccin

H
Energa activacin D

II
Energa activacin I

Productos Reactivos

Transcurso de reaccin

4 Dados los siguientes compuestos: CH3CH=CH2 y CH3CH=CHCH3, elija el ms adecuado para cada caso (justifique la respuesta): a. El compuesto reacciona con H2O/H2SO4 para dar otro compuesto que presenta isomera ptica. b. La combustin de 2 moles de compuesto produce 6 moles de CO2. c. El compuesto reacciona con HBr para dar un compuesto que no presenta isomera ptica. a. El compuesto que se hidrata dando lugar a un compuesto con un carbono asimtrico el but-2-eno, para formar el butan-2-ol segn la reaccin: CH3CH=CHCH3 + H2O/H2SO4 CH3CH2C*HOHCH3 Este compuesto posee isomera ptica al tener un centro asimtrico en el carbono del grupo alcohol. b. Si dos moles del compuesto producen seis de dixido de carbono es porque el compuesto ha de presentar tres carbonos, o sea, el propeno: CH3CH=CH2 + 9/2 O2 3 CO2 + 3 H2O c. Lo contrario a lo que sucede en el apartado a. Ser el propeno, segn la reaccin, regida por la regla de Markovnikov:

CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 Este compuesto no tiene carbonos asimtricos y, por tanto, no posee isomera ptica.

5 Se dispone de una disolucin acuosa de cido actico (CH3COOH) de pH = 3. a. Calcule la concentracin del cido actico en la citada disolucin. b. Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,1 M habra que tomar para preparar 100 mL de una disolucin con el mismo pH que la disolucin anterior de cido actico? Datos: Ka del cido actico =1,810-5. a. Con el valor de la constante y el de la concentracin de hidrogenoiones, podemos calcular el valor de la concentracin inicial. CH3COO + H3O+ CH3COOH + H2O CH3COOH CH3COO H3O+ Inicial c Disociados c Equilibrio c(1-) c c Si el pH = 3, la concentracin de hidrogenoiones es: 10-3 = c, c 2 Ka = c 2 = cc = c10-3 = 1,810 -5 c = 0,018 1- b. Como el pH es 3, la concentracin en la disolucin del HCl, al estar totalmente disociado, ha de ser 0,001. Si se preparan 100 mL, el nmero de moles ser: 0,001 mol/L0,1 L = 10-4 mol HCl Como estos moles se han de tomar de una disolucin 0,1 M, habr que tomar de la misma: 10 -4 mol V= = 10 -3 mL = 1 mL 0,1 mol/L 6 En un recipiente que tiene una capacidad de 4 L, se introducen 5 moles de COBr2 (g) y se calienta hasta una temperatura de 350 K. Si la constante de disociacin del COBr2 (g) para dar CO (g) y Br2 (g) es Kc = 0,190. Determine: a. El grado de disociacin y la concentracin de las especies en equilibrio. b. A continuacin, a la misma temperatura, se aaden 4 moles de CO al sistema. Determine la nueva concentracin de todas las especies una vez alcanzado el equilibrio. a. En funcin del nmero de moles iniciales y de los que se disocian, se puede construir la tabla : COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g) Concentracin inicial (mol/L) 1,25 Concentracin disociada (mol/L) x x x Concentracin en equilibrio (mol/L) 1,25 x Sustituyendo estos valores en la expresin de Kc:
Kc= Br2 ] [CO][ [ x ] x = 0,4 mol/L = 0,190 = 1,25-x [COBr2 ]
2

Las concentraciones de cada especie en equilibrio son: [COBr2 ] = (1,25 - 0,40) mol/L = 0,85 mol/L;

[CO] = [Cl 2 ] = 0,40 mol/L

Y el grado de disociacin (porcentaje de moles disociados) es: moles disociados 0,40 mol 100 = = 100 = 32 % moles iniciales 1,25 mol b. Si se aade CO al sistema, ste reaccionar, segn el Principio de Le Chatelier, formando ms COBr2 , o sea, se desplaza a la izquierda, por lo que se plantea la situacin de la forma: COBr2 (g) CO (g) + Br2 (g) Concentracin inicial (mol/L) 0,85 0,40 + 1,00 0,40 Concentracin disociada (mol/L) x x Concentracin en equilibrio (mol/L) 0,85 + x 1,40 x 0,40 x Como la temperatura no cambia, Kc seguir siendo el mismo valor, por lo que: (1,40 - x)(0,40 - x) K c = 0,190 = x = 0,22 mol/L 0,85 + x Las nuevas concentraciones de cada especie en equilibrio son: [COBr2 ] = 1,07 mol/L; [CO] = 1,18 mol/L; [Cl 2 ] = 0,18 mol/L

2012.4. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perxido de estroncio b. Nitrato de hierro (II) c. Dietilamina d. H2S e. Cr(OH)3 f. CH3COCH3

a. b. c. d. e. f.

SrO2 Fe(NO3)2 CH3-CH2-NH-CH2-CH3 Sulfuro de hidrgeno. Trihidrxido de cromo. Hidrxido de cromo (III) Propanona. Acetona.

2 Dados los elementos A, B y C de nmeros atmicos 9, 12 y 14, respectivamente, indique de forma razonada: a. La configuracin electrnica de cada uno de ellos. b. Grupo y periodo que ocupan en la tabla peridica. c. El orden creciente de electronegatividad.

a. A: 1s2 2s2 2p5. B: 1s2 2s2 2p6 3s2. C: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2. b. A: Segundo perodo y grupo 17 (es el flor). B: Tercer perodo y grupo 2 (es el magnesio). C: Tercer perodo y grupo 14 (es el silicio). c. La electronegatividad es la tendencia de un elemento para atraer hacia s los electrones que le rodean formando enlace covalente. Esta propiedad es inversa al radio atmico. El ms electronegativo es el de menor tamao ya que el ncleo se encuentra ms cerca de dichos electrones y los atraer con ms fuerza. Como el orden de los radios atmicos es rF (0,64 ) < rSi (1,17 ) < rMg (1,60 ), el orden creciente de las electronegatividades ser Mg (1,2) < Si (1,8) < F (4).
3 Considerando condiciones estndar a 25 C, justifique cules de las siguientes reacciones tienen lugar espontneamente y cules slo pueden llevarse a cabo por electrlisis: a. Fe2+ + Zn Fe + Zn2+. b. I2 + 2 Fe2+ 2I + 2 Fe3+. c. Fe + 2 Cr3+ Fe2+ + 2 Cr2+. Datos: (Fe2+/Fe) = 0,44 V; (Zn2+/Zn) = 0,77 V; (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; (Cr3+/Cr2+) = 0,42V; (I2/I) = 0,53 V.

Para que una reaccin qumica sea espontnea, su variacin de la energa libre de Gibbs ha de ser negativa, y sta est relacionada col el potencial de la pila segn la ecuacin: G0 = - nFE0. O sea, que si el potencial de la pila es positivo, la reaccin es espontnea. Fe2+ + 2 e Fe E0 = - 0,44 V Fe 2+/Fe
Zn Zn2+ + 2 e E0pila= E0reduccin

E0 = 0,77 V Zn/Zn 2+

Cu2+ + Pb Cu + Pb2+ + E0Oxidacin = E 0 + E0 = 0,44 V + 0,77 V = 0,33 V > 0 Espontneo Fe 2+/Fe Zn/Zn 2+

I2 + 2 e 2I Fe2+ Fe3+ + 1 e
E0pila= E0reduccin + E0Oxidacin = E
0 I 2 /I -

E0 = 0,53 V I /I2

E0 = - 0,77 V Fe 2+/Fe3+

I2 + 2 Fe2+ 2I + 2 Fe3+ + E0 = 0,53 V +(- 0,77 V) = - 0,24 V < 0 No espontneo Fe 2+/Fe3+

0 ECr = - 0,42 V 3+ /Cr 2+

Cr3+ + 1 e Cr2+
Fe Fe2+ + 2 e E0pila= E0reduccin
0 Cr 3+/Cr 2+

E0 = 0,44 V Fe/Fe 2+

Fe + 2 Cr3+ Fe2+ + 2 Cr2+ + E0Oxidacin = E + E0 = - 0,42 V + 0,44 V = 0,02 V > 0 Espontneo Fe/Fe 2+

4 Escriba la frmula desarrollada de: a. Dos compuestos que tengan la misma frmula emprica. b. Un alqueno que no presente isomera geomtrica. c. Un alcohol que presente isomera ptica.

Se pueden elegir tan fcil como uno quiera (acetileno y benceno, por ejemplo, cuya frmula emprica es CH) o ms complejos: cido butanoico (CH3-CH2-CH2-COOH) y 3-hidroxibutanal (CH3-CHOH-CH2CHO). A los dos le corresponde la misma frmula emprica: C2H4O. b. O sea, que posea un doble enlace, pero que no tenga carbonos asimtricos. El ms simple es el eteno. CH2=CH2. c. Es decir, que presente el grupo hidroxilo y tenga un carbono asimtrico, por ejemplo, el butan-2-ol: CH3-CHOH-CH2-CH3.
5 La reaccin de la hidracina, N2H4, con el perxido de hidrgeno se usa en la propulsin de cohetes, segn la siguiente ecuacin termoqumica: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g) Ho = 642,2 kJ a. Calcula la entalpa de formacin estndar de la hidracina. b. Calcula el volumen en litros de los gases formados al reaccionar 320 g de hidracina con la cantidad adecuada de perxido de hidrgeno a 600 C y 650 mm de Hg. Datos: Masas atmicas: H = 1; N = 14; H0f[H2O2(l)] = 187,8 kJ/mol; H0f[H2O(g)] = 241,8 kJ/mol. R= 0,082 atmLK-1mol-1.

a.

Como la entalpa de cualquier reaccin, por definicin, es: Hro = (HfoProductos) - (HfoReactivos) Hro = 4HfoAgua 2HfoPerxido - HfoHidracina 642,2 kJ = 4 mol( 241,8 kJ/mol) 2 mol( 187,8 kJ/mol) HfoHidracina 2 HfoHidracina = 50,6 kJ/mol b. Los gramos de hidracina se pasan a moles y como con cada mol de hidracina se obtiene 5 moles de gas (1 de nitrgeno y 4 de agua): 1mol N 2 H 4 5 mol gases 320 g N 2 H 4 = 50 mol de gas 32 g N 2 H 4 1mol N 2 H 4
Mediante la ecuacin de los gases ideales se calcula el volumen de los mismos:

a.

V=

50 mol0,082 ( atmL/Kmol )600 K 0,855 atm

= 2.877 L

6 En diversos pases la fluoracin del agua de consumo humano es utilizada para prevenir caries. a. Si el producto de solubilidad Ks del CaF2 es 1,010-10cul es la solubilidad de una disolucin saturada de CaF2? b. Qu cantidad en gramos de NaF hay que aadir a un litro de una disolucin acuosa que contiene 20 mg de Ca2+ para que empiece a precipitar CaF2? Masas atmicas: F=19; Na= 23; Ca=40.

a.

El equilibrio de solubilidad es:

CaF2(s) Ca2+(ac) + 2 F(ac) Como por cada mol de in calcio (II) que aparece en equilibrio, aparecen dos de in fluoruro, si llamamos s a la concentracin molar del in calcio (II), la del in fluoruro ser 2s:
2+ 2 3 Ks = Ca F = s(2s) = 4s s = 2 3

Ks 1,010 -10 = 3 = 2,910-4 mol/L 4 4 b. Con el producto de solubilidad y la concentracin de Ca2+: 0,02 g Ca 2+ 1 mol Ca 2+ = 510-4 mol/L 1L 40 g Ca 2+ se calcula la concentracin de F proveniente del fluoruro de sodio, y sta se pasa a gramos/L:
Ks 1,010 -10 2+ - 2 Ks = Ca F F = = = 4,510-4 mol/L -4 2+ 510 mol/L Ca -4 4,510 mol NaF 42 g NaF 1 L = 0,019 g NaF 1L 1 mol NaF

2012.4. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hipoyodito de calcio b. xido de cobalto (III) c. Fenol d. NaHSO4 e. CuH2 f. CH3CH2CONH2

a. b. c. d. e. f.

Ca(IO)2 Co2O3 C6H5-OH Hidrgenosulfato de sodio. Hidrgenotetraoxosulfato (VI) de sodio. Hidruro de cobre. Hidruro de cobre (II). Propanamida.

2 Exprese en moles las siguientes cantidades de SO3: a. 6,0231020 molculas. b. 67,2 g. c. 25 litros medidos a 60 C y 2 atm de presin. Masas atmicas: O = 16; S = 32. R = 0,082 atmLK-1mol-1.

a.

Como cada mol tiene 6,0231023 molculas de SO3:

6,02310 20 molculas SO3

1 mol SO3 = 10-3 mol SO3 6,02310 23 molculas SO3 b. Puesto que la masa molar del xido es 80 g/mol: 1 mol SO3 67,2 g SO3 = 0,84 mol SO3 80 g SO3 c. Aplicando la ecuacin de los gases ideales: PV 2 atm 25 L n= = = 1,83 mol SO3 RT 0,082 atmL/Kmol333 K

3 En las siguientes molculas, H2S; N2 y CH3OH: a. Represntelas mediante un diagrama de Lewis. b. Justifique razonadamente la polaridad de las molculas. c. Identifique las fuerzas intermoleculares que actuarn cuando se encuentran en estado lquido.
a.
H

H2S
S H N

N2
N H

CH3OH
H C H O H

b.

Segn la teora RPECV, alrededor del oxgeno hay 4 pares de electrones, dos compartidos y dos sin compartir. Es del tipo AB2E2 y su forma ser plana angular. Como el azufre es ms electronegativo que el hidrgeno, resultar un dipolo dirigido hacia el azufre. Por tanto, la molcula es polar. c. Entre azufre e hidrgeno no hay suficiente diferencia de electronegatividad como para formar enlaces de hidrgeno. Las fuerza sern fuerzas de Van der Waals de tipo dipolo permanente-dipolo permanente (fuerzas de Keesom o interaccin dipolo-dipolo)

La molcula es apolar ya que no hay diferencia de electronegatividad entre los tomos que la forman.

Las nicas fuerzas existentes entre las molculas de nitrgeno ser de Van der Waals dipolo inducido instantneo-dipolo inducido (de London)

Molcula con dos tomos centrales: el carbono, del tipo AB3E, 3 pares de e compartidos y 1 sin compartir, pirmide triangular, y el oxgeno, del tipo AB2E2 y su forma ser angular. Como el oxgeno es bastante ms electronegativo, habr un momento ipolar dirigido hacia l que har de esta molcula sea polar. La molcula posee un tomo de oxgeno que es mucho ms electronegativo, atraer hacia s los electrones de sus enlaces covalentes y se generar un dipolo en la molcula que provoca la formacin de enlaces de hidrgeno entre sta y las contiguas.

a. Escriba el equilibrio de hidrlisis del in amonio (NH4+), identificando en el mismo las especies que actan como cidos o bases de BrnstedLowry. b. Razone como vara la concentracin de in amonio al aadir una disolucin de hidrxido de sodio. c. Razone como vara la concentracin de iones amonio al disminuir el pH.

a.

El amonio es un cido: + NH4+

cido: cede un protn al agua

H2O
Base: capta un protn del amonio

NH3
Amonaco: base conjugada del amonio: capta un protn del hidrogenoin

H3O+
cido conjugado del agua: cede un protn al amonaco

b. Al Aadir NaOH, los hidroxilos reaccionan con los hidrgenoiones para formar agua desplazndose el equilibrio hacia la derecha e hidrolizndose, por tanto, ms cantidad de amonio. Es decir, la concentracin de amonio disminuir. c. Disminuir el pH es aumentar la concentracin de hidrgenoiones y el equilibrio se desplazar a la izquierda, aumentando de esta manera la concentracin de amonio.
5 Calcule la molaridad de una disolucin preparada mezclando 150 mL de cido nitroso 0,2 M con cada uno de los siguientes lquidos: a. Con 100 mL de agua destilada. b. Con 100 mL de una disolucin de cido nitroso 0,5 M.

a.

Al aadirle agua no cambiar el nmero de moles de cido, que sern los que inicialmente haba en los 150 mL: 0,2 mol HNO2 0,15 L disolucin = 0,03 mol HNO2 1 L disolucin Estos moles estarn en un volumen total de 250 mL, po tanto: 0,03 mol HNO2 M= = 0,12 M 0,25 L disolucin b. Habr que sumar los moles de soluto provenientes de ambas disoluciones de cido: 0,2 mol HNO2 0,5 mol HNO2 0,150 L disolucin1 + 0,100 L disolucin 2 = 0,08 mol HNO2 1 L disolucin1 1 L disolucin 2 Que estarn en un volumen total de 200 mL, por tanto: 0,08 mol HNO2 M= = 0,32 M 0,250 L disolucin

6 El clorato de potasio reacciona en medio cido sulfrico con el sulfato de hierro (II) para dar cloruro de potasio, sulfato de hierro (III) y agua: a. Escriba y ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del in-electrn. b. Calcule la riqueza en clorato de potasio de una muestra sabiendo que 1 g de la misma han reaccionado con 25 mL de sulfato de hierro 1 M. Masas atmicas: O = 16; Cl = 35,5; K = 39.

El in clorato se reduce a in cloruro: ClO3 + 6 H+ + 6 e Cl + 3 H2O El hierro(II) se oxida a hierro (III): Fe2+ Fe3+ + 1 e Para que el nmero de electrones intercambiados en cada semirreaccin sea el mismo: 5 x (Fe2+ Fe3+ + 1 e) ClO3 + 6 H+ + 6 e Cl + 3 H2O 6 Fe2+ + ClO3 + 6 H+ + 6 e 6 Fe3+ + 6 e + Cl + 3 H2O Trasladando los coeficientes obtenidos a la ecuacin molecular y teniendo en cuenta que el nmero de iones Fe(III) es par: KclO3 + 6 FeSO4 + 3 H2SO4 KCl + 3 Fe2(SO4)3 + 3 H2O b. Se calculan los moles de sulfato de hierro(II) consumidos con los datos de la disolucin y, con ellos, el nmero de moles de clorato que se pasan a gramos: 1 mol FeSO4 1 mol KClO3 122,5 g KClO3 25 mL disolucin = 0,51 g KClO3 1000 mL disolucin 6 mol FeSO4 1 mol KClO3 Como la muestra pesaba 1 g, la riqueza de la misma ser del 51 %. a.

2012.5. OPCIN A.

1 Formule o nombre los siguientes compuestos: a. Dicromato de plata b. Hidrxido de vanadio (V) c. Butan-2-ol d. MnO2 e. HIO2 f. CH3COOH a. b. c. d. e. f. Ag2Cr2O7 V(OH)5 CH3-CH2-CHOH-CH3 Dixido de manganeso. xido de manganeso (IV) cido yodoso. Dioxoyodato (III) de hidrgeno. cido etanoico. cido actico.

2 Indique razonadamente: a. Cmo evoluciona la primera energa de ionizacin en los elementos de un mismo periodo al aumentar el nmero atmico. b. Si el radio del in cloruro ser mayor o menor que el radio atmico del cloro. c. Que tienen en comn el Na+ y el O2-. a. El potencial de ionizacin es la energa que hay que suministrar a un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental, para arrancarle el electrn ms dbil retenido. En los elementos de un mismo perodo, el potencial de ionizacin crece a medida que aumenta el nmero atmico ya que el electrn diferenciador o ltimo de los elementos de un perodo est situado en el mismo nivel energtico (el mismo nmero cuntico principal), mientras que la carga nuclear efectiva aumenta, por lo que ser mayor la fuerza de atraccin. b. El radio de un anin siempre ser mayor que el de su respectivo tomo ya que al aumentar el nmero de electrones sin que vare el de protones existentes en el ncleo, aumentar las repulsiones electrostticas y aumentar el radio del mismo. (r(Cl) = 1,81 > r(Cl) = 0,99 ). c. Que son especies isoelectrnicas, ambas con la configuracin electrnica del nen: 1s2 2s2 2p6. 3 El metanol se prepara industrialmente segn el proceso siguiente: CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) H < 0 Razona como afecta al rendimiento de la reaccin: a. Aumentar la temperatura. b. Retirar del reactor el CH3OH (g). c. Aumentar la presin. El Principio de Le Chtelier, establece que si un sistema en equilibrio es perturbado mediante una accin exterior, este sistema evoluciona para contrarrestar dicha perturbacin, llegando a un nuevo estado de equilibrio. Basndonos en l: a. Un aumento de temperatura desplazar la reaccin en el sentido en que se consuma calor, o sea, en sentido endotrmico. Se desplazar hacia la izquierda producindose ms hidrgeno y monxido de carbono. Disminuye el rendimiento de la reaccin. b. Si se disminuye la concentracin de metanol, el equilibrio se desplaza hacia la derecha para reponer la prdida de concentracin. Aumentar el rendimiento de la reaccin. c. Si se aumenta la presin total, el equilibrio tratar de compensar este aumento desplazndose hacia donde menos moles de sustancias gaseosas existan, para producir menos choques moleculares con las paredes del mismo y disminuir as la presin. Es decir, hacia la derecha (por cada tres moles de reactivos que desaparecen, aparece slo uno de productos). Aumentar el rendimiento de la reaccin. 4 a. Escriba la reaccin de adicin de cloruro de hidrgeno a CH3CH2CH=CH2. b. Escriba y ajuste la reaccin de combustin del propano. c. Escriba el compuesto que se obtiene cuando el cloro molecular se adiciona al metilpropeno.

Reaccin de adiccin electrfila al doble enlace que sigue la regla de Markovnikov. Se produce un derivado halogenado con el hidrgeno unido al carbono menos sustituido y el cloro al ms sustituido, o sea, el 2-clorobutano: CH3CH2CH=CH2 + HCl CH3CH2CHCl-CH3 b. Producir, como todos los hidrocarburos, dixido de carbono y agua: CH3CH2CH3 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O c. En este caso se rompe el doble enlace y entra un cloro a cada uno de los carbono que lo formaban: CH3C(CH3)=CH2 + Cl2 CH3CCl(CH3)CH2Cl 1,2-diclorometilpropano
a.

5 Se disuelven 5 g de NaOH en agua suficiente para preparar 300 mL de disolucin. Calcule: a. La molaridad de la disolucin y el valor del pH. b. La molaridad de una disolucin de H2SO4, de la que 30 mL de la misma son neutralizados con 25 mL de la disolucin de la base Datos: Masas atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23. a. La molaridad se obtiene sin ms que pasar los gramos de sosa a moles: 5 g NaOH 1 mol NaOH = 0,42 M 0,3 L disolucin 40 g NaOH Como la sosa es una base fuerte, se encuentra completamente disociada. La concentracin de hidroxilos es tambin 0,42 M. Se calcula el pOH y despus el pH: pOH = log[OH] = - log 0,42 = 0,38 pH = 14 0,38 = 13,62 b. La reaccin de neutralizacin es: H2SO4 + 2 NaOH Na2SO4 + 2 H2O Con el volumen y concentracin de la sosa se calculan los moles de la misma consumidos, con stos los de cido y a continuacin la concentracin del mismo: 1 mol H 2 SO4 0,42 mol NaOH 0,025 L disolucin NaOH = 0,005 mol H 2 SO4 1 L disolucin NaOH 2 mol NaOH Como estos moles estn en 30 mL: 510-3 mol H 2 SO4 M H SO = 0,175 M 0,03 L disolucin
2 4

6 Se mezclan 2 litros de cloro gas medidos a 97 C y 3 atm de presin con 3,45 g de sodio metal y se dejan reaccionar hasta completar la reaccin. Calcule: a. Los gramos de cloruro de sodio obtenidos. b. Los gramos del reactivo no consumido. Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: Na = 23; Cl = 35,5 a. La reaccin entre en cloro y el sodio es: Cl2 + 2 Na 2 NaCl Se calcula cul es el reactivo limitante y para ello es necesario saber los moles o los gramos que hay de cloro: 3 atm2 L n Cl = = 0,20 mol Cl 2 0,082 atmL/Kmol370 K 1 mol Na 1 mol Cl 2 3,45 g Na = 0,075 mol Cl 2 < 0,2 mol Cl 2 23 g Na 2 mol Na El reactivo limitante es el sodio. La cantidad de cloruro de sodio obtenida ser: 1 mol Na 2 mol NaCl 58,5 g NaCl 3,45 g Na = 8,77 g NaCl 23 g Na 2 mol Na 1 mol NaCl b. El reactivo limitante es el sodio y sobran 0,125 mol de cloro (0,20 0,075), que pasados a gramos. 71 g Cl 2 0,125 mol Cl 2 = 8,875 g Cl 2 1 mol Cl 2
2

2012.5. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perxido de calcio b. Sulfuro de hidrgeno c. 1,2-Dicloroetano d. KmnO4 e. LiH f. HCHO a. CaO2 b. H2S c. CH2Cl-CH2Cl d. Permanganato de potasio. Tetraoxomanganato (VII) de potasio. e. Hidruro de liitio. f. Metanal. Formaldehido. 2 Razone si son verdaderas o falsas las siguientes proposiciones: a. En 22,4 L de oxgeno, a 0 C y 1 atm, hay el nmero de Avogadro de tomos de oxgeno. b. Al reaccionar el mismo nmero de moles de Mg o de Al con HCl se obtiene el mismo volumen de hidrgeno, a la misma presin y temperatura. c. A presin constante, el volumen de un gas a 50 C es el doble que a 25 C. b. Falso. El oxgeno es diatmico. En esas condiciones hay un nmero de Avogadro de molculas, pero no de tomos. Habr doble nmero de tomos. c. Falso. Por cada mol de magnesio se obtiene un mol de hidrogeno y por cada dos de aluminio se obtienen tres de hidrgeno como podemos apreciar en la reacciones: Mg(s) + 2 HCl(ac) MgCl2(ac) + H2(g) 2 Al(s) + 6 HCl(ac) 2 AlCl3(ac) + 3 H2(g) Para la misma cantidad de moles de Mg y Al, se obtiene 1,5 veces ms con el aluminio. d. Falso. Segn la ley Charles y Gay-Lussac, sera el doble si la temperatura medida en kelvin aumentase al doble, pero sta slo aumenta de 323 K a 373 K. Para que aumentase al doble, se tendra que calentar a 646 K, o sea, a 373 C. 3 La notacin de una pila electroqumica es: Mg/Mg2+(1M) || Ag+(1M)/Ag. a. Calcule el potencial estndar de la pila. b. Escriba y ajuste la ecuacin qumica para la reaccin que ocurre en la pila. c. Indique la polaridad de los electrodos. Datos: (Ag+/Ag) = 0,80 V; (Mg2+/Mg) = 2,36 V. Actuar como ctodo (electrodo positivo) el de mayor potencial de reduccin, o sea, el par Ag+/Ag y como nodo (electrodo negativo) el de menor potencial, el Mg/Mg2+. Los electrones irn del electrodo de Mg al de Ag (siempre del nodo al ctodo); se disolver el Mg metlico pasando a la disolucin y se depositar la Ag+ de la disolucin en el electrodo de Ag en forma metlica. Las reacciones que tiene lugar sern: Mg(s) Mg2+(ac) + 2 eEonodo = -(-2,37 V) Eoctodo = 0,80 V Ag+ + 1 e- Ag(s) + 2+ Mg(s) + 2 Ag (ac) Mg (ac) + 2 Ag(s) Eopila = Eoctodo + Eonodo = 3,17 V 4 Dadas las siguientes especies qumicas, en disolucin acuosa: HCl, HCO3, NH3, HNO3 y CN justifique segn la teora de BrsntedLowry, cul o cuales pueden actuar : a. Slo como cidos. b. Slo como bases. c. Como cidos y como bases.
Segn Brnsted-Lowry, una sustancia es cida si, en disolucin, cede protones al disolvente y base si los capta del disolvente. a. Actuarn como cidos: + H3O+ HCl + H2 O Cl
cido clorhdrico: cede un protn al agua

HNO3

Base: capta un protn del cido clorhdrico

H2O

In cloruro: base conjugada del clorhdrico: capta un protn del hidrogenoin

cido ntrico: cede un protn al agua

Base: capta un protn del cido ntrico

In nitrato: base conjugada del ntrico: capta un protn del hidrogenoin

NO3

cido conjugado del agua: cede un protn al cloruro

H3O+

cido conjugado del agua: cede un protn al nitrato

b.

Actuarn como bases: + NH3

Base: capta un protn del agua

H2O H2 O
cido: cede un protn al cianuro

NH4+
cido conjugado del amonaco: cede un protn al hidroxilo

+ +

OH
Base conjugada del agua: capta un protn del amonio

cido: cede un protn al amonaco

CN c.
In cianuro. Base: capta un protn del agua

HCN
cido conjugado del cianuro: cede un protn al hidroxilo

OH
Base conjugada del agua: capta un protn de cido cianhdrico

Tendr carcter cido y bsico: + H2 O HCO3 HCO3 + H2 O

CO32
Base conjugada del hidrogenocarbonato: capta un protn del hidrogenoin

+ +

H3O+
cido conjugado del agua: cede un protn al carbonato

cido: cede un protn al agua Base: capta un protn del agua

Base: capta un protn del hidrogenocarbonato cido: cede un protn al hidrogenocarbonato

H2CO3

OH

cido conjugado del hidrogenocarbonato: cede un protn al hidroxilo

Base conjugada del agua: capta un protn del cido carbnico

5 Las entalpas estndar de combustin a 25 C del C (grafito), y del CO gaseoso son respectivamente 393 kJ/mol y 283 kJ/mol. a. Calcule la entalpa estndar, a 25 C, de formacin del CO gaseoso. b. Si se hace reaccionar a presin constante 140 g de CO con exceso de O2 para formar CO2 gaseoso Qu cantidad de calor se desprender en esa reaccin? Masas atmicas: C=12; O=16.

a.

Las reacciones aludidas son: C(s) + O2(g) CO2(g)

H 0 c1 = -393 kJ

CO(s) + O2(g) CO2(g) H 0 c2 = -283 kJ Y la de formacin del monxido de carbono es: C(s) + O2(g) CO(g) Hf0 = Esta reaccin se puede obtener sumando la primera con la inversa de la segunda: C(s) + O2(g) CO2(g) Hc1o = - 393 kJ - (CO(s) + O2(g) CO2(g) Hc2o = - 283 kJ) C(s) + O2(g) + CO2(g) CO2(g) + CO(s) + O2(g) Segn la ley de Hess, su entalpa ser: Hfo = Hc1o - Hc2o = - 110 kJ/mol b. Los gramos se pasan a moles y como por cada mol de CO oxidado se desprenden 283 kJ: 1 mol CO -283 kJ 140 g CO =1.415 kJ 28 g CO 1 mol CO
6 El cianuro de amonio se descompone segn el equilibrio: NH4CN (s) NH3(g) + HCN(g) Cuando se introduce una cantidad de cianuro de amonio en un recipiente de 2 L en el que previamente se ha hecho el vaco, se descompone en parte y cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura de 11 C la presin es de 0,3 atm. Calcule: a. Los valores de Kc y Kp para dicho equilibrio. b. La cantidad mxima de cianuro de amonio que puede descomponerse a 11 C en un recipiente de 2 L. Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14.

a.

Como en el equilibrio aparece la misma cantidad de amonaco que de cianuro, si la presin total es 0,3 atm, la parcial de cada uno ser 0,15 atm. Por tanto: K p PNH3 PHCN = 0,15 atm0,15 atm = 2,2510-2 atm 2 Y, a partir de Kp, se calcula Kc, segn: K c =K p (RT)-n = 2,2510-2 atm 2 (0,082 atmLK -1mol -1284 K)-2 = 4,110-5 ( mol/L )
2

b. El nmero de moles de amonaco o de cianuro que aparece ser el mismo que desaparece de cianuro de amonio: PV 0,15 atm2 L n NH3 aparecen = n NH4 CN reaccionan = = = 0,015 mol NH4 CN RT 0,082 atmL/Kmol284 K Que pasados a gramos: 44 g NH4 CN 0,015 mol NH4 CN = 0,66 g NH4 CN 1 mol NH4 CN

Junio. 2012.6 OPCIN A. 1 Formule o nombre los siguientes compuestos: a. Bromato de aluminio b. Tetrahidruro de silicio c. Penta-1,3-dieno d. KH2PO4 e. CaO f. CH3CHO

a. b. c. d. e. f.

Al(BrO3)3 SiH4 CH2=CH-CH=CH-CH3 Dihidrgenofosfato de potasio. Dihidrgenotetraoxofosfato (V) de potasio. xido de calcio. Etanal. Acetaldehido.

2 Dados los siguientes compuestos NaF, CH4 y CH3OH: a. Indique el tipo de enlace. b. Ordene de mayor a menor segn su punto de ebullicin. Razone la respuesta. c. Justifique la solubilidad o no en agua.

El NaF es un slido cristalino con enlace inico ya que se trata de un metal y no metal con mucha diferencia de electronegatividad entre ellos. En el caso del metano el enlace entre carbono e hidrgeno el enlace es covalente y entre las molculas de metano habr dbiles fuerzas de Van der Waals que hacen del metano un gas de muy bajo punto de ebullicin. En el caso del metanol, los enlaces intramoleculares son covalentes, pero entre las molculas existirn (dada la diferencia elevada de electronegatividad entre hidrgeno y oxgeno) enlaces de hidrgeno, razn por la cual el metano es lquido a temperatura ambiente. b. Por lo dicho anteriormente el orden ser PENaF = 1.695 C > FE CH3OH = 65 C > PECH4 = - 162 C. c. La solubilidad en agua depende de la polaridad de la sustancia a disolver. Slo las sustancias polares se disolvern fcilmente en agua. Por tanto, en agua sern solubles el NaF y el CH3OH.
3 En un vaso de agua se pone una cierta cantidad de una sal poco soluble, de frmula general AB3, y no se disuelve completamente. El producto de solubilidad de la sal es Ks: a. Deduzca la expresin que relaciona la concentracin molar de A3+ con el producto de solubilidad de la sal. b. Si se aade una cantidad de sal muy soluble CB2. Indique, razonadamente, la variacin que se produce en la solubilidad de la sal AB3. c. Si B es el ion OH Cmo influye la disminucin del pH en la solubilidad del compuesto?

a.

a.

El equilibrio de solubilidad es: Como por cada mol de in A3+ concentracin molar del in A3+:

A3+(ac) + 3 B(ac) AB3(s) que aparece en equilibrio, aparecen tres de in B, si llamamos s a la

3 4

Ks 27 b. Por efecto de in comn, al aadir CB2 aumenta la concentracin de B y, segn el Principio de Le Chtelier, equilibrio se desplazar a la izquierda disminuyendo la solubilidad de la sal. c. Disminuir el pH es lo mismo que aadir cido. En este caso, los hidrgenoiones del cido reaccionan con los hidroxilos formando agua y el equilibrio se desplazar a la derecha, disolvindose ms hidrxido. O sea, aumentar la solubilidad.
3+ 3 4 Ks = A B = s(3s) = 27s s =

4 Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas: 1) 2 H2O2(l) 2 H2O(l) + O2(g) H = - 196 kJ 2) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = - 92,4 kJ Justifique: a. El signo que probablemente tendr la variacin de entropa en cada caso. b. El proceso que ser siempre espontneo. c. El proceso que depender de la temperatura para ser espontneo.

En la primera, puesto que aumenta el desorden molecular: los reactivos se encuentra en estado lquido y aparecen productos en estado gaseoso, la variacin de entropa ser positiva. En la segunda aumenta el orden molecular: por cada cuatro molculas de sustancias gaseosas que desaparecen, slo aparecen dos molculas de sustancia gaseosa, la variacin de entropa ser negativa. b. La espontaneidad de una reaccin viene determinada por la variacin de la energa libre de Gibb que, a su vez, depende de la variacin de entalpa, la temperatura y la variacin de entropa de la forma: G = H - T S Para que sea espontnea ha de ocurrir que G < 0. En ambas H < 0 y en la primera, adems, S > 0, o sea que esta ser siempre espontnea porque G < 0. c. La segunda depender de la temperatura. Slo si la temperatura es suficientemente baja como para H|>|TS|, ser espontnea.
5 El dixido de manganeso reacciona en medio de hidrxido de potasio con clorato de potasio para dar permanganato de potasio, cloruro de potasio y agua. a. Ajuste la ecuacin molecular por el mtodo del in-electrn. b. Calcule la riqueza en dixido de manganeso de una muestra si 1 g de la misma reacciona exactamente con 0,35 g de clorato de potasio. Masas atmicas: O = 16; Cl = 35,5: K = 39; Mn = 55.

a.

Se trata de una reaccin redox en medio bsico: a. El in clorato se reduce a in cloruro: ClO3 + 3 H2O + 6 e Cl + 6 OH El dixido de manganeso se oxida a in permanganato: MnO2 + 4 OH MnO4 + 2 H2O + 3 e Para que el nmero de electrones intercambiados en cada semirreaccin sea el mismo: ClO3 + 3 H2O + 6 e Cl + 6 OH 2 x (MnO2 + 4 OH MnO4 + 2 H2O + 3 e) ClO3 + 3 H2O + 6 e + 2 MnO2 + 8 OH Cl + 6 OH + 2 MnO4 + 4 H2O + 6 e Simplificndola: ClO3 + + 2 MnO2 + 2 OH Cl + 2 MnO4 + H2O Trasladando los coeficientes obtenidos a la ecuacin molecular: KClO3 + 2 MnO2 + 2 KOH KCl + 2 KMnO4 + H2O b. Se calculan los moles de clorato de potasio y, con ellos, el nmero de moles de dixido de manganeso que se pasan a gramos: 1 mol KClO3 2 mol MnO2 87 g MnO2 = 0,5 g MnO2 0,35 g KClO3 122,5 g KClO3 1 mol KClO3 1 mol MnO2 Como la muestra pesaba 1 g, la riqueza de la misma en dixido de manganeso ser del 50 %.
6 En una disolucin acuosa de HNO2 0,2 M, calcule: a. El grado de disociacin del cido. b. El pH de la disolucin. Dato: Ka =4,510-4.

a.

Llamando al grado de disociacin del cido nitroso, que se disocia en agua segn: NO2 + H3O+ HNO2 + H2O se puede construir la siguiente tabla: H3O+ HNO2 NO2 Concentracin inicial 0, 2 Concentracin disociada 0,2 Concentracin en equilibrio 0,2(1- ) 0,2 0,2 Sustituyendo estos valores en la expresin de la constante de equilibrio: 0,2 2 4,510 -4 = ; 0,2 2 + 4,510 -4 - 4,510-4 = 0 1- Al resolver la ecuacin de segundo grado se obtienen dos soluciones de las que una es absurda porque es negativa. La positiva es: = 0,046 = 4,6% b. Aplicando la definicin de pH: pH = log [H3O+] = log c = log 0,20,046 = 2,04

Junio. 2012.6 OPCIN B.

1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. cido selenioso b. xido de titanio (IV) c. Etanamina d. SF6 e. KNO3 f. CH3CH2COCH2CH3 a. b. c. d. e. f. H2SeO3 TiO2 CH3-CH2-NH2 Hexafluoruro de azufre. Fluoruro de azufre (VI) Nitrato de potasio. Trioxonitrato (V) de potasio. Penta-3-ona.

2 Se disponen de tres recipientes que contienen en estado gaseoso 1 litro de metano, 2 litros de nitrgeno y 1,5 litros de ozono (O3), respectivamente, en las mismas condiciones de presin y temperatura. Justifique: a. Cul contiene mayor nmero de molculas? b. Cul contiene mayor nmero de tomos? c. Cul tiene mayor densidad? Masas atmicas: H = 1; C = 12; N = 14; O = 16. a. Segn la hiptesis de Avogadro, volmenes iguales de gases diferentes contienen el mismo nmero de partculas, a la misma presin y temperatura". Luego contendr ms molculas el recipiente del nitrgeno. Si llamamos NA al nmero de Avogadro, concretamente: PVCH P 4 n molculas CH4 = n CH4 NA = NA =1 NA molculas CH4 RT RT PVN P 2 n molculas N2 = n N2 N A = N A =2 NA molculas N2 RT RT PVO P 3 n molculas O3 = n O3 N A = N A =1,5 N A molculas O3 RT RT P P P 2 N A > 1,5 NA > 1 NA RT RT RT Sabiendo que las molculas de CH4 , N2 y O3 tienen respectivamente 5, 2 y 3 tomos cada una, el orden ser: PN A PN A PN A 5 tomos en el CH 4 > 4,5 tomos en el O3 > 4 tomos en el N 2 RT RT RT m m PM La densidad de una gas puede calcular: PV= nRT = RT = = M V RT o sea, es directamente proporcional a su masa molar. Luego el orden densidad ser: O3 > N2 > CH4

b.

c.

3 Indique razonadamente la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a. Un electrn situado en un orbital 2p podra representarse por los siguientes nmeros cunticos (2, 1, 0, 1/2). b. Un elemento qumico que presenta propiedades qumicas semejantes al carbono tiene de configuracin electrnica de su capa de valencia ns2np2. c. Si un elemento qumico que pertenece al grupo 2 pierde dos electrones adquiere una configuracin electrnica en su capa de valencia correspondiente al grupo 18. a. b. c. Verdadero. Si est en un orbital 2p, su nmero cuntico principal es 2 y el secundario es 1. El nmero cuntico magntico puede tomar los valores 1, 0 o 1 y el de spn puede valer o . Verdadero. Las propiedades qumicas las confiere la estructura electrnica externa. Como la del carbono es 2s22p2, un tomo con la configuracin externa ns2np2, por ejemplo Si (3s23p2), tendr propiedades similares. Verdadero. Los elementos del grupo 2 tienen una configuracin electrnica externa ns2. Cuando pierden estos dos electrones quedan con la configuracin del gas noble anterior: (n-1)p6, que pertenece al grupo 18.

4 Indique, razonadamente, si el pH de las disoluciones acuosas de las especies qumicas siguientes es mayor, menor o igual a 7: a. NH3 b. NH4Cl. c. CaCl2 a. El amonaco es una base:

NH3 + H2O NH4+ + OH Se generan hidroxilos y la disolucin tendr carcter bsico, pH > 7. b. El cloruro de amonio proviene del cido clorhdrico y del amonaco y en agua se disocia: NH4Cl + H2O NH4+ + Cl El Cl no reaccionar con el agua, pero el in amonio s se hidroliza de la forma: NH3 + H3O+ NH4+ + H2O En la hidrlisis se generan hidrogenoiones y la disolucin tendr carcter cido, pH < 7 c. El cloruro de calcio proviene del cido clorhdrico y del hidrxido de calcio. En agua se disocia: CaCl2 + H2O 2 Cl + Ca2+ 2+ Ni el Ca ni el Cl se hidrolizan por provenir de una base y un cido fuertes (hidrxido de calcio y cido clorhdrico). No se generan OH ni H3O+ y la disolucin ser neutra, pH = 7. 5 En una vasija de 10 L mantenida a 270 C y previamente evacuada se introducen 2,5 moles de pentacloruro de fsforo y se cierra hermticamente. La presin en el interior comienza entonces a elevarse debido a la disociacin trmica del pentacloruro: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Cuando se alcanza el equilibrio la presin es de 15,6 atm. a. Calcule el nmero de moles de cada especie en el equilibrio. b. Obtenga los valores de Kc y Kp. a. En funcin del nmero de moles iniciales y el grado de disociacin, , podemos construir la tabla: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Totales Moles iniciales n n Moles que se disocian n n Moles en equilibrio n n n(1+ ) n(1 ) Aplicando la ecuacin de los gases ideales a los moles totales presentes en el equilibrio se puede calcular el grado de disociacin:

PV=nRT; PV=n(1 +)RT

PV 15,6 atm10 L -1 = -1 = 0,40 = 40 % nRT 2,5 mol0,082 atm L K -1 mol -1543 K Sin ms que sustituir en la tabla tendremos los moles de cada especie en equilibrio n PCl5 = n(1-) = 2,5 mol0,6 = 1,5 mol; n PCl 3 = n Cl 2 = n = 2,5 mol0,4 = 1 mol =

b.

Sin ms que sustituir en la expresin de Kc: [ PCl 3 ][Cl 2 ] = 0,10mol/L0,10mol/L = 0,067 K = 0,15 mol/L [ PCl 5 ] Y a partir de sta, Kp: K p = K c (RT)n = 0,067 mol L-1 (0,082 at L K -1 mol -1 543 K)1 = 2,97 atm

6 Dada la ecuacin termoqumica, a 25 C : N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = 92,3 kJ calcule: a. El calor de la reaccin a volumen constante. b. La energa libre de Gibbs a la temperatura de 25C. Datos: S[(NH3)g] = 192,3 J/molK; S[(N2)g] = 191 J/molK; S[(H2)g]= 130,8 J/molK; R =8,31 Jmol-1K-1 a. La relacin entre la energa interna y la entalpa viene dada por la ecuacin: H = U + nRT donde n es la variacin del nmero de moles de sustancias gaseosas que intervienen en la reaccin. Sin ms que despejar y sustituir: U = H nRT = 92,3 kJ ( 2 mol) 8,3110-3 kJ K-1mol-1298 K = 87,3 kJ b. La energa libre de Gibbs viene dada por la expresin: G = H - TS Para calcular sta, se ha de calcular antes la variacin de entropa:
0 S o r = S Productos -

0 Reactivos

0 0 0 S 0 r = 2 molS NH3 (g) - 3 molS H 2 (g) - 1 molS N2 (g) =

= 2 mol(192,3 JK -1mol -1 ) - 3 mol(130,8 JK -1mol -1 ) - 1 mol(191,0 JK -1mol -1 ) = - 198,8 JK -1

G = 92,3 kJ 298 K( 0,199 kJ/K) = -33,0 kJ