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compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Maestra en la Enseanza de las Ciencias Exactas y Naturales
Bogot, D.C., Colombia
2012
Aproximacin a la qumica de los
compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Trabajo Final presentado como requisito parcial para optar al ttulo de:
Magister en la Enseanza de las Ciencias Exactas y Naturales
Director:
Jess Sigifredo Valencia Ros, Dr. Sc.
Profesor Titular
Departamento de Qumica
Universidad Nacional de Colombia
Facultad de Ciencias
Maestra en la Enseanza de las Ciencias Exactas y Naturales
Bogot, D.C., Colombia
2012
Resumen y Abstract V
Dedicatoria
A la memoria de mi madre (Q.E.P.D) como
reconocimiento de su amor, dedicacin y empeo
por nuestra educacin.
A mi padre por su permanente
acompaamiento. Sus huellas son la luz que hoy me
guan en cada accin de mejoramiento.
A mi esposa, Olga Hedit, y mis hijos,
Alexandra y Daniel Leonardo, las razones de ser de
mi vida.
Resumen y Abstract VII
Resumen
Los compuestos de coordinacin son entidades qumicas bien definidas formadas por un
tomo central y un grupo de tomos o molculas denominados ligandos, que por
presentar un orbital d parcialmente lleno forman enlaces covalentes. A partir de los
trabajos de Werner, se han desarrollado diversas teoras para describir su naturaleza,
geometra y propiedades.
Los compuestos de coordinacin son importantes por su uso en diferentes industrias,
anlisis qumico, medicina, arte; adems, forman parte esencial en organismos vivos. No
obstante, algunos complejos son txicos y sus residuos contaminan el medio ambiente.
Este estudio hace una aproximacin conceptual a la qumica de los compuestos de
coordinacin, en la va de comprender la importancia prctica de estas sustancias, su
estructura qumica y los posibles efectos medio ambientales.
Palabras claves: Qumica, complejos de metales, metales pesados, ligandos.
Abstract
Coordination compounds are well-defined chemical entities formed by a central atom and
a group of atoms or molecules called ligands, which present a partially filled d orbital
forming covalent bonds. From the work of Werner, several theories have been developed
to describe its nature, geometry and properties.
Coordination compounds are important due to its use in different industries, chemical
analysis, medicine, art, moreover, are an essential part in living organisms. However,
some complexes are toxic and their residues pollute the environment. The study provides
a conceptual approach to the chemistry of coordination compounds, in the way of
understanding the practical importance of these substances, their chemical structure and
potential environmental effects.
Keywords: Chemistry, metal complexes, heavy metals, ligands.
Contenido IX
Contenido
Pg.
Resumen ............................................................................................................................. VII
Lista de figuras ................................................................................................................... XI
Lista de tablas .................................................................................................................... XII
Introduccin ......................................................................................................................... 1
1. Compuestos de coordinacin ..................................................................................... 3
1.1 Naturaleza del enlace en las entidades de coordinacin ................................... 4
1.2 Teora de la hibridizacin .................................................................................... 5
1.3 Iones metlicos .................................................................................................... 6
1.4 Ligandos .............................................................................................................. 7
1.4.1 Ligandos monodentados .......................................................................... 7
1.4.2 Ligandos polidentados ............................................................................. 9
1.5 Quelatos. ........................................................................................................... 10
1.6 Iones complejos ................................................................................................. 11
1.7 Compuestos de coordinacin neutros .............................................................. 11
2. Desarrollo epistemolgico de los compuestos de coordinacin ......................... 13
3. Formacin de compuestos de coordinacin y constantes de estabilidad ......... 19
3.1 Factores que afectan la estabilidad del complejo ............................................. 22
4. Geometra de los compuestos de coordinacin .................................................... 23
4.1 Isomera de las entidades de coordinacin ...................................................... 24
4.1.1 Esteroisomera de entidades de coordinacin ....................................... 25
4.1.2 Isomera ptica de entidades de coordinacin ...................................... 26
4.1.3 Isomera estructural y de esfera de coordinacin .................................. 28
5. Teoras de formacin de complejos ......................................................................... 29
5.1 Teora del campo cristalino (TCC) .................................................................... 29
5.2 Teora del enlace de valencia ........................................................................... 31
5.3 Teora de orbitales moleculares (OM). ............................................................. 32
5.4 Teora del campo ligando (TCL). ...................................................................... 34
6. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin .............................................. 37
7. Aplicaciones e impacto ambiental de los compuestos de coordinacin ............ 41
7.1 Impacto ambiental de las entidades de coordinacin ....................................... 42
X Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza
en educacin media
8. Propuesta metodolgica para la enseanza de compuestos de coordinacin .. 45
A. Anexo: Taller experimental de aula .......................................................................... 47
9. Conclusiones y recomendaciones ........................................................................... 55
9.1 Conclusiones ..................................................................................................... 55
9.2 Recomendaciones ............................................................................................. 56
Bibliografa ......................................................................................................................... 57
Contenido XI
Lista de figuras
Figura 1.. Trioxalato de hierro(III) ......................................................................................... 4
Figura 2. Estructura cuadrado planar del cis-diaminodicloroplatino(II). .............................. 4
Figura 3. Formacin del ion NH
4
+
en trminos de estructuras de Lewis. ............................ 5
Figura 4. Hidruro tetracarbonilo de cobalto. ......................................................................... 7
Figura 5. Carbonato tetraammincobalto(III). ........................................................................ 8
Figura 6. Ejemplo de ligando ambidentado. ......................................................................... 9
Figura 7. Ligandos bidentados comunes. ............................................................................ 9
Figura 8. Ligandos polidentados tpicos. ............................................................................ 10
Figura 9. Grupo hemo de la hemoglobina. ......................................................................... 10
Figura 10. Formacin del ion complejo hexaminocobalto(III). ........................................... 11
Figura 11. Ilustracin estereogrfica del ismero (a) cis y (b) trans del -[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
. . 25
Figura 12. Ilustracin estereogrfica del ismeros fac (a) y mer (b) del [CoCl
3
(NH
3
)
3
]. ... 26
Figura 13. Ismeros pticos, (a) y (b) , del [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3
............................................. 27
Figura 14. Ismeros pticos, (a) y (b) , del cis[CoCl
2
(H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
)
2
]
+
. ............. 27
Figura 15. Diagrama de separacin de energa en un complejo de estructura octadrica.
............................................................................................................................................ 31
Figura 16. Espectro de absorcin del [Ti(H
2
O)
6
]
3
+
. ............................................................ 34
Contenido XII
Lista de tablas
Tabla 1: Ligandos monodentados. ....................................................................................... 8
Tabla 2. Constantes de formacin de algunos compuestos de coordinacin en
condiciones termodinmicas estndar. .............................................................................. 21
Tabla 3. Arreglos espaciales de algunos compuestos de coordinacin asociados al
nmero de coordinacin. .................................................................................................... 24
Tabla 4. Funciones de onda orbitales hbridos, obtenidos por combinacin lineal de
funciones de onda de orbitales atmicos de valencia. .................................................... 33
Tabla 5. Formulacin y color de algunas entidades de coordinacin. .............................. 35
Introduccin
Sin considerar los gases nobles que se encuentran libres en la naturaleza, los dems
elementos se presentan en forma de compuestos unidos por medio de enlaces qumicos.
La qumica identifica enlaces inicos, covalentes y metlicos. A nivel de educacin media
se hace nfasis en los enlaces de tipo inico y covalente, as como en los compuestos
formados a partir de stos, mientras los dems tipos de enlace se estudian de manera
tangencial a pesar de que todos los elementos pueden formar enlaces de coordinacin,
por cuanto presentan orbitales libres capaces de albergar pares de electrones.
De acuerdo con la IUPAC, un complejo es una entidad formada por una asociacin libre
de dos o ms especies moleculares (neutras o inicas). Debido a que el trmino
complejo puede tener distintos significados en diversos contextos, en qumica
inorgnica se recomienda utilizar la denominacin entidad de coordinacin (compuesto
de coordinacin) para referirse a un complejo. En este sentido, una entidad de
coordinacin es un ensamblaje (ordenamiento) que consiste de un tomo central (metal o
ion metlico) rodeado de un arreglo de otros tomos de grupos de tomos
denominados ligandos.
En su estado la natural, los cationes metlicos (tanto de los metales representativos
como de los metales de transicin), se encuentran formando alguna entidad de
coordinacin que los estabiliza; con mucha frecuencia tal compuesto de coordinacin
involucra el disolvente, v. gr. agua, por lo que tales especies existen en forma de
hidratos. En efecto, las sales solubles de muchos metales se encuentran hidratadas en la
medida en que, respecto al catin, las molculas de agua, que disponen de pares
electrnicos no compartidos, se enlazan al metal a manera de ligandos.
2 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza
en educacin media
Aunque gran parte de la qumica de los compuestos de coordinacin hace referencia a
entidades de coordinacin que se forman por interaccin de cationes metlicos con
ligandos, vale aclarar que tambin existen asociaciones en las cuales el ncleo de
coordinacin es un tomo metlico neutro, una molcula o un anin.
Teniendo en cuenta que la escuela debe facilitar las condiciones para que sus
estudiantes accedan a la comprensin de los saberes cientficos, desde un enfoque
integral, que les permita apreciar la importancia y el uso del conocimiento como
herramienta para la generacin de riqueza y bienestar social, este trabajo tiene como
objetivo central hacer una aproximacin conceptual y epistemolgica a la qumica de los
compuestos de coordinacin, desde la perspectiva del equilibrio qumico, en la va de
comprender la importancia prctica de estas sustancias.
Con conocimiento de que cualquier elemento puede formar compuestos de coordinacin,
se hace nfasis en los elementos de la primera serie de transicin de la tabla peridica,
as como de otros elementos representativos; luego, se presenta una descripcin de los
compuestos de coordinacin considerando las diferentes teoras propuestas para explicar
la formacin, el color y otras propiedades de estas entidades qumicas; posteriormente se
presenta una relacin del desarrollo epistemolgico de este concepto, as como la
descripcin de sus propiedades geomtricas, su estabilidad, la nomenclatura, sus
aplicaciones industriales y el impacto que causa al medio ambiente. Finalmente, este
trabajo se complementa con una prctica de laboratorio de determinacin de iones de
hierro en aguas de formacin.
La informacin aqu presentada corresponde en esencia a una amplia consulta en
diferentes fuentes bibliogrficas encargadas del tema, del anlisis y discernimiento de la
informacin; con lo cual, se espera hacer un aporte al proceso de enseanza
aprendizaje de este esquivo tema en la educacin secundaria.
1. Compuestos de coordinacin
Un compuesto de coordinacin, entidad de coordinacin, complejo, (o quelato), es una
sustancia qumica constituida tpicamente por un tomo central, con orbitales de valencia
desocupados, rodeado por iones o molculas con pares de electrones no compartidos
que se transfieren a los orbitales vacos del tomo central para formar enlaces
covalentes. Se trata pues, de una entidad qumica bien precisa, con propiedades fsicas y
qumicas definidas, diferentes de las del ion metlico y distintas de los ligandos que la
constituyen.
El tomo central, tambin llamado ncleo de coordinacin, corresponde principalmente
a iones metlicos (aunque puede ser un catin, un tomo neutro e inclusive un anin), los
cuales actan como cidos de Lewis, rodeados de un arreglo de molculas o aniones
denominados ligandos, que intervienen como bases de Lewis aportando pares
electrnicos.
En su estado la natural, los cationes metlicos (tanto de los metales representativos
como de los metales de transicin), se encuentran formando alguna entidad de
coordinacin que los estabiliza; con mucha frecuencia tal compuesto de coordinacin
involucra el disolvente, v. gr. agua, por lo que tales especies existen en forma de
hidratos. En este sentido, las sales solubles de muchos metales se encuentran
hidratadas en la medida en que, respecto al catin, las molculas de agua, que disponen
de pares electrnicos no compartidos, se enlazan al metal a manera de ligandos.
De acuerdo con la estructura electrnica el tomo central puede formar varios enlaces; a
este nmero de uniones se le conoce como nmero de coordinacin (N). Por ejemplo, en
el trioxalato de hierro (III), [Fe(
OOCCOO
)
3
]
3
, el nmero de coordinacin del hierro es
seis, (N=6).
4 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza en
educacin media
Figura 1.. Trioxalato de hierro(III)
En s mismo un compuesto de coordinacin puede tener la apariencia de ion (ion
complejo); un catin como el hexaaminocobalto(III
+
), [Co(NH
3
)
6
]
3+
; un anin como el
hexacianoferrato(III), [Fe(CN)
6
]
3-
, un anin como el hexaclorocobaltato(III), [CoCl
6
]
3-
; una
molcula neutra como el cis-diaminodicloroplatino(II), [Pt(NH
3
)
2
Cl
2
].
Figura 2. Estructura cuadrado planar del cis-diaminodicloroplatino(II).
1.1 Naturaleza del enlace en las entidades de
coordinacin
Existe un tipo de enlace que se forma cuando interactan dos tomos y solo uno de ellos
aporta el par electrnico de la unin. En la formacin de compuestos de coordinacin se
requiere que el tomo donador tenga un par de electrones libres en un orbital exterior;
mientras tanto el tomo receptor debe tener orbitales desocupados en su ltima capa de
valencia, donde pueda recibir los electrones transferidos.
En este contexto, la qumica de los compuestos de coordinacin queda gobernada por
interacciones entre orbitales moleculares s y p de los tomos del ligando y orbitales s, p y
d (para el tomo metlico de la primera serie de transicin) s, p y f (para el tomo de un
Compuestos de coordinacin 5
metal de la serie de transicin interna). En conjunto, los orbitales s, p y d pueden
acomodar hasta 18 electrones y los orbitales s, p y f, pueden albergar hasta 32
electrones.
Vale la pena aclarar, sin embargo, que la formacin de compuestos de coordinacin no
es un fenmeno limitado a tomos de elementos que poseen electrones de valencia en
orbitales d f; tambin se presenta en tomos representativos. Dos ejemplos muy
dicientes de este comportamiento son el magnesio (en la clorofila) y el aluminio (en el ion
Keggin).
Pero, en trminos de la transferencia de electrones, el concepto queda ilustrado al
visualizar, en trminos de estructuras de Lewis, la reaccin del amoniaco con unin de
hidrgeno para formar el ion NH
4
+
. El nitrgeno del amoniaco aporta el par libre de
electrones al hidrogenin y de esta manera se forma el enlace covalente:
Figura 3. Formacin del ion NH
4
+
en trminos de estructuras de Lewis.
1.2 Teora de la hibridizacin
La hibridizacin de orbitales es un mecanismo que implica la combinacin de los orbitales
atmicos puros externos, s, p d, a fin de obtener orbitales atmicos hbridos con
diferentes formas y orientaciones. De acuerdo con la teora de hibridizacin de Pauling,
en el momento de combinarse, los tomos alcanzan un estado de excitacin, como
consecuencia de la energa que ganan; en tal estado, algunos electrones saltan de un
orbital inferior a uno inmediatamente superior, provocando una recombinacin de stos y
la formacin de un conjunto nuevo de orbitales atmicos hbridos.
Bsicamente, el modelo de hibridizacin se resume en las siguientes ideas:
Un orbital hbrido resulta de la combinacin de orbitales atmicos puros.
6 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza en
educacin media
El nmero de orbitales hbridos que se forman es igual al nmero de orbitales
atmicos que se combinan.
Los orbitales hbridos formados tienen la misma forma y una determinada orientacin
espacial: sp lineal; sp
2
triangular plana y sp
3
tetradrica.
Los orbitales hbridos disponen de una zona o lbulo enlazante y otra zona o lbulo
antienlazante; el enlace se produce por el solapamiento del lbulo enlazante con el
otro orbital del tomo a enlazar.
En los compuestos complejos formados por metales de transicin, la hibridizacin se da
entre los orbitales d, que tienen el nmero cuntico principal una unidad menor que el de
la capa de valencia, y los orbitales s y p. La hibridizacin es posible debido a que el
orbital d interno tiene aproximadamente la misma energa que los orbitales s y p de la
capa de valencia. A partir de orbitales puros heterogneos s, p y d, se obtienen orbitales
hbridos homogneos denominados por ejemplo, sp, sp
2
, sp
3
, spd, sp
2
d, sp
3
d
2
, entre
otros.
1.3 Iones metlicos
En esencia, uniones un tomo o grupos de tomos que han perdido o ganado electrones
y por lo tanto quedan cargados elctricamente. De esta manera, cuando un metal pierde
electrones se convierte en un ion metlico; por ejemplo Fe
2+
, Fe
3+
, Ni
2+
, Mn
1+
; en sentido
contrario, un ion metlico puede ganar electrones y convertirse en una especie neutra.
Precisamente, utilizando este comportamiento, Humphry Davy logr separar metales, a
partir de sus compuestos, aplicando el paso de corriente elctrica. Michel Faraday,
denomin electrlisis a este fenmeno de separacin o ruptura; dedujo que la corriente
elctrica conducida en una disolucin, obedece al movimiento entre los electrodos de
partculas cargadas; tales partculas las denomin iones, que en griego significa viajero;
adems, llam nodo al electrodo positivo, regin hacia la cual se dirigen las especies
negativas, llamadas aniones; el electrodo negativo es el ctodo y atrae los iones con
carga positiva o cationes.
Compuestos de coordinacin 7
1.4 Ligandos
Los ligandos son iones o molculas que se comportan como bases de Lewis; es decir,
ceden electrones a un tomo central, generalmente un metal, para formar compuestos de
coordinacin. Forman enlaces covalentes en la medida en que el ligando aporta el par de
electrones del enlace; de esta manera el ligando queda coordinado al tomo central. Por
ejemplo, el hidruro tetracarbonilo de cobalto es un complejo de cobalto con cinco grupos
carbonilo que actan como ligandos.
Figura 4. Hidruro tetracarbonilo de cobalto.
1.4.1 Ligandos monodentados
Los ligandos monodentados son aquellos tomos o molculas que forman un solo enlace
con el tomo central en los compuestos de coordinacin; es decir, ocupan una nica
posicin en la esfera de coordinacin del metal. En la tabla 1 se relacionan algunos
ligandos monodentados.
En los compuestos de coordinacin pueden encontrarse iones negativos o molculas
neutras como ligandos monodentados. Como ejemplo de iones negativos que ocupan un
solo valor de coordinacin se encuentran F-, Cl-, Br-, CN-, OH-, NO
3
-
, NO
2
, entre otros.
Ciertas molculas neutras forman compuestos de coordinacin actuando como ligandos
monodentados; entre ellas se conoce H
2
O, NH
3
, CO, N
2
, PH
3
, entre otras.
8 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza en
educacin media
Tabla 1: Ligandos monodentados.
Nombre del
ligando
Frmula Nombre del
ligando
Frmula
Aquo H
2
O Carbonil CO
Hidroxo OH
-
Nitrosil NO
Amino NH
3
Fosfina PH
3
Amido NH
2
Trifenil
Fluoro F-
Cloro Cl-
Oxo O
2+
Piridina
Peroxo O
2
2+
Existen iones con carga mayor a la unidad que se comportan como ligandos
monodentados frente a tomos centrales diferentes; tal es el caso de SO
2-
4
, CO
2-
3
y
(C
2
O
4
)
2-
; en estas situaciones el ion se denomina grupo y el complejo se califica como
polinuclear. Estos iones se coordinan frecuentemente como ligandos bidentados, tal
como sucede en el compuesto carbonato tetraammincobalto(III), [Co(NH
3
)
4
CO
3
]
-
, donde
el ion carbonato ocupa dos posiciones de coordinacin.
Figura 5. Carbonato tetraammincobalto(III).
Un ligando tambin puede unirse al ion central por dos tomos diferentes; a estas
especies se les denomina ligandos ambidentados. Por ejemplo el ion nitro, NO
2
-
, si se
une al ion metlico a travs del nitrgeno se denomina ligando nitro; mientras que si se
une por el tomo de oxgeno se denomina nitrito.
Compuestos de coordinacin 9
Figura 6. Ejemplo de ligando ambidentado.
Ligando nitrito
Ligando nitro
Otros ejemplos de iones ambidentados son los iones nitrito, ONO
-
, tiocianato, (SCN
-
) e
isotiocianato, (NSC
-
).
1.4.2 Ligandos polidentados
Los ligandos polidentados son especies capaces de coordinarse por ms de una posicin
con el tomo central; as pueden ser ligandos bidentados, tridentados, en general
polidentados. Poseen varios grupos funcionales a travs de los cuales pueden ocupar
simultneamente varias posiciones en la esfera de coordinacin del mismo tomo
central. la etilndiamina, la bipiridina, el ion oxalato y el ion carbonato son algunos
ligandos bidentados simtricos comunes.
Figura 7. Ligandos bidentados comunes.
Bipiridina
Ion oxalato
Ion carbonato
Etilndiamina
La dietilentriamina es un ligando tridentado, las porfirinas son ligandos tetradentados; el
acido etilendiaminotetraactico o EDTA es un ligando hexadentado por cuanto puede
formar cuatro enlaces acetato reversibles a travs de los grupos carboxilo y dos enlaces
a travs de los grupos amino.
10 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza en
educacin media
Figura 8. Ligandos polidentados tpicos.
Dietilentriamina
Porfirina
cido etilendiaminotetraactico
EDTA
1.5 Quelatos.
Los quelatos son complejos formados por dos o ms ligandos polidentados coordinados
con un ion metlico central; tal comportamiento resulta en la formacin de un anillo
heterocclico. La estabilidad de los quelatos vara con el metal, los ligandos y el nmero
de anillos formados, pero siempre tienen ms estabilidad que un complejo formado por
ligandos monodentados.
Algunos ligandos que participan en la formacin de quelatos son el acido etilendiamino
tetraactico, las porfirinas, el cido tripolifosfrico, el cido ctrico, el cido tartrico y elo
cido lctico. El grupo hemo de la hemoglobina es un quelato formado por un anillo de
porfirina con un ion central de hierro.
Figura 9. Grupo hemo de la hemoglobina.
Compuestos de coordinacin 11
1.6 Iones complejos
Los iones complejos se forman por la unin de iones sencillos con molculas u otros
iones de tal forma que la especie queda con carga positiva o adquiere carga negativa; un
ejemplo tpico lo constituye la formacin de los iones amonio (H
+
+ NH
3
NH
4
+
) e
hidronio (H
+
+ H
2
O H
3
O
+
). El ion complejo hexaminocobalto(III) se forma por la unin
del ion Co
3+
, con seis molculas de amoniaco.
Figura 10. Formacin del ion complejo hexaminocobalto(III).
1.7 Compuestos de coordinacin neutros
Al realizar la suma algebraica de los estados de oxidacin del tomo central y de los
ligandos, se obtiene el nmero de oxidacin del complejo; si las cargas se anulan el
complejo ser un compuesto neutro, tal como ocurre con las entidades
triamntrinitrocromo(III), [Cr(NO
2
)
3
(NH
3
)
3
] y diaminodiclorocobre(II), [CuCl
2
(NH
3
)
2
].
2. Desarrollo epistemolgico de los
compuestos de coordinacin
No es posible establecer cundo fue descubierto el primer complejo metlico, por cuanto
los primeros que se conocieron correspondan a estructuras naturales, de origen mineral,
llamativos quizs por sus colores. Tal parece que en 1704, el pintor Heinrich Diesbach y
Johann Conrad Dippel (16731734), cuando intentaban producir colorantes rojos,
obtuvieron el azul de Prusia, KCNFe(CN)
2
Fe(CN)
3
, un compuesto de coordinacin de
hierro y cianuro (CN
).
En 1798, Jean Joseph Franois Tassaert (17651835), descendiente de una familia de
pintores, registr el hallazgo del [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
. En 1827, luego de someter a reflujo un
poco de tetracloruro de platino y potasio con etanol, William Christopher Zeise (1789
1847) logr aislar unos cristales amarillos que posteriormente (1950) se estableci
corresponden al compuesto K[PtCl
3
(C
2
H
4
)]. La denominada sal verde de Magnus,
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
, se prepar en el laboratorio hacia 1834. Hacia 1863, Albert Reinecke
inform sobre la sntesis de un compuesto de cromo con estructura [Cr(NCS)
4
(NH
3
)
2
]NH
4
,
de color oscuro, denominado sal de Reinecke. En la segunda mitad del siglo XIX se
anunci la preparacin de la sal de Erdmann, [Co(NH
3
)
2
(NO
2
)
4
]NH
4
.
Histricamente los compuestos de coordinacin, llamaron la atencin por su presentacin
a manera de cristales brillantes y coloridos y, por la modificacin de la reactividad de los
iones metlicos; sin embargo los estudios de la composicin, la estructura, la naturaleza
y la relacin de los compuestos de coordinacin con sustancias ms sencillas, solo
comenzaron hasta despus de 1850. Inicialmente y debido a que estos compuestos
parecan estar formados por asociacin de sustancias ms sencillas, se los rotul como
compuestos moleculares, con el fin de diferenciarlos de los compuestos atmicos; v.
gr. PtCl
2
(atmico) y PtCl
2
.2NH
3
(molecular); posteriormente, se acu el trmino
complejos, para diferenciarlos de los compuestos simples, teniendo en cuenta que
14 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su enseanza en
educacin media
resultaba muy difcil asignar estructuras que pudieran explicar las propiedades de tales
sustancias y que por supuesto, el nmero de entidades de coordinacin conocidas creca
en la medida en que avanzaban las investigaciones.
El desarrollo de modelos para explicar la naturaleza de los compuestos de coordinacin
tuvo un fuerte apoyo en la ley de las proporciones definidas, que se formul a partir de
las observaciones que JosephLouis Proust (17541826) haba realizado entre 1794 y
1804. Proust estudi la composicin del carbonatos de cobre, del xido de estao y del
sulfuro de hierro, encontrando que la proporcin msica de cada uno de los
componentes, v. gr. carbono, cobre y oxgeno en el carbonatos de cobre, es constante en
el compuesto final, en forma independiente de las condiciones de obtencin.
Una vez resuelto el asunto de la estequiometria (proporciones), se abord el problema de
la forma en que los tomos se unen para formar compuestos. En 1813, Jns Jacob von
Berzelius (17791848), propuso e hizo aceptar un sistema de notacin de compuestos
qumicos (frmulas) en la cual los elementos se denotan con smbolos simples y las
proporciones se sealan con nmeros. En 1827, el mismo Berzelius introdujo el trmino
isomera, un vocablo que pareca estar destinado describir la estructura de los
compuestos.
Hacia 1853, Charles Frderic Gerhardt (18161856) mostr los resultados de una serie
de trabajos realizados entre 1843 y 1846, que le condujeron a reformar la notacin de las
frmulas qumicas. Con base en estos resultados, Charles Adolphe Wurtz (18171884) y
August Wilhelm von Hofmann (18181892), formularon la teora del amonio como una
primera aproximacin para explicar la forma en que los tomos estn enlazados en los
compuestos de coordinacin que contienen amoniaco.
En 1852, Edward Frankland (18251899) desarroll una propuesta denominada teora
de la capacidad de combinacin o teora de la atomicidad, en lo que se considera una
primera formulacin del concepto de nmero de coordinacin, como un anexo a la ley
de las proporciones definidas, de tal forma que en un compuesto cada tomo slo puede
unirse a un nmero fijo de otros tomos. En 1858, Friedrich August Kekul von Stradonitz
Desarrollo epistemolgico de los compuestos de coordinacin 15
(18291896) plante la idea de que muchos compuestos derivados del carbono tienen
que ser producto de la unin de tomos de carbono entre si, a manera de cadenas.
Los planteamientos de Kekul y el conocimiento acumulado sobre los compuestos de
coordinacin llevaron, en 1869, a que Christian Wilhelm Blomstrand (18261897) y
Sophus Mads Jrgensen (18371914) propusieran la denominada teora de las
cadenas para explicar la estructura de los compuestos de coordinacin. A pesar de que
el modelo result incorrecto, Blomstrand y Jrgensen se incluyen dentro del grupo de los
experimentadores ms sobresalientes de la qumica de los compuestos de coordinacin.
En 1893, Alfred Werner (18661919) enunci la teora de las valencias residuales, hoy
conocida como teora de la coordinacin, segn la cual los componentes moleculares
inorgnicos (metales o iones metlicos) actan como un ncleo central al cual se enlaza
directamente un nmero definido de otros tomos (o iones), grupos atmicos o molculas
(neutras o inicas), para configurar un patrn geomtrico (poliedro o polgono) simple. En
este contexto un compuesto de coordinacin como CoCl
3
.6NH
3
, debe formularse
correctamente como [Co(NH
3
)
6
]
3+
3Cl
R1
En la cual R es la constante universal de los gases (8,314 J mol
1
K
1
) y T es la
temperatura absoluta. Esta expresin puede ponerse en la forma,
0
= -RIlnK
c
En numerosos casos prcticos, relacionados con sntesis de compuestos de
coordinacin, anlisis qumico, separacin de sustancias, identificacin de iones y
ligandos, medicin de propiedades y otras aplicaciones, resulta de especial inters la
estabilidad de las entidades de coordinacin. Por tal motivo, en lugar de constante de
equilibrio (Ke) se prefiere hablar de constante de estabilidad () en la medida en que esta
caracterstica, adems de la concentracin y la temperatura, admite la inclusin de
ciertas variables como el pH, la fuerza inica y la presencia de otros ligandos. En la Tabla
2 se muestran las constantes de formacin (estabilidad) de algunos compuestos de
coordinacin.
Para efectos de comparacin, en forma rpida y eficiente, las constantes de estabilidad
de las entidades de coordinacin se suelen poner en forma de log K
e
. Lgicamente, un
mayor valor de log K
e
significa que el compuesto bajo consideracin es ms estable.
Formacin de compuestos de coordinacin y constantes de estabilidad 21
Si bien la termodinmica, a travs de G, determina la posibilidad de sntesis de un
compuesto de coordinacin, es la cintica la que establece la rapidez con que ocurre tal
formacin. En efecto, la cintica qumica establece la velocidad de la reaccin, las etapas
(mecanismos) a travs de las cuales ocurre transformacin y los factores que afectan el
proceso.
Tabla 2. Constantes de formacin de algunos compuestos de coordinacin en
condiciones termodinmicas estndar.
Entidad K
e
log K
e
Entidad K
e
log K
e
[Ag(CN)
2
]
5,610
18
18,7
[Fe(CN)
6
]
3
1,010
42
42,0
[Ag(EDTA)]
3
2,110
7
7,3
[Fe(CN)
6
]
4
1,010
37
37,0
[Ag(NH
3
)
2
]
+
1,610
7
7,2
[Fe(EDTA)]
1,710
24
24,2
[Al(EDTA)]
1,310
16
16,1
[Fe(EDTA)]
2
2,110
14
14,3
[Al(OH)
4
]
1,110
33
33,0
[Fe(SCN)]
2+
8,910
2
2,9
[Cd(CN)
4
]
2
6,010
18
18,8
[Hg(CN)
4
]
2
3,010
41
41,5
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
1,310
7
7,1
[Hg(EDTA)]
2
6,310
21
21,8
[Cd(NH
3
)
6
]
2+
2,610
5
5,4
[Hg(NH
3
)
4
]
2+
1,810
19
19,3
[Co(EDTA)]
1,010
36
36,0
[Ni(CN)
4
]
2
2,010
31
31,3
[Co(NH
3
)
6
]
2+
1,310
5
5,1
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
5,510
8
8,7
[Co(NH
3
)
6
]
3+
4,610
33
33,7
[Ni(EDTA)]
2
3,610
18
18,6
[Co(EDTA)]
2
2,010
16
16,3
[Pb(EDTA)]
2
2,010
18
18,3
[Cr(EDTA)]
1,010
23
23,0
[Pb(OH)
3
]
3,810
14
14,6
[Cr(OH)
4
]
8,010
29
29,9
[Pt(NH
3
)
6
]
2+
2,010
35
35,3
[Cu(CN)
2
]
1,010
16
16,0
[PtCl
4
]
2
1,010
16
16,0
[Cu(CN)
4
]
2
1,010
25
25,0
[Zn(CN)
4
]
2
1,010
18
18,0
[Cu(CN)
4
]
3
2,010
30
30,3
[Zn(EDTA)]
2
3,010
16
16,5
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
1,110
13
13,0
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
7,810
8
8,9
[Cu(EDTA)]
2
5,010
18
18,7
[Zn(OH)
4
]
2
4,610
17
17,7
22 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
3.1 Factores que afectan la estabilidad del complejo
La estabilidad de un complejo se ve afectada por factores estructurales que dependen
del ion central y de los tipos de ligandos, lo cual se manifiesta en la entalpa de la
reaccin de formacin.
En orden de significancia, las variables que afectan la velocidad de reaccin son la
concentracin de la especie que acta como ncleo de coordinacin (metal, ion
metlico), la concentracin del ligando, la temperatura, el pH, la fuerza inica, la
presencia de catalizadores y la existencia de otros ligandos en el medio.
Tambin deben considerarse los efectos entrpicos, especialmente en reacciones donde
participan ligandos polidentados. No obstante, experimentalmente resulta muy difcil
identificar y diferenciar estos factores.
4. Geometra de los compuestos de
coordinacin
Se conoce como esfera primaria de coordinacin en un complejo al nmero de ligandos
que se encuentran unidos directamente al ion metlico central; aunque este nmero
puede estar entre dos y nueve, los valores ms comunes en los metales de transicin
son 2, 4 6, dependiendo del tamao (del ncleo de coordinacin y del ligando), de la
configuracin electrnica del tomo metlico y de la carga. Los electrones de la capa de
valencia se hibridizan dando origen a nuevos orbitales y permitiendo as diferentes
motivos geomtricos.
La geometra del complejo se ve modificada por el nmero de coordinacin, pero un ion
metlico puede tener ms de un nmero de coordinacin segn el tipo de ligando; esta
situacin origina as mismo diferentes geometras. Los ncleos centrales grandes y
ligandos pequeos permiten nmeros de coordinacin altos; grupos centrales pequeos
y ligandos grandes tienden a mostrar nmeros de coordinacin pequeos.
La teora de repulsin de pares de electrones de valencia (RPECV) propone que la
disposicin geomtrica de los ligandos alrededor del tomo central est determinada por
la disposicin que proporciona menor energa entre los enlaces metal ligando; los
ligandos se ubican lo ms lejos posible entre s y del tomo central, de tal forma que la
repulsin estrica se minimice. En funcin de la naturaleza del ncleo de coordinacin,
los distintos nmeros de coordinacin producen diferentes arreglos estructurales, que
consisten en poliedros con las especies donadoras ubicadas en los vrtices.
En la Tabla 3 se muestra una compilacin de algunos arreglos espaciales que son
posibles en compuestos de coordinacin sencillos, con ligandos monodentados, en
funcin del nmero de coordinacin.
24 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Tabla 3. Arreglos espaciales de algunos compuestos de coordinacin asociados al
nmero de coordinacin.
N de
coordinacin
Geometra
Tipo de
hibridizacin
Ejemplos
2
Lineal
sp
[Ag(NH
3
)
2
]
[Cu(CN)
2
]
-
4
Tetradrica
sp
3
[Zn(CN)
4
]
2+
[Cd(NH
3
)
4
]
2+
4
Plano cuadrada
dsp
2
[Ni(CN)
4
]
2-
[Cu(OH
2
)
4
]
2+
[PtCl
2
(NH
3
)
2
]
5
Bipirmide trigonal
dsp
3
[Fe(CO)
5
]
3+
[CuCl
5
]
3-
5
Piramidal cuadrada
d
2
sp
2
[Ni(CN)
5
]
3-
[MnCl
5
]
3-
6
Octadrica
d
2
sp
3
[Fe(CN)
6
]
4-
[Fe(OH
2
)
6
]
2+
4.1 Isomera de las entidades de coordinacin
La isomera es una propiedad que hace referencia a dos o ms compuestos que poseen
idntica frmula molecular (el mismo tipo y nmero de tomos) pero diferente frmula
Geometra de los compuestos de coordinacin 25
estructural (los tomos estn organizados espacialmente de forma diferente). La
disposicin estructural de los compuestos de coordinacin puede dar origen a ms de
una organizacin espacial con energas similares; por ello, la entidad de coordinacin
puede adoptar ms de una estructura molecular, en forma parecida a los compuestos
que poseen tomos de carbono con cuatro sustituyentes diferentes (carbono asimtrico).
Con atencin a su respectiva clasificacin, las entidades de coordinacin pueden
presentar esteroisomera (geomtrica y ptica) e isomera estructural (de enlace y de
esfera de coordinacin).
4.1.1 Esteroisomera de entidades de coordinacin
La esteroisomera se produce cuando los compuestos, llamados ismeros, tienen el
mismo tipo y nmero de tomos y de enlaces, pero presentan diferente organizacin
espacial. El ismero cis es aquel que tiene dos ligandos unidos del mismo lado; el
ismero trans es aquel que tiene dos ligandos opuestos. En la Figura 3, se ilustran los
ismeros cis y trans del -[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
.
Figura 11. Ilustracin estereogrfica del ismero (a) cis y (b) trans del -[CoCl
2
(NH
3
)
4
]
+
.
(a) (b)
Fuente: Tomado de http://commons.wikimedia.org/wiki/File: Cis- dichlorotetraammine
cobalt(III).png. Mayo 01 de 2012. 10:08 a.m.
El ismero fac (facial) se produce cuando en un compuesto de coordinacin de
geometra octadrica, que adems tiene tres ligandos idnticos, los ligandos se ubican
de tal forma que ocupan una cara del octaedro. El ismero mer (meridional) se obtiene
cuando los tres ligandos se disponen en el mismo plano del ncleo de coordinacin.
26 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Figura 12. Ilustracin estereogrfica del ismeros fac (a) y mer (b) del [CoCl
3
(NH
3
)
3
].
(a) (b)
Fuente: Tomado de http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Fac-trichlorotriammine
cobalt(III).png. Mayo 01 de 2012. 10:12 a.m.
4.1.2 Isomera ptica de entidades de coordinacin
En los compuestos de coordinacin, la denominada isomera ptica se presenta cuando
la imagen de un compuesto, que se refleja en un espejo plano, no es superponible con el
modelo del compuesto original; esto ocurre, v. gr. con ligandos bidentados, cuando los
enlaces ncleo de coordinacinligando tienen orientaciones diferentes con lo cual,
tomado el ncleo de coordinacin como punto de simetra, no se generan planos.
Los ismeros pticos se clasifican como lambda () cuando hacen variar el plano de
vibracin de la luz polarizada en sentido positivo (contrario a las manecillas del reloj
mecnico) delta () en sentido negativo (en sentido de las manecillas del reloj
mecnico), en un determinado ngulo. Un ejemplo lo constituye la entidad de
coordinacin [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3
, de geometra octadrica. En la Figura 4 se ilustra un modelo
del lambda-tris(oxalato)ferrate(III), [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3
(ismero que parece describir una
hlice hacia la izquierda), frente a su imagen de espejo, y el delta-tris(oxalato)ferrate(III),
[Fe(C
2
O
4
)
3
]
3
(ismero que parece describir una hlice hacia la derecha).
Geometra de los compuestos de coordinacin 27
Figura 13. Ismeros pticos, (a) y (b) , del [Fe(C
2
O
4
)
3
]
3
(a) (b)
Fuente: Tomado de http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lambda-tris(oxalato)ferrate
(III)-3D-balls.png. Mayo 01 de 2012. 10:43 a.m.
En algunos compuestos de coordinacin es posible la coexistencia de las isomeras
geomtrica y ptica, tal como ocurre con el cis-diclorobis(etilendiamino)cobalto(III), cis-
[CoCl
2
(H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
)
2
]
+
.
Figura 14. Ismeros pticos, (a) y (b) , del cis[CoCl
2
(H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
)
2
]
+
.
(a) (b)
Fuente: Tomado de http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Lambda-cis-dichlorobis
(ethylenediamine) cobalt(III).png. Mayo 01 de 2012. 10:51 a.m.
28 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
4.1.3 Isomera estructural y de esfera de coordinacin
La isomera estructural en entidades de coordinacin se da cuando el nmero y el tipo de
tomos son iguales, pero los enlaces son diferentes entre s. La isomera de enlace se
produce cuando un mismo ligando se une por medio de tomos distintos al ncleo de
coordinacin; esto se da con los ligandos ambidentados pero tambin podra ocurrir con
ligandos polidentados.
La isomera de esfera de coordinacin se produce cuando una entidad de coordinacin
discrimina el tipo y nmero de ligandos que acceden a su esfera de coordinacin y deja
otros por fuera de ella. As por ejemplo, las siguientes sales son ismeros de esfera de
coordinacin: [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
(violeta), [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
H
2
O (verde), y [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl2H
2
O
(verde).
5. Teoras de formacin de complejos
Desde el descubrimiento de los complejos como entidades qumicas propiamente dichas,
la teora de coordinacin de Werner fue el punto de partida para explicar la existencia de
estos compuestos. A partir de postulados basados en el concepto de la existencia de dos
tipos de valencia, la teora de Werner explica parcialmente la existencia y las
propiedades generales, as como la estereoqumica de las entidades de coordinacin.
Como resultado de trabajos posteriores, se han afinado las observaciones y se han
propuesto varios modelos tericos para explicar la existencia de los complejos, tales
modelos son la teora del campo cristalino (TCC), la teora del enlace de valencia (TEV),
la teora de los orbitales moleculares (TOM), la teora del campo de ligando (TCL) y la
teora de repulsin de pares de la capa de valencia (VPSR).
5.1 Teora del campo cristalino (TCC)
Fue creada hacia 1930 por los fsicos estadounidenses Hans Bethe y John Hasbrouck
van Vleck. Sus investigaciones se realizaron sobre el estudio de la estructura octadrica
de los complejos por tratarse de la conformacin ms comn entre los metales de
transicin.
Bsicamente esta teora enfoca su atencin sobre la disposicin espacial de los orbitales
d del ion metlico central en su interaccin con los ligantes que se consideran cargas
puntuales negativas. Al acercarse los ligandos ms hacia unos orbitales d que hacia
otros, la distribucin del campo se hace asimtrica, por lo cual unos orbitales (d
xy
, d
zx
, d
yz
,
d
z
2
d
x
2
-y
2
), aumentan su energa mientras que otros la disminuyen; esta interaccin se
conoce como campo cristalino y la diferenciacin en la energa de los orbitales explica
entre otras propiedades, el color de los compuestos de coordinacin.
30 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
Los cinco orbitales d del metal en su estado nativo, denominados orbitales degenerados
y que poseen una carga uniforme, se separan en dos grupos de energa distinta por
efecto del campo generado por los ligandos. Se observa que los orbitales d
z
2
y d
x
2
-y
2
aumentan su energa, mientras los orbitales d
xy
, d
xz
y d
yz
la disminuyen. La diferencia de
energa entre los dos grupos se conoce como energa de desdoblamiento cristalino, .
Los orbitales d
z
2
y d
x
2
-y
2
se agrupan como e
g
de mayor energa y los d
xy
, d
xz
y d
yz
se
agrupan como t
2g
de menor energa. La magnitud de la separacin entre el grupo de
orbitales e
g
y el grupo de orbitales t
2g
depende de la capacidad que tengan los ligandos
para separar los orbitales d. La figura 2 muestra un diagrama de descomposicin de
orbitales d.
Segn este modelo (TCC) las transiciones electrnicas entre los orbitales d deformados,
de distinta energa, son las responsables del color en los compuestos de coordinacin; a
mayor fuerza del ligando, habr mayor separacin; la transicin ser ms energtica, la
longitud de onda ser menor y el color ir en la direccin rojo, anaranjado, amarillo,
verde, azul y violeta.
Los ligandos se clasifican de acuerdo con su capacidad para aumentar la diferencia de
energa, , conocida como serie espectroqumica. La denominada serie
espectroqumica organiza los ligandos, de manera emprica, segn la fuerza con que
deforman los orbitales d; as, la orden de separacin es el siguiente: I
< Br
< S
2
<
SCN
< Cl
< NO
3
< N
3-
< F
< OH
< C
2
O
4
2
< H
2
O < NCS
< CH
3
CN < py < NH
3
< en <
bipy < phen < NO
2
< PPh
3
< CN
< CO.
La presencia de electrones en situacin de espn apareado o desapareado, explica el
comportamiento magntico de estas sustancias. En algunos casos la energa de la
separacin entre e
g
y t
2g
es mayor que la denominada energa de apareamiento de
electrones en un orbital d normal; en otros casos, la energa de la separacin es menor
que la energa de apareamiento. En el primer escenario, se obtiene una entidad
denominada compuesto de coordinacin de bajo espn; en el segundo, se obtiene una
entidad llamada compuesto de coordinacin de alto espn.
Teoras de formacin de complejos 31
Figura 15. Diagrama de separacin de energa en un complejo de estructura octadrica.
5.2 Teora del enlace de valencia
En forma primaria, la teora del enlace de valencia (TEV) se puede apreciar como una
consecuencia del modelo de las estructuras de Lewis, en las cuales nicamente se
tienen en cuenta los electrones presentes en los orbitales ms externos de los tomos
(electrones de valencia); sin embargo, la idea central es que es factible combinar
32 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
funciones orbitales atmicas, siguiendo los mtodos del lgebra lineal, para formar
funciones orbitales hbridas, de igual energa (energticamente degeneradas), con una
orientacin espacial determinada. La formacin del enlace ocurre por solapamiento o
traslapamiento de funciones orbitales atmicas de los tomos participantes de los
ligandos y funciones orbitales hbridas del ncleo de coordinacin.
5.3 Teora de orbitales moleculares (OM).
La teora de los orbitales moleculares (TOM) surge como complemento a la teora del
enlace de valencia. Considera que los electrones alojados en los orbitales externos de
los tomos que forman una molcula, se mezclan formando nuevos orbitales que se
distribuyen alrededor de toda la molcula. Estos electrones se conocen como electrones
deslocalizados.
Los orbitales atmicos se solapan liberando energa a medida que los electrones son
atrados por los ncleos; este hecho puede resumirse en que la energa de los orbitales
moleculares es menor a la suma de la energa de los orbitales atmicos que lo forman.
Mientras mayor es el solapamiento, el orbital molecular tendr menor energa; el proceso
de acercamiento se estabiliza a una distancia determinada conocida como distancia de
enlace.
Los orbitales moleculares reciben nombres como sigma (), pi () y se dividen en
enlazantes y antienlazantes; adems son susceptibles de organizar en orden creciente
de energa. De acuerdo con el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund, los
electrones de la molcula se asignan comenzando por los orbitales de menor energa.
Los orbitales moleculares son ms estables cuando se forman a partir de orbitales
atmicos de energas similares; por ejemplo orbitales s-s; sin embargo, resulta difcil
describir la geometra de los compuestos de coordinacin, predecir la reactividad
qumica, explicar las propiedades magnticas, justificar el color y sustentar las
propiedades elctricas.
En esencia, la teora de los orbitales moleculares usa la combinacin lineal de funciones
de onda de orbitales atmicos (LCAO) para formar funciones de onda de orbitales
Teoras de formacin de complejos 33
hbridos. Sin embargo, cuando se forma el compuesto de coordinacin, desaparecen las
funciones de onda orbitales atmicos y en su lugar surgen funciones de onda orbitales
moleculares (LCAOMO); esto es, que incluyen dos o ms ncleos atmicos. La teora
establece adems que la combinacin lineal produce tantos orbitales moleculares como
orbitales atmicos haya para formarlos; en la Tabla 4, se ilustran estas posibilidades.
Tabla 4. Funciones de onda orbitales hbridos, obtenidos por combinacin lineal de
funciones de onda de orbitales atmicos de valencia.
Orbitales s Orbitales d Orbitales p LCAOMO Hibridacin
1 1 2 sp
1 2 3 sp
2
1 3 4 sp
3
1 1 1 3 spd
1 1 2 4 sp
2
d
1 1 3 5 sp
3
d
1 2 1 4 spd
2
1 2 2 5 sp
2
d
2
1 2 3 6 sp
3
d
2
1 3 1 5 spd
3
1 3 2 6 sp
2
d
3
1 3 3 7 sp
3
d
3
1 4 1 5 sp
2
d
4
1 4 2 6 sp
2
d
4
1 4 3 7 sp
3
d
4
1 5 1 7 spd
5
1 5 2 8 sp
2
d
5
1 5 3 9 sp
3
d
5
34 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
5.4 Teora del campo ligando (TCL).
A luz de la teora del campo de ligandos, los colores intensos y vistosos de los
compuestos de coordinacin estn determinados por la diferencia de energa () que
existe entre el conjunto de los orbitales e
g
y el conjunto de los orbitales t
2g
; cuando la luz
blanca incide sobre la entidad de coordinacin (slida en disolucin), la especie
absorbe radiacin y los electrones saltan del nivel t
2g
al nivel e
g
; entonces los electrones
regresan al nivel t
2g
y emiten fotones visibles. Tal es el caso del compuesto
[Ti(H
2
O)
6
](OCl)
3+
, de color prpura; la absorcin de energa corresponde a las
radiaciones verde y amarillo; los fotones desprendidos son rojo, azul y violeta, cuya
mezcla da prpura.
Figura 16. Espectro de absorcin del [Ti(H
2
O)
6
]
3
+
.
En esta situacin, es factible clasificar la absorcin de luz blanca producida por un
compuesto de coordinacin constituido por un metal ( ion metlico) y distintos ligandos o
por un ligando y diferentes metales. Es ms, gracias a la coloracin de la entidad de
coordinacin es posible conocer el estado de oxidacin de la especie metlica y hacer
inferencias sobre la estructura de los orbitales d o f que participan; inclusive el color
puede depender del pH del medio. En la Tabla 5 se muestran algunos casos.
Teoras de formacin de complejos 35
Tabla 5. Formulacin y color de algunas entidades de coordinacin.
Medio
Entidad de coordinacin
Fe(III) Co(II) Cu(II) Cr(III) Al(III)
cido
[Fe(H2O)6]
3+
[Co(H2O)6]
2+
[Cu(H2O)6]
2+
[Cr(H2O)6]
3+
[Al(H2O)6]
3+
Amarillo Rosado Azul Verde Incoloro
OH
dil.
[Fe(H2O)3(OH)3] [Co(H2O)4(OH)2] [Cu(H2O)4(OH)2] [Cr(H2O)3(OH)3] [Al(H2O)3(OH)3]
Marrn () Verde azul () Azul () Verde () Blanco ()
NH
3
dil.
[Fe(H
2
O)
3
(OH)
3
] [Co(H
2
O)
4
(OH)
2
] [Cr(H
2
O)
3
(OH)
3
] [Al(H
2
O)
3
(OH)
Marrn () Verde azul () Azul intenso () Verde () Blanco ()
6. Nomenclatura de los compuestos de
coordinacin
Debido a que una entidad de coordinacin puede formarse entre tomos metlicos
neutros entre iones metlicos y ligandos neutros ligandos cargados, la especie
estable puede tener una formulacin en la cual, en funcin de la relacin ncleo de
coordinacin y nmero de ligandos, resulta un balance neto de carga que puede ser
positivo, negativo o cero. El exceso de carga negativa se contrarresta con contraiones
positivos (v. gr. metales alcalinos alcalinotrreos); el exceso de carga positiva se
equilibra con contraiones negativos (v. gr. haluros, sulfatos, carbonatos, fosfatos, nitratos,
nitritos, sulfuros). En cualquier caso, la carga neta de la entidad de coordinacin se
establece al sumar las cargas del ncleo de coordinacin y de los ligandos. Por
convencin, la entidad de coordinacin, que se considera especie estable se pone entre
parntesis rectos, con un superndice que representa la carga neta; un ejemplo lo
constituye el ion hexacianocobalto (II), [Co(CN)
6
]
4
.
La denominada esfera de coordinacin es una regin muy prxima al ncleo de
coordinacin en la cual es factible que los electrones de los tomos del ligando
interacten con orbitales desocupados de la especie cido de Lewis; pero, ms all
tambin existen otras esferas de coordinacin, que permiten explicar la formacin de
estructuras ms complejas. El nmero de coordinacin (N) del ncleo es equivalente al
nmero de pares electrnicos que se transfieren desde el ligando. En general, el valor del
nmero de coordinacin depende del tamao del ncleo y del tamao del ligando.
Segn la IUPAC, para escribir la frmula un compuesto de coordinacin, se deben seguir
las siguientes reglas:
a. La entidad de coordinacin se escribe entre parntesis rectos.
38 Aproximacin a la qumica de los compuestos de coordinacin y su
enseanza en educacin media
b. Dentro de los parntesis rectos se escriben en orden los cationes, los aniones y las
especies neutras.
c. En caso de existir ms de una especie con igual carga, se ponen en orden alfabtico
del tomo que est unido al ncleo de coordinacin.
d. Por fuera de los parntesis rectos se pone, a manera de superndice, la carga neta de
la entidad de coordinacin.
Las recomendaciones de la IUPAC para la nomenclatura de las entidades de
coordinacin son las siguientes:
a. Identificar la carga neta del compuesto de coordinacin.
b. Para nombrar la especie de coordinacin se citan los ligandos en orden alfabtico.
c. La formulacin de los ligandos o su nombre simplificado se escribe entre parntesis
curvos.
d. Los ligandos aninicos se mencionan en orden alfabtico, segn su nombre comn
(haluro, sulfato, nitrato, fosfato, clorato); sin embargo, existen algunos nombres
especiales como oxo (O
2
), hidroxo (HO
), peroxo (O
2
2
), mercapto (HS
), tio (S
2
).
Algunos ligandos neutros sencillos toman nombres como amino (NH
3
), acua (H
2
O),
nitrosilo (NO) y carbonilo (CO). Este orden alfabtico no tiene en cuenta los ndices
numricos que indican varias entidades de un mismo ligando, v. gr. di, tri, tetra, penta y
hexa.
e. Los prefijos di, tri, tetra, penta y hexa, se utilizan para indicar el nmero de una misma
clase de ligando unidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin. Los prefijos bis,
tris, tetraquis, pentaquis y hexaquis, se utilizan para indicar el nmero de una misma
clase de ligando polidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin.
f. Los ligandos ambidentados reciben un nombre que depende del tomo que se une al
ncleo de coordinacin; v. gr. NO
2
, nitrito si se enlaza por el oxgeno o nitro si se une por
el nitrgeno; SCN
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