PREPARACIN Y PROPIEDADES DE HIDROCARBUROS Glahira Guevara, Kiara Nieves, Naylet Mendoza, Norbelis Castillo, Willinton Medina Laboratorio de Qumica

Orgnica (Miercoles: pm) Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesora: Javier Ravelo Preparador: Rubn Sequera RESUMEN El objetivo general de la prctica es la obtencin del ciclohexeno a partir de la deshidratacin del ciclohexanol mediante una reaccin de eliminacin E1 en medio acido y calor, empleando un equipo de destilacin fraccionada, el cual es para separar la mezcla de ciclohexanol y cido fosfrico. Se calent hasta una temperatura menor a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno. Luego de haber destilado aproximadamente 20 mL de producto, se agreg cloruro de sodio para separar completamente la fase acuosa de la orgnica, bicarbonato de sodio para neutralizar trazas de cido y sulfato de sodio anhidro para remover partculas de agua, el ndice de refraccin corregido del producto es (1,44+0,05) adim y el porcentaje de desviacin con respecto al valor terico es (0,2076+0,0003) %, adems de un buen porcentaje de rendimiento de reaccin, el cual fue de (43,28+ 0,01)% . Palabras clave: ciclohexanol, ciclohexeno, destilacin fraccionada, rendimiento, deshidratacin. INTRODUCCIN Los alquenos juegan un papel fundamental en la sntesis orgnica, gracias a que son un grupo funcional verstil, sobre el cual pueden hacerse mltiples transformaciones (oxidaciones, reducciones etc.), adems de que presentan isomera geomtrica, lo que les transfiere diferentes propiedades fsicas, qumicas y biolgicas. Sin embargo, separar ismeros (cromatografa y destilacin) de alquenos es frecuentemente difcil, por lo que se han desarrollado varios mtodos que favorecen la formacin de uno de ellos. Sntesis de alquenos (olefinas) por eliminacin de alcoholes o haluros. Cuando los alcoholes se calientan en presencia de cantidades catalticas de cidos o los haluros de alquino en presencia de una base, se obtiene, en ambos casos un alqueno y agua. El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios. [1] METODOLOGIA Se realiz el montaje para llevar a cabo la destilacin fraccionada. Esta tcnica se emplea para la separacin de mezclas muy complejas y componentes de similar volatilidad. El ciclihexanol, el cido fosfrico y las perlas de ebullicin, se agregan en el matraz de destilacin de fondo redondo y se coloca sobre la manta de calentamiento. El equipo de montaje se protegi

con aislantes y conductores en ciertas partes. Este proceso principalmente consisti en que una parte del vapor que se obtuvo pas por la columna de relleno y se puso en contacto a contracorriente con el agua, donde el condensado se recolect en un cilindro graduado sumergido en un bao frio. Una vez que se obtuvo el destilado se transfiri a un embudo de separacin y se descart la solucin que posea densidad alta. El producto se llev a un beaker y se agreg solucin saturada de cloruro de sodio agitando y dejando reposar por varios minutos. Se separ la fase acuosa la cual fue desechada, y a la fase orgnica se le agreg bicarbonato de sodio. Posteriormente la solucin fue transferida a un matraz Erlenmeyer de 50mL, seguidamente agregndole suficiente sulfato de sodio anhidro dejando reposar por algunos minutos, agitando ocasionalmente. El producto finalmente se decant, se midi el ndice de refraccin haciendo uso del refractmetro y por ltimo se realiz la prueba de identificacin usando el mtodo de Test de Baeyer, el cual consiste en agregar gota a gota solucin de permanganato de potasio. RESULTADOS Y DISCUSIN Para sintetizar el ciclohexeno en el laboratorio de orgnica mediante la deshidratacin del ciclohexanol, se requiere de un catalizador cido, en este caso se emple cido fosfrico, cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo del alcohol y convertirlo en un buen grupo saliente, ya que en general los alcoholes no son muy buenos electrfilos. La prdida de agua del alcohol protonado da lugar a un carbocatin, el cual es un cido muy fuerte, cualquier base dbil como el agua puede abstraerle el protn en el paso final para formar el alqueno. Inicialmente, al agregar en el matraz de destilacin el ciclohexanol junto con el cido fosfrico, no se

observaron cambios representativos, sin embargo, conforme se iba calentando la mezcla, la misma iba cambiando de transparente a un color amarillento, ya que de acuerdo a la reaccin general (1), la misma requiere de calor para poder llevarse a cabo, el cambio de color se debe a que el ciclohexanol se encontraba reaccionando protonndose, ionizndose y formando el enlace de ciclohexeno. La reaccin de deshidratacin es reversible, la olefina que se forma en el proceso se puede hidratar y reconvertir en el alcohol de partida. Sin embargo, en la prctica esto no ocurre, ya que se mantuvo controlada la temperatura para desplazar el equilibrio hacia la derecha, eliminando el ciclohexeno de productos de la reaccin a medida que este se formaba para as garantizar la irreversibilidad de la reaccin, empleando una destilacin fraccionada, la cual es la ms apropiada cuando se tiene una mezcla de varios compuestos. Esta destilacin se logr gracias a que el alqueno tiene un punto de ebullicin menor al alcohol. En la experiencia prctica, la destilacin comenz a una temperatura de (80+1)C lo cual es lgico, ya que la temperatura es menor al punto de ebullicin del alqueno (83C) y termin cuando la temperatura alcanz los (84+1)C, en este punto se detuvo la destilacin para evitar destilar bien sea el agua, trazas alcohol o del catalizador y tener productos indeseados o colaterales en el alqueno obtenido. A medida que se destilaba la mezcla, los vapores pasaban por un condensador con flujo en contracorriente para garantizar una mayor transferencia de calor y as lograr que dichos vapores condensaran completamente. El producto obtenido se recolectaba en un cilindro graduado refrigerado para evitar que el condensado se evaporara y as evitar perder parte del alqueno sintetizado. [2] Reaccin general de la deshidratacin:

- OH +H2PO4

+ H2O

(1)

formacin nuevamente de una fase acuosa, dicho burbujeo se debe a la liberacin de dixido de carbono (reaccin 3). Reaccin cido base: bicarbonato de sodio y cido fosfrico.
3NaHCO3 + H3PO4 Na3PO4 + 3H2O + 3CO2

En el proceso de purificacin se agreg cloruro de sodio al destilado y se observ dentro del embudo una marcada separacin entre la fase acuosa y la fase orgnica, este fenmeno basa su fundamento en la solvatacin (hidratacin cuando se trata de agua), ya que los iones cloruro y sodio (reaccin 2) presentes en solucin, interaccionan con las molculas de agua presentes en el producto destilado, mediante una interaccin in dipolo permanente (Figura 1), esto hace que las molculas de agua migren de la fase orgnica a la fase acuosa contribuyendo a la separacin. Reaccin de ionizacin del cloruro de sodio NaCl Na+ + Cl- (2)

(3)

Finalmente para terminar el proceso de purificacin se le agreg al alqueno sulfato de sodio anhidro, el cual es un slido higroscpico con gran capacidad de deshidratacin y elimina el agua restante del alqueno, observndose una capa blanca blanca al fondo del beaker. Para ello se cuenta con la reaccin 4. [3] Reaccin de remocin del agua: NaSO4 +10H2O NA2SO4 10H2O (4) El porcentaje de rendimiento se encuentra alrededor del 43%, pues esto no es ms que la cantidad de producto obtenido en el proceso de deshidratacin de ciclohexanol. Este valor nos sirve principalmente para medir que tan efectiva fue la sntesis del hidrocarburo. Como el rendimiento se encuentra cercano al 50% entonces se cita que el procedimiento fue regular, ya que ste se ve afectada al momento de realizar la purificacin disminuyndolo significativamente. El valor reportado se refiere principalmente al rendimiento del producto final ya purificado. El ndice de refraccin es la relacin entre la velocidad de la luz medida en el aire y la velocidad de la luz medida en otro medio; el mismo depende de la naturaleza y composicin de la sustancia [4]. La determinacin de esta propiedad fsica sobre el producto obtenido experimentalmente verifica la existencia del

Figura 1. Hidratacin de las molculas de cloruro y sodio. Al separar y decantar las fases, se procedi a trabajar con la fase orgnica (producto de color transparente) a esta se le agreg bicarbonato de sodio con el fin de neutralizar las trazas de acido fosfrico que pudieron haber llegado al destilado por arrastre, se observ un burbujeo y la

ciclohexeno, de modo que este valor debera parecerse o ser lo ms cercano posible a al valor terico. Tabla 1. Porcentaje de desviacin del ndice de refraccin entre el valor terico y el valor corregido para el ciclohexeno. ndice de ndice de Porcentaje de Refraccin Refraccin Desviacin Corregido Terico (%Desv0,0003)% (IC0,05)adim (ITeo)adim 44 1,445 0,2076

OH + KMnO4 Purpura Incoloro OH + MnO2 Precipitado Marrn

Debido a que la prueba result positiva, nos seguridad en cuanto a la formacin del alqueno. Una de las caractersticas del alqueno fue su olor caracterstico, el cual es penetrante. Se recomienda trabajar todo dentro de la campana para evitar los vapores txicos que se desprenden; as como tambin el uso de mascarilla para evitar su inhalacin. [5] CONCLUSIONES Al destilar el ciclohexeno la reaccin se torna irreversible El vapor que pasa por el condensador es rico en ciclohexeno y contiene trazas de agua junto con el catalizador Se emple cloruro de sodio para separar la fase acuosa de la fase orgnica Al lavar el ciclohexeno con bicarbonato de sodio ocurre una reaccin de neutralizacin El sulfato de sodio anhidro acta como un secante, removiendo el agua del alqueno purificado El grado de purificacin que seal el ndice de refraccin fue bastante bueno El test de baeyer dio positivo. La oxidacin de olefinas se fue de forma suave.

En la experiencia prctica se obtuvo un producto bastante puro, esto se denota en el pequeo error que mostr el ndice de refraccin. En cuanto a la prueba de identificacin se llevo a cabo mediante el reactivo de Baeyer, que es un oxidante muy fuerte (solucin alcalina de permanganato de potasio) KMnO4, de color morado intenso, permite identificar en el laboratorio, el doble enlace pues rompe el enlace pi y adiciona dos grupos hidroxi, obtenindose un diol o glicol incoloro[*] .Se realiz el test de Baeyer en el cual se agreg a la solucin en anlisis, agua y gotas permanganato de potasio, la solucin se torn de color pardo oscuro puesto que la presencia del oxido de manganeso formado por el quiebre del enlace etilnico existente, con lo cual la prueba result ser positiva. Las olefinas suponen un estado de oxidacin del carbono relativamente bajo y, por tanto, pueden transformarse en otras sustancias ms oxidadas. La oxidacin de olefinas puede llevarse a cabo de forma suave o enrgica. La reaccin llevada a cabo en forma general fue la siguiente:

REFERENCIAS [1] QUMICA ORGNICA. Pgina web en lnea. Disponible en:

http://www.quimicaorganica.net/deshidratacionalcoholes.html [2] ALLINGER N. Qumica Orgnica. (Libro en Lnea). Disponible en: http://books.google.co.ve/books?id=gKzZVV2f2z wC [3] MACY R. Qumica Orgnica Simplificada. (Libro en Lnea). Pginas consultadas: 310-446. Disponible en: http://books.google.co.ve/books?id=QrvzEPZU2y gC&pg=PA446&lpg=PA446&dq=te%C3%B1ido ,+seda,+algodon,+lana,+mordiente&source=bl&o ts=HmOJmSCkA5&sig=8SvuDOi8VaLYTYzqS XZIZva6Xs&hl=es&sa=X&ei=HX35UL6bB8ay0QHU j4DQAg&ved=0CCoQ6AEwAA#v=onepage&q= te%C3%B1ido%2C%20seda%2C%20algodon%2 C%20lana%2C%20mordiente&f=false [4] Prutton, C; Maron, S. (2003). Fundamentos de Fisicoqumica. 3 Edicin. Editorial Limusa. Mxico. Pginas consultadas: 284. [5] REFERENCIA BIBLIOGRFICA: UAM. Pgina web en lnea. Disponible en: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/d ocencia_red/qo/l9/reac7.html REFERENCIA BIBLIOGRFICA: UAM. Pgina web en lnea. Disponible en: http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/d ocencia_red/qo/l9/reac7.html

CLCULOS TPICOS En el cuaderno del pre informe se realizo el clculo de los moles del Ciclohexanol, a partir de este se realiza el clculo de la masa terica del producto final de la siguiente manera:

( donde: : masa de ciclohexeno obtenida de forma teorica (g). moles RL: moles del reactivo limite (ciclohexanol) (Adim.). : peso molecular del ciclohexeno (g).

9968 mol 82 5( 6 4 37 g

Calculo de la masa experimental (2 donde: : masa de ciclohexeno obtenida de forma experimental (g). : masa de la fiola llena (g). : masa de la fiola vaca (g).

En este tpico se realiza el clculo del rendimiento de la reaccin con la masa final obtenida del Ciclohexeno. Calculo del rendimiento de la reaccin Haciendo uso de la siguiente ecuacin: R Me p M eo (3

donde: %R: porcentaje del rendimiento de la reaccin (Adim.). : masa de ciclohexeno obtenida de forma terica (g). Sustituyendo los valores en la ecuacin I, se tiene: R 7 g 6 4 37 g

R 43 28 Calculo del error Aplicando el mtodo de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( R Se Sustituyen los valore, se tiene: ( R ( g 7 g g ) 6 4 37g ( Me p Me p M eo ) M eo

( R ( R Por lo que se tiene que el rendimiento de la reaccin es: R (43 28

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Adim.

Calculo del porcentaje de desviacin de la reaccin Para calcular el porcentaje de desviacin de la reaccin se realizo la correccin del ndice de refraccin experimental, respecto a las temperaturas, con la siguiente ecuacin: IC IE p donde: : ndice de refraccin corregido (Adim.) : ndice de refraccin experimental (Adim.) temperatura del refractometro (C) : temperatura de referencia (C) Sustituyendo los valores en la ecuacin (2) se tiene: IC 444 IC Clculo del error Viene dado por la siguiente ecuacin: ( Ie p Ie p Tleida Tleida Trefrac ) Trefrac 35 C (3 44295 28 C 35(Tleida - Trefrac ) (4)

444 IC IC

5 ) 3 28 3467 5 39

Quedando el resultado final del ndice corregido como: IC ( 44 5 Adim

Una vez obtenido la correccin del ndice de refraccin se hace el clculo de la desviacin mediante la siguiente reaccin: D donde: D: Porcentaje de desviacin (Adim.) ITeo : ndice de refraccin terico (Adim.) Sustituyendo los valores en la ecuacin (5) se obtiene que: | 445 442| D 445 D 2 76 Adim Calculo del error El error asociado a esta expresin viene dado por la siguiente ecuacin: ( I eo I eo Ic ) Ic |ITeo IC | ITeo (5

D D

445

) 442

2876 Adim. D 3 Adim Quedando el resultado de la desviacin de la siguiente forma: D 2 76 3

ANEXOS

Figura 2. Residuo obtenido luego de finalizar la destilacin

Figura 3. Purificacin del producto mediante Sulfato de Sodio Anhidro