15/12/11% 15/12/11% 15/12/11%

CONCEPTOS BASICOS DEL METABOLISMO CONCEPTOS BASICOS DEL METABOLISMO PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO

•  La energía que utilizan los sistemas vivos

puede ser luminosa o química.
•  E x i s t e n s i s t e m a s c e l u l a r e s p a r a l a
adquisición de las fuentes de energía.
•  E x i s t e n s i s t e m a s c e l u l a r e s p a r a l a
conversión de la energía (ENZIMAS)
ENZIMAS
Las enzimas, son moléculas de origen proteico en su La unión de una molécula de sustrato al sitio
mayoría, las cuales catalizan una reacción a través activo de una subunidad catalítica de un
complejo enzimático asegura la
del reconocimiento específico del sustrato.
Las enzimas disminuyen la energía de activación conformación activa del mismo
METABOLISMO
necesaria para que ocurra la conversión de
SUSTRATO en PRODUCTO dentro de una vía
ANABOLISMO anabólica o catabólica

ACTIVIDAD ENZIMATICA
•  La energía es convetida y almacenada en
forma de ATP (adenosin trifosfato) y La actividad de una enzima en una RUTA METABOLICA esta sujeta a un control ALOSTERICO, el cual
SISTEMA. PARTE DE UN UNIVERSO QUE SE DELIMITA PARA SU ESTUDIO moléculas precursoras -CATABOLISMO- puede ser positivo o negativo.

CATABOLISMO
•  La síntesis de macromoléculas depende RUTA METABOLICA
SISTEMA AISLADO. No existe intercambio de materia y energía Las enzimas catalizan todas los etapas en una ruta metabólica. En cada etapa el sustrato es transformado a
de energía y precursores -ANABOLISMO-
través de una enzima específica. Una ruta metabólica puede generar una nueva molécula (BIOSINTESIS) o bien
SISTEMA CERRADO. Solo existe intercambio de energía pero no de materia hidrolizarla en compuestos mas pequeños (DEGRADACION)
•  La perpetuación de un sistema vivo
SISTEMA ABIERTO. Intercambio de materia y energía
requiere de macromoléculas
ACTIVIDAD ENZIMATICA
MODELO MOLECULAR MODELO ESQUEMATICO
DE LA CATALASA DE UNA ENZIMA La actividad de una enzima en una RUTA METABOLICA esta sujeta a un control ALOSTERICO, el cual
puede ser positivo o negativo.

CONCEPTOS BASICOS DEL METABOLISMO LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO PAPEL DE LAS ENZIMAS EN EL METABOLISMO
SUSTRATO

ENZIMAS ENZIMAS INACTIVACION DE LA INHIBICION FEEDBACK

•  Energía almacenada de uso •  Energía almacenada en forma SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA •  MACROMOLECULAS DE ORIGEN •  HIDROLASAS RUTA METABOLICA ACTIVACION DE LA
inmediato (ATP) q u í m i c a ( C A R B O H I D R AT O S , ACTIVIDAD ENZIMATICA RUTA METABOLICA
PROTEICO CATALIZADORAS DE •  ISOMERASAS
•  Precursores metabólicos (ACETIL LIPIDOS) La entropía total de un sistema cerrado La progresión de una ruta metabólica
REACCIONES CELULARES •  LIGASAS / POLIMERASAS
CoA, PIRUVATO) •  Procesos celulares (DIVISION, tiende a aumentar con respecto al tiempo. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA •  LIASAS La actividad de una enzima esta sujeta a las condiciones en puede ser regulada por el PRODUCTO
•  DISMINUYEN EL REQUERIMIENTO FINAL de la misma, INHIBIENDO la
TRANSPORTE, COMUNICACIÓN) La energía no se crea ni se destruye •  OXIDOREDUCTASAS las cuales actúa. Factores como TEMPERATURA, pH o
ENERGETICO DE UNA REACCION CONCENTRACIÓN DE SUSTRATO determinan su actividad. actividad de la primera enzima.
•  Estructuras celulares (DNA, solo se transforma. •  TRANSFERASAS
RIBOSOMAS, MEMBRANAS)
La energía generada en un sistema es
Perdida de ENERGIA equivalente a la energía que ha sido
en forma de CALOR transformada de un estado a otro
(conversión de energía química en calor)
Perdida de ENERGIA FEEDBACK
en forma de CALOR REACCION SIN ENZIMA INHIBITION

ENERGIA NO UTIL ENERGIA DE ACTIVACION

SIN ENZIMA

ENERGIA DE ACTIVACION CON ENZIMA

REACCION CON ENZIMA

NUTRIENTES

EFECTO%DE%LA%TEMPERATURA%SOBRE% EFECTO%DEL%pH%SOBRE%LA%ACTIVIDAD%
LA%ACTIVIDAD%DE%UNA%ENZIMA% DE%UNA%ENZIMA% PRODUCTO FINAL

1% 2% 3%

15/12/11% 15/12/11% 15/12/11%

LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA

El cambio en la energia libre estandar de una reacción esta definida por la

REACCION ENDERGONICA diferencia en energía entre reactivos y productos en condiciones estandar
ΔG POSITIVO / NO ESPONTANEA (298oK; 1 atm de presión cuando la concentración inicial de ractivos y productos es de 1M)

aA+bB = cC+dD
MECHANICAL WORK: ATP PHOSPHORYLATES MOTOR PROTEINS

equilibrium constant Keq = [C]c[D]d/[A]a[B]b

ENDERGONICO EXERGONICO
Reacción REACCION EXERGONICA El cambio en la energía libre realmente depende de la concentración de
Difusión simple química ΔG NEGATIVO / ESPONTANEA reactivos y productos.
TRANSPORT WORK: ATP PHOSPHORYLATES TRANSPORT PROTEINS
TIPO DE REACCION ΔGo TRANSFERENCIA DE ESPONTANEIDAD
ENERGIA
EXERGONICA NEGATIVO LIBERACION ESPONTANEA
TIPO DE ΔGo TRANSFERENCIA
REACCION DE ENERGIA ENDERGONICA POSITIVO ADICION NO ESPONTANEA

EXERGONICA NEGATIVO LIBERACION EN EQUILIBRIO CERO SIN CAMBIO SIN CAMBIO

ACOPLAMIENTO DE REACCIONES
ΔG NEGATIVO / ESPONTANEA
CHEMICAL WORK: ATP PHOSPHORYLATES KEY REACTANTS

LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA LEY DE LA CONSERVACION Y TRANSFORMACION DE LA ENERGIA LEY DE LA ACCION DE MASAS TRANSFERENCIA DE ENERGIA EN REACCIONES ACOPLADAS

Una reacción EXERGÓNICA fluye de manera Una reacción EXERGÓNICA puede forzarse a ir en
espontanea sentido contrario incrementando la concentración
SISTEMA HIDROELECTRICO CERRADO ΔG < 0 de PRODUCTO

ΔG < 0
ΔG < 0 ΔG = 0 ΔG < 0
Blood collected 20 years ago from a
crime scene is being used for DNA
testing at a murder trial to prove the La energía disponible de una reacción
suspect was indeed at the scene of the REDOX esta determinada por la diferencia
crime. The defense lawyer argues that en la afinidad por los electrones de dos
this test cannot be reliable, since she
compuestos. Esta afinidad depende de la
SISTEMA HIDROELECTRICO MULTICONECTADO Una reacción ENDERGÓNICA es reversible Una reacción ENDERGÓNICA puede forzarse a ir knows that the hydrolysis reaction
de manera espontanea en sentido contrario incrementando la (breakdown) of DNA has a negative ΔG. estructura química de los mismos
concentración de SUSTRATO
She concludes that therefore the DNA
TIPO DE REACCION ΔGo TRANSFERENCIA DE ESPONTANEIDAD TIPO DE REACCION ΔGo TRANSFERENCIA DE ESPONTANEIDAD degraded spontaneously after all this
ENERGIA ENERGIA
time, and is now useless. As an expert
EXERGONICA NEGATIVO LIBERACION ESPONTANEA EXERGONICA NEGATIVO LIBERACION ESPONTANEA witness for the prosecution, how can
you use your knowledge of biochemistry Reacciones REDOX acopladas
ENDERGONICA POSITIVO ADICION NO ESPONTANEA ENDERGONICA POSITIVO ADICION NO ESPONTANEA
to explain why she is mistaken?
EN EQUILIBRIO CERO SIN CAMBIO SIN CAMBIO EN EQUILIBRIO CERO SIN CAMBIO SIN CAMBIO REACCION DE OXIDACION (pérdida de electrones)

REACCION DE REDUCCION (ganacia de electrones)

4% 5% 6%

Entre más electrones tenga
disponible para donar un átomo de
CARBONO, éste se encontrará mas
reducido (menos oxidado).
El HIDROGENO es menos
elelectronegativo que el CARBONO,
por lo que los electrones en un
enlace C-H se consideran
propiedad del átomo de CARBONO.
El OXIGENO es mas electronegativo
que el CARBONO y los electrones en
un enlace C-O y C=O se
consideran propiedad del átomo
de OXIGENO.
REACCIONES DE OXIDACION Y REDUCCION
•  Transferencia de electrones de un donador a un aceptor
•  Reacciones acopladas – ocurren simultaneamente –
•  En el metabolismo celular los acarreadores de electrones son átomos de H.
•  ACARREADORES DE ELECTRONES
Nicotinamide adenine dinucleotide
Nicotinamide adenine dinucleotide phosphate (NADP+)
Flavine adenine dinucleotide (FAD)
15/12/11% 15/12/11% 15/12/11%
REACCIONES DE OXIDACION- REDUCCION REACCIONES DE OXIDACION- REDUCCION
Las reacciones parciales se combinan para formar una reacción REDOX. POR Por convención, el ΔEº' de una reacción redox acoplada esta determinada por la
NÚMERO DE ELECTRONES
EJEMPLO la transferencia de un e- del Fe2+ (el reductor) al Cu2+ el oxidante para diferencia entre Eº' del oxidante (e- acceptor) y la Eºdel reductor (e- donor)
COMPUESTO ESTRUCTURA DONADOS POR EL C formar Fe3+ y Cu+ utilizando la siguiente ecuación :
Cada una de las reacciones dentro de una reacción REDOX conjugada
Metano EL POTENCIAL DE OXIDO-REDUCIÓN ES UNA MEDIDA representa una molécula con o sin electrones (e-).
DE LA AFINIDAD POR LOS ELECTRONES
El Fe es oxidado y el Cu reducido en Fe2+ Fe3+ + e- ΔEº' = (Eº'e- acceptor) - (Eº'e- donor)
Fe2+ / Fe3+ es un par REDOX conjugado donde el ión ferroso (Fe2+) es el reductor la reacción REDOX donde el e- es el
Etanol
Compuestos con alta afinidad por electrones son intermediario que se comparte. Cu2+ + e- Cu+
(alcohol) que pierde un e- durante la oxidación que genera un ión férrico (Fe3+) el oxidante. El ΔEº' de una reacción redox acoplada es proporcional al cambio en la energía
OXIDANTES (O2) y tienen un portencial POSITIVO
(Eº >0).
Fe2+ + Cu2+ Fe3+ + Cu+ libre ΔGº' como se describe en la ecuación (donde n es el número de e-):
Acetaldehido
(aldehido) Fe2+ Fe3+ + e- ΔGº' = -nFΔEº'
Compuestos REDUCTORES son aquellos que donan
facilmente sus electrones (NADH), y tiene un
Ac. acético potencial NEGATIVO (Eº <0). De forma similar, el ión cuproso (Cu+) puede ser oxidado para formar al oxidante FLAVIN ADENINE DINUCLEOTIDE (FAD) FLAVIN MONONUCLEOTIDE (FMN)
(ac. carboxílico) ión cúprico (Cu2+) mas un e- durante la reacción: La reacción REDOX Fe-Cu tiene Si el ΔEº' > 0, entonces la reacción es espontanea ya que el ΔGº' será negativo.
lugar en el COMPLEJO CITOCROMO C
Dioxido de En una reacción los electrones fluyen desde el OXIDASA durante el transporte de Las enzimas que catalizan reacciones bioquímicas REDOX se denominan Una reacción redox acoplada es espontanea cuando el potencial de
electrones en la membrana interna OXIDOREDUCTASAS, sin embargo ya que la mayoria de las reacciones de
Carbono REDUCTOR hacia el OXIDANTE (hacia compuestos
con valores altos de Eº).
Cu+ Cu2+ + e- de la MITOCONDRIA. oxidación involucran la pérdida de uno o mas átomos de HIDROGENO, tambien se
reducción del aceptor de e- es mayor que el del donador de e-
les conoce como DESHIDROGENASAS.
REACCIONES DE OXIDACION- REDUCCION REACCIONES DE OXIDACION- REDUCCION
Los compuestos que aceptan electrones son OXIDANTES y se reducen en una
reacción, mientras que los compuestos que donan electrones son REDUCTORES y se
oxidan por la pérdida de electrones.
En el CICLO DEL ACIDO CITRICO ocurren
(NAD+) reacciones REDOX, las cuales involucran la
transferencia de pares de e- para generar
FADH2 NADH y FADH2
PERDIDA DE ELECTRONES (OXIDACION)
La REDUCCION del NAD+ en NADH implica la transferencia de un HIDROGENO anion (:H-)
NAD+ (NADP+) NADH (NADPH)
NAD+ + 2 e- + 2 H+ NADH + H+
En contraste, el FAD es REDUCIDO secuencialmente por la adición de un átmo de HIDROGENO
Las enzimas que catalizan reacciones bioquímicas REDOX se denominan
(1 e- and 1 H+) para generar el producto FADH2 OXIDOREDUCTASAS, sin embargo ya que la mayoria de las reacciones de
oxidación involucran la pérdida de uno o mas átomos de HIDROGENO, tambien se
GANANCIA DE ELECTRONES (REDUCCION)
FAD + 1 e- + 1 H+ FADH + 1 e- + H+ FADH2 les conoce como DESHIDROGENASAS.
7% 8% 9%