INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE IRAPUATO

ESTUDIOS CON RECONOCIMIENTO DE VALIDEZ OFICIAL NMERO 11-00065 MANTENIMIENTO PREVENTIVO PARA TINAS DE ELECTRODEPOSICION OPCION I: TESIS PROFESIONAL PARA OBTENER EL GRADO DE INGENIERO EN MATERIALES PRESENTAN: SALAZAR GRANADOS IRMA ELENA SEVILLA VALENZUELA GRECIA SARAH ASESOR: LPEZ NAVARRETE MIGUEL NGEL

IRAPUATO, GTO.

2009.

MANTENIMIENTO PREVENTIVO PARA TINAS DE ELECTRODEPOSICIN

AGRADECIMIENTOS

RESUMEN El propsito de este trabajo de investigacin es presentar como se puede llevar a cabo el control y mantenimiento de las tinas de electrodeposicin utilizadas para dar recubrimientos metlicos. Buscando satisfacer las necesidades de sectores industriales donde se utilice este proceso. De esta manera se muestra el favorecimiento que se obtiene al utilizar un buen proceso de mantenimiento de tinas de electrodeposicin y esto se vera reflejado en la calidad del producto final, costo y tiempo Se vera la forma en cmo afecta la corrosin, sus perdidas econmicas que esta provoca, cuales son los materiales que se ven afectados, como se puede prevenir la corrosin, como mantener en buen estado las tinas de electrodeposicin. Para entender el proceso de electrodeposicin es necesario entender los trminos de corrosin, galvanotecnia y electrodeposicin. La elaboracin de este proyecto tiene la intencin de brindar el apoyo necesario proporcionando la informacin bsica del cmo se pueden minimizar costos, aprovechar de mejor manera y tratar las soluciones que utilizan las tinas de electrodeposicin; no tiene la intencin de sustituir un concepto propio de manejo de residuos especfico por empresa; se pretende tambin drle tratamiento a las aguas residuales que se generan para una mejora a corto, mediano y largo plazo, para una mejora ambiental por parte de las empresas de este giro. Puesto que, a diferencia de otras industrias, en las empresas del giro de la galvanotecnia el consumo de agua es considerable. Con esta informacin y en colaboracin con las autoridades, asociaciones, empresas que manejan y reciclan residuos, se pueden sentar las bases para elaborar soluciones integrales para evitar, minimizar o, en su caso, disponer adecuadamente las cantidades de residuos generados, y en todo caso prevenir la utilizacin de tanta agua dndole mantenimiento a las tinas, esto para que se tenga un producto terminado de buena calidad

NDICE TENTATIVO Capitulo 1 Capitulo 2 CORROSION 2.1 El control de la corrosin 2.1.1 Recubrimientos Protectores 2.1.2 Estado de la superficie a proteger 2.1.3 Procedimientos de Aplicacin 2.1.3.1 Procedimiento de Aplicacin 2.1.3.2 Metalizacin de Proyeccin con Pistola 2.1.3.3 Electrolisis 2.1.3.4 Tratamientos Termoqumicos de Difusin 2.1.3.5 Placado Capitulo 3 ELECTRODEPOSICION, PROCESO DE GALVANOTECNIA 3.1 Electrodeposicin 3.2 Galvanotecnia 3.2.1 Mantenimiento 3.2.2 Instalacin Principal 3.2.3 Electrolimpieza (limpieza electroltica) 3.2.3.1 Desengrase 3.2.3.2 Enjuague 3.2.3.3 Decapado acido 3.2.4 Bao de nquel decorativo 3.2.4.1 Aditivos para Depsitos Brillante 3.2.4.1.1 Abrillantadores Secundarios 3.2.5 Bao de latonado Decorativo Capitulo 4 ANALISIS QUIMICOS DE SOLUCIONES DE ELECTRODEPOSICION 4.1 Determinacin de cobre metlico 4.1.2 Determinacin de hidrxido de potasio 4.1.3 Determinacin de carbonatos 4.1.4 Determinacin de cianuro de cinc 4.1.5 Determinacin de cianuro de sodio libre 4.1.6 Determinacin de nquel metlico 4.1.7 Determinacin de cloruro de nquel 4.1.8 Determinacin de acido brico 4.2 Preparacin de soluciones empricas

Capitulo 5 MONITOREO DE LAS TINAS 5.1 Mantenimiento y control para las tinas de latn 5.2 Mantenimiento y control para las tinas de nquel 5.3 Preparacin electroltica a baja densidad de corriente Capitulo 6 AGUAS DE DESECHO (CONTROL Y TRATAMIENTO) 6.1 Desechos inorgnicos 6.2 Requerimientos legales 6.2.1 Normas ECOL 6.2.2 Procedimientos de requerimientos legales 6.2.2.1 Inspeccin preliminar del procedimiento 6.3 Clasificacin de aguas de desecho para tratamiento 6.4 Proteccin, segregacin, y coleccin de agua de desecho 6.5 Tratamientos requeridos 6.6 Descripcin del proceso de tratamiento de agua de desecho de la tina Capitulo 7 RESULTADOS Y CONCLUSION CAPITULO 8 CONCLUSIONES

INDICE DE TABLAS Y FIGURAS FIGURAS CAPITULO 3 Fig. 3 Esquema de la tina de nquel Fig. 3.1 Esquema del proceso ZAMAK Fig. 3.2.2.1 Diagrama de la ubicacin de las tinas Fig. 3.2.2.2 Diagrama de las conexiones de las tinas al ratificador Fig. 3.2.4.1 Diagrama de flujo de tratamientos de aguas residuales CAPITULO 6 Fig. 6.1 Proceso de mantenimiento Fig. 6.2 Diagrama de la planta de aguas residuales TABLAS CAPITULO 3 Tabla 3.2.3.1 Soluciones desengrasantes Tabla 3.2.3.3.1 Composicin de soluciones de decapado acido CAPITULO 6 Tabla 6.2.1.1 Lmites mximos permisibles de contaminante (muestra los lmites mximos permisibles industriales) Tabla 6.2.1.2.1 Lmites mximos permisibles de la industria de acabados metlicos Tabla 6.2.1.3 Muestra los mximos contaminantes dentro del uso domestico

INTRODUCCIN El problema que existe en el proceso de electrodeposicin es la corrosin. Aproximadamente un 25% de la produccin anual de acero es destruido por la corrosin. Para varios de los pases de que se dispone de datos, el costo de la corrosin representa aproximadamente entre un 2% y un 4% del PNB. En la industria enfocada en la electrodeposicin al salir el producto final, si este sale con una calidad ineficiente nuestro producto es rechazado, se tiene que llevar acabo nuevamente el proceso y esto conlleva a que se requiera que los trabajadores se expongan nuevamente a riesgos nocivos a la salud, adems de esto se incrementa la cantidad de residuos slidos, lquidos y gases. El proceso de recubrimiento metlico en general, es muy poco efectivo ya que solo una cantidad de las sustancias utilizadas en este se deposita en la pieza hasta un 90% de las sustancias pueden evacuarse a travs de aguas residuales. La extraccin indiscriminada de la materia prima es una consecuencia de la mala produccin, ya que la calidad de vida del producto final es deficiente. La corrosin causa grandes prdidas a la economa de los pases, por eso es fundamental combatirla por medio de procesos cada vez ms rentables y eficientes. Se pueden aplicar procesos de minimizacin de residuos en esta actividad para obtener beneficios directos como ahorro de costos, agua, energa y as aumentar la calidad de los servicios y reducir los impactos del medio ambiente. Es factible maquilar a las pequeas empresas de nuestro entorno para que la inversin y los costos de mantenimiento de estas instalaciones se beneficien y se aprovechen sustantivamente.

OBJETIVO GENERAL El objetivo general de este trabajo es Mantener en estado optimo las tinas de electrodeposicin dentro de una empresa de recubrimientos metlicos minimizando los factores de corrosin contaminacin y econmicos. OBJETIVO PARTICULAR

DELIMITACIN Se enfocara nicamente al mantenimiento preventivo de las tinas de electrodeposicin.

CAPITULO 1 (ECONOMIA EN EL SECTOR DE LA GALVANOTECNIA)

CAPITULO 2 (CORROSIN)

CORROSIN. La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un ataque electroqumico por su entorno. de manera ms general puede entenderse como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms estable o de menor energa interna. siempre que la corrosin est originada por una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. otros materiales no metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos. la corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (oxidorreduccin) en la que intervienen dos factores:

la pieza manufacturada el ambiente

o por medio de una reaccin electroqumica los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones (bronce, latn). sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (medios acuosos, atmsfera, alta temperatura, etc.). es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelve 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. la corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y de fsica (fsicoqumica).

La corrosin es, principalmente, un fenmeno electroqumico. una corriente de electrones se establece cuando existe una diferencia de potenciales entre un punto y otro. cuando desde una especie qumica cede y migran electrones hacia otra especie, se dice que la especie que los emite se comporta como un nodo y se verifica la oxidacin, y aquella que los recibe se comporta como un ctodo y en ella se verifica la reduccin. para que esto ocurra entre las especies debe existir un diferencial electroqumico, si separamos una especie y su semireaccin se le denominar semipar electroqumico, si juntamos ambos semipares se formar un par electroqumico. cada semipar est asociado a un potencial de reduccin (antiguamente se manejaba el concepto de potencial de oxidacin). aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de reduccin ms positivo proceder como una reduccin y viceversa, aquel que exhiba un potencial de reduccin ms negativo proceder como una oxidacin. para que haya corrosin electroqumica adems del nodo y el ctodo debe haber un electrlito (por esta razn tambin se suele llamar corrosin hmeda), la transmisin de cargas elctricas es por electrones del nodo al ctodo (por medio del metal) y por iones en el electrlito. este par de metales constituye la llamada pila galvnica, en donde la especie que se oxida (nodo) cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta electrones. al formarse la pila galvnica el ctodo se polariza negativamente mientras el nodo se polariza positivamente. en un medio acuoso, la oxidacin del medio se verifica mediante un electrodo especial llamado electrodo orp que mide en milivoltios la conductancia del medio. la corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo y el intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formacin del par galvnico

2.1EL CONTROL DE LA CORROSIN Basicamente todos los mtodos que existen para lograr controlar la corrosin de los materiales metlicos, son intentos para interferir con el mecanismo de corrosin, de tal manera que se pueda hacer que ste sea lo ms ineficiente posible. Por ejemplo, disminuyendo el flujo de electrones entre los componentes metlicos de la celda de corrosin por el aumento de la resistencia elctrica del metal, de alguna manera disminuira la corriente de corrosin y, por tanto, la velocidad de corrosin. Esto no es practicable generalmente, pero disminuir el flujo de corriente en el componente electroltico de la celda de corrosin producira el mismo efecto, y esto s es practicable. Dado que para que exista un proceso de corrosin, debe formarse una pila o celda de corrosin y, por tanto, un nodo, un ctodo, un conductor metlico y una solucin conductora, adems de una diferencia de potencial entre los electrodos o zonas andicas y catdicas, la eliminacin de alguno de los componentes esenciales de la mencionada pila, podra llegar a detener el proceso. En la prctica, existen tres maneras de lograr lo anterior y por tanto de luchar contra la corrosin: 1) Aislamiento elctrico del material. Esto puede lograrse mediante el empleo de pinturas o resinas, depsitos metlicos de espesor suficiente o por aplicacin de recubrimientos diversos. De esta forma, se puede lograr aislar el metal del contacto directo con el medio agresivo (agua, suelo y atmsfera por lo general).

2) Cambiando el sentido de la corriente en la pila de corrosin. Conectando elctricamente, por ejemplo, el acero con un metal ms activo (cinc o magnesio) podemos llegar a suprimir la corrosin del acero, ya que

dejar de actuar como nodo y pasar a comportarse como ctodo, dejando el papel de nodo al metal ms activo (cinc o magnesio). Este es el principio de la proteccin Catdica. 3) Polarizacin del mecanismo electroqumico. Esto se puede lograr bien eliminando el oxgeno disuelto, bien mediante la adicin en el medio agresivo de ciertas sustancias llamadas inhibidores, las cuales pueden llegar a polarizar uno de los electrodos de la pila de corrosin y por lo tanto, llegar a detener o cuanto menos disminuir sus efectos. En la prctica, lo anterior conlleva una modificacin del entorno o medio ambiente, al cual est expuesto el metal. Veamos con un poco ms de detalle, en qu consisten cada una de las tres maneras propuestas de luchar contra la corrosin. 2.1.1 RECUBRIMIENTOS PROTECTORES Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos en primer lugar aquellos recubrimientos metlicos y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por proteger, sin una modificacin notable de la superficie metlica. Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las pinturas, barnices, lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas, ceras, aceites, empleados durante el almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya manufacturados y que proporcionan una proteccin temporal. Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la intemperie, al calor y a los cidos. Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos metlicos

mediante la electrodeposicin de metales como el nquel, cinc, cobre, cadmio, estao, cromo, etctera. Inmersin en metales fundidos: Cinc (galvanizacin en caliente), aluminio (aluminizado), etc.

Proyeccin

del

metal

fundido

mediante

una

pistola

atomizadora.

Metalizaciones al cinc, aluminio, estao, plomo, etc. Reduccin qumica (sin paso de corriente): electroles. Por ese procedimiento se pueden lograr depsitos de nquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos formados por modificacin qumica de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin consisten en el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificacin de la misma. Entre las modificaciones qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos principales: Recubrimientos de fosfato: El fosfatado se aplica principalmente al acero, pero tambin puede realizarse sobre cinc y cadmio. Consiste en tratar al acero en una solucin diluida de fosfato de hierro, cinc o manganeso en cido fosfrico diluido. Los recubrimientos de fosfato proporcionan una proteccin limitada, pero en cambio resultan ser una base excelente para la pintura posterior. Recubrimiento de cromato. Se pueden efectuar sobre el aluminio y sus aleaciones, magnesio y sus aleaciones, cadmio y cinc. Por lo general, confieren un alto grado de resistencia a la corrosin y son una buena preparacin para la aplicacin posterior de pintura. Recubrimientos producidos por anodizado. El anodizado es un proceso electroltico en el cual el metal a tratar se hace andico en un electrolito conveniente, con el objeto de producir una capa de xido en su superficie. Este proceso se aplica a varios metales no-ferrosos, pero principalmente al aluminio y a sus aleaciones. Proporciona una buena proteccin y tambin resulta un buen tratamiento previo para la pintura posterior. Podemos incluir tambin entre los recubrimientos con modificacin de la superficie del metal los procesos de cementacin. En este proceso, se convierte la superficie externa de la porcin metlica que se quiere proteger, en una aleacin de alta resistencia a la corrosin. El proceso consiste en calentar la superficie metlica en contacto con polvo de cinc (sherardizado), polvo de aluminio (calorizado) o un compuesto gaseoso de cromo (cromizado). Se obtienen capas de un considerable espesor.

2.1.2 Estado de la superficie a proteger. Preparacin de la superficie La limpieza y puesta a punto de la superficie del acero antes de la aplicacin de un recubrimiento metlico, son operaciones indispensables, sea cual sea el procedimiento de aplicacin escogido. De la calidad de la preparacin de la superficie depender la adherencia y, en consecuencia, la eficacia de la capa protectora. Segn el estado actual de la superficie por proteger, ms o menos oxidada, se puede seleccionar el procedimiento mecnico de limpieza ms adecuado, desde el granallado, chorreado de arena, pasando por una limpieza qumica o electroqumica, como los baos cidos, con corriente elctrica o sin ella. La seleccin de un recubrimiento est en funcin de las dimensiones de los objetos y de la extensin de la superficie que se quiere recubrir. Los procedimientos que se aplican en recintos como hornos, cubas electrolticas o crisoles, slo pueden utilizarse para aquellas piezas cuyas dimensiones no estn limitadas por su capacidad. Esto es vlido para la galvanizacin, electrlisis, tratamientos trmicos. Por el contrario, la metalizacin del equipo. Tanto la naturaleza como el espesor del metal protector son funcin de muchos parmetros, entre los cuales uno de los ms importantes es el precio. Asimismo, es muy importante conocer con la mayor precisin posible el medio ambiente al cual va a estar sometida la pieza. En lo que cierne a los medios naturales, debe conocerse si es posible si se trata de una atmsfera exterior (y en este caso es de mucha ayuda conocer el tipo de atmsfera: rural, urbana, industrial, marina, etc.) o interior (climatizada, con calefaccin, etc.). Para los entornos diferentes a los naturales, es preciso conocer la mayor informacin posible sobre la composicin qumica del medio, impurezas eventuales, estado fsico, temperatura, etc. Por ejemplo, los recubrimientos de cinc aguantan el contacto con soluciones de pH comprendido entre 6 y 11; los con pistola permite efectuar recubrimientos metlicos independientemente de las dimensiones de la pieza, en razn de la movilidad

recubrimientos de estao son convenientes en contacto con ciertos productos alimenticios, etc. 2.1.3 Procedimientos de aplicacin Los procedimientos ms comnmente empleados en la prctica para obtener recubrimientos metlicos sobre el acero son: - inmersin en un metal - metalizacin por proyeccin con pistola - electrlisis - tratamientos termoqumicos de difusin - placado Los procedimientos de aplicacin son de suma importancia en cuanto a la eficacia de la proteccin contra la corrosin, pues tanto el espesor, porosidad, como la naturaleza misma de las capas obtenidas son funcin del procedimiento de aplicacin. As, por ejemplo, los recubrimientos electrolticos que tienen espesores de algunos micrones, se reservan generalmente para su utilizacin en medio poco agresivo. En cambio, los recubrimientos obtenidos por inmersin en un metal fundido tienen espesores mayores. Los recubrimientos ms obtenidos y mediante proyeccin permiten Se obtener utilizan

espesores

grandes

perfectamente

controlables.

especialmente en condiciones severas de corrosin. El placado del acero permite asociar a la calidad mecnica del soporte, la resistencia a la corrosin del recubrimiento. La seleccin entre los diferentes procedimientos de aplicacin de los recubrimientos metlicos se realiza, pues, siguiendo criterios tales como: el espesor de proteccin, dimensin de las piezas, agresividad del medio, duracin prevista, etc. Muy brevemente vamos a describir cada uno de los procedimientos citados.

2.1.3.1 Inmersin en un metal en fusin Despus de una adecuada preparacin superficial (un decapado cido por ejemplo), las piezas de acero se sumergen momentneamente en un bao de un metal en fusin. Esta operacin puede realizarse para una sola pieza o para un conjunto, o tambin en continuo para productos siderrgicos como tuberas lminas, trefilados, etc. Tal tcnica se utiliza habitualmente para los recubrimientos de cinc (galvanizacin en caliente), aluminio (aluminizado), estao y plomo. Despus del enfriamiento, las piezas ya recubiertas pueden someterse a un tratamiento complementario de pasivacin en ciertos casos. 2.1.3.2 Metalizacin por proyeccin con pistola Esta tcnica consiste en proyectar sobre la superficie del acero, ya preparada en unas condiciones especiales (por chorreado con arena o granallado), un metal en estado de fusin por medio de una pistola. El espesor del recubrimiento se puede controlar fcilmente por el operador y puede variar segn la naturaleza del metal proyectado y el resultado que se espera obtener. La mayora de los metales o aleaciones pueden aplicarse de esta manera: cinc, aluminio, acero inoxidable, estao, plomo, nquel, cobre, etc. 2.1.3.3 Electrlisis Despus de una cuidadosa preparacin superficial que incluye un decapado cido, seguido de neutralizacin y lavado, las piezas por tratar se sumergen en soluciones que contienen sales de los metales a depositar. Las piezas se colocan en posicin catdica, conectadas al polo negativo de un generador. Bajo la accin de la corriente elctrica proporcionada por el generador, el acero se recubre del metal contenido en el bao o bien puede ser suministrado por un nodo soluble del metal en cuestin.

Los metales corrientemente depositados por va electroqumica son: cromo cobre, nquel, cinc, cadmio y estao. Los depsitos obtenidos son por lo general de espesor pequeo (2 a 30 micrones). 2.1.3.4 Tratamientos termoqumicos de difusin Los tratamientos termoqumicos de difusin, tambin conocidos como cementacin, consisten en colocar las piezas de acero a tratar en una mezcla de polvo metlico y de enlazante (cemento) en un recinto a alta temperatura. El metal protector (recubrimiento) se difunde superficialmente en el metal base y forma una capa eficaz contra la corrosin. Los metales corrientemente aplicados por este mtodo son el cinc (sherardizacin) y el aluminio. 2.1.3.5 Placado Despus de un tratamiento superficial especial, la lmina del metal para aplicar y el metal base se someten a un proceso de colaminacin en caliente, obtenindose al final lmina de acero recubierta del metal aplicado. Este proceso puede efectuarse sobre una o las dos caras de la lmina del acero. El acero inoxidable, nquel, monel y el cobre se aplican comnmente por esta tcnica.

CAPITULO 3 (ELECTRODEPOSICION, PROCESO DE GALVANOTECNIA)

3.1 Electrodeposicin Proceso electro-qumico donde se realiza un recubrimiento (normalmente metlico) a una pieza con un sistema de nodo y ctodo, sumergiendo dicha pieza en un bao qumico y aplicando cargas electricas debidamente calculadas para cubrir o depositar una capa protectora o decorativa a la pieza. se utiliza para proteger al material de la corrosin, mejorar las propiedades de la superficie, o con efectos decorativos.

3.2 GALVANOTECNIA La galvanotecnia es un proceso electroqumico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base generalmente metlica. Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener una superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir un molde. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotecnia son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de comida estaados son productos tpicos de galvanotecnia. En este proceso, el objeto que va a ser cubierto se coloca en una disolucin (bao) de una sal del metal recubridor, y se conecta a un terminal negativo de una fuente de electricidad externa. Otro conductor, compuesto a menudo por el metal recubridor, se conecta al terminal positivo de la fuente de electricidad. Para el proceso es necesaria una corriente continua de bajo voltaje, normalmente de 1 a 6 V. Cuando se pasa la corriente a travs de la disolucin, los tomos del metal recubridor se depositan en el ctodo o electrodo negativo. Esos tomos son sustituidos en el bao por los del nodo (electrodo positivo), si est compuesto por el mismo metal. Para asegurar una cohesin estrecha entre el objeto a ser recubierto y el material recubridor, hay que limpiar el objeto a fondo, ya sea sumergindolo en una disolucin cida o custica, o bien utilizndolo como nodo en un bao limpiador durante al menos un instante. Para eliminar irregularidades en las depresiones de la placa y asegurar que la textura de su superficie es de buena calidad y propicia para el refinado, hay que controlar cuidadosamente la densidad de la intensidad de corriente (amperios por metro cuadrado de superficie de ctodo) y la temperatura. Con frecuencia se aaden al bao ciertos coloides o compuestos especiales para mejorar la uniformidad de la superficie

de la placa. A continuacion se muestra en la figura 1 el esquema del proceso ZAMAK.

DESENGRASE ENJUAGUE PROCESO DE ELECTRODEPOSICIN DECAPADO CIDO COBRE STRIKE COBRE ALCALINO NIQUEL LATN
DESECHOS DE AGUAS

(Fig. 3.1)ESQUEMA DEL PROCESO DE ELECTRODEPOSICIN PARA ZAMAK

3.2.1 MANTENIMIENTO El mantenimiento preventivo de los tanques en una instalacin de electrodeposicin puede consistir en lavar peridicamente los lquidos y las sales corrosivos que estn fuera de los tanques y de sus accesorios. Cuando sea necesario una capa de pintura protectora debe aplicarse. El punto de falla

ms frecuente en un tanque es el fondo. Deben tomarse precauciones cuando se instala el tanque para renovar la proteccin del fondo siempre que esta pudiera estar daada mientras se est moviendo de su posicin. El espacio para la circulacin del aire debe estar provisto para usar soportes de ayuda para iniciar el secado de la parte de abajo.

3.2.2 INSTALACIN PRINCIPAL El espacio requerido en una instalacin de electrodepsiton puede estar gobernado por la profundidad del barril para depositar y el medio de transferirlo de uno a otro tanque. Generalmente un sistema operado manualmente no encontrar dificultades de espacio porque la altura del barril est limitada a la longitud de las manos de un hombre y a menudo con una plataforma elevada alrededor de los tanques en un espacio promedio de 2.4 a 2.5 m de altura es suficiente. Por consiguiente, con unos mecanismos de transferencia mecnica tales como una cadena con poleas una mquina totalmente automtica descendente para barriles pueden emplearse con ventajas y el espacio requerido puede ser considerado como un factor limitante.

El determinar el espacio requerido por una instalacin involucra la transferencia mecnica de los barriles, por lo que las siguientes dimensiones deben considerarse: 1) La distancia entre el piso nivel del pozo a la parte de abajo del tanque. 2) El espesor de la parte de abajo incluyendo el recubrimiento.

3) La distancia desde el fondo interior del tanque a la parte de abajo del barril cuando est sumergido. 4) La altura del barril debajo de la parte ms alta del tanque. 5) El espacio requerido desde la parte de abajo del barril encima de la parte alta del filo del tanque durante el traslado (No menor de 5 cm). 6) La longitud vertical total del barril. 7) La profundidad del accesorio que soporta el barril. 8) La distancia vertical desde el accesorio a los medios de carga. 9) El peso total de los medios de carga y su estructura de soporte. Cualquier incremento en la profundidad de inmersin de un barril debe ser hacerse al doble para ayudar al espacio disponible cuando se disee el espacio requerido, mientras todas las otras dimensiones permanezcan constantes. Un pozo es utilizado frecuentemente para compensar el espacio limitante disponible, consta de trabes, bordos y desages en ambos lados. Diseos menos elaborados son aceptables, especialmente cuando se operan de un slo lado nicamente. En tales casos, un desage puede ser adecuado pero las trabes se recomiendan para prevenir que polvo y escombro caigan dentro del pozo y obstruyan el desage. Se muestra en la figura 2 el diagrama de ubicacion de las tinas.

Fig. 3.2.2.1 diagrama del proceso en la cual se permite ver la ubicacin de las tinas

Figura 3.2.2.2.diagrama de las conexiones de las tinas al rectificador.

3.2.3 ELECTROLIMPIEZA (LIMPIEZA ELECTROLTICA) En la electrolimpieza de metales se usa una solucin alcalina de limpieza como solucin base y una corriente elctrica se pasa a travs de esta solucin usando la pieza de trabajo ya sea como nodo ctodo. Aqu la limpieza consiste en la saponificacin y emulsificacin, aunado al efecto de cepillado de las burbujas de gas (Hidrgeno u oxgeno) generados en el nodo en el ctodo. El agua se descompone y forma hidrgeno en el ctodo y oxgeno en el nodo. La electrolimpieza es la manera ms frecuentemente usada como operacin de limpieza antes de electrodepositar. El tanque est hecho generalmente de fierro acero y el tanque mismo puede actuar como nodo ctodo, en algunos casos bien placas separadas de acero pueden utilizarse para tal efecto. El bao se calienta ya sea por vapor, gas o electricidad. Hay muchas formulaciones que pueden utilizarse para este tipo de limpieza, algunas mejor aprovechadas para la limpieza andica (invertida) y algunas ms apropiadas para la limpieza catdica (directa). Algunas frmulas se usan mejor para limpieza de servicio pesado sobre acero y otras tienen solamente un mnimo efecto y son empleadas mayormente para limpiar metales sensibles como zinc, latn y aluminio.

3.2.3.1 Desengrase Esta operacin se realiza para quitar restos de grasa, aceites o suciedades que existen en las piezas, como producto de las operaciones de corte y se efecta electrolticamente o por inmersin de las piezas en soluciones alcalinas o disolventes orgnicos. Estas operaciones se llevan a cabo a temperaturas superiores a 60C. Otro mtodo consiste en la aspersin de soluciones alcalinas calientes en las piezas. Las caractersticas del desengrasante, as como su forma de aplicacin, dependen del metal base de la pieza.

3.2.3.2 Enjuague Entre cada una de las etapas se hace necesario realizar un enjuague con agua limpia, bien sea por aspersin o por inmersin, para remover las trazas de soluciones que queden adheridas a la pieza, evitando as contaminar los baos de las etapas posteriores. En la tabla se muestra algunas Soluciones desengrasantes.

Tabla 3.2.3.2.1 soluciones desengrasantes1 3.2.3.3 DECAPADO CIDO. A menudo, las piezas de trabajo, y particularmente si estn hechas de metal ferroso, se encuentran en muy mal estado y oxidadas. Las piezas de trabajo adems de sucias de grasa y aceite estarn tambin mal lustradas y descoloridas por la herrumbre. Es el propsito del decapado cido remover la herrumbre y las manchas que no pueden removerse en un bao de limpieza alcalina. En principio, el cido presente en el bao de decapado, disuelve la herrumbre o el xido sin atacar al metal base: en la prctica, sin embargo, hay siempre un ligero ataque sobre el metal limpio. Con sustancias conocidas como inhibidores, presentes en el decapado, el ataque sobre el metal limpio es llevado al mnimo.

Fuente: Keneth, Graham. Manual de recubrimientos industriales

La composicin de las soluciones de decapado qumico se presenta en la tabla.

Tabla 3.2.3.3.1 composicin de decapado qumico(mg/l) Antes de que cualquier metal pueda ser decapado o sumergido en un bao cido su superficie debe estar libre de polvo y grasa de cualquier tipo y por esta razn siempre deber estar la pieza de trabajo desengrasada y electrolimpiada antes del bao cido. La pieza de trabajo que est grasosa o polvorienta no se atacar uniformemente, ya que la grasa acta para proteger la superficie del ataque cido. Un segundo uso para el bao cido o decapado es el ataque alrededor de la superficie limpia para que as alguna capa que se vaya a depositar sobre la superficie metlica tenga una mayor adherencia.

3.2.4 BAO DE NQUEL DECORATIVO El bao tipo Watts es la base para aproximadamente todas las soluciones de depsito de nquel, tanto brillante como semibrillante. Normalmente este bao contiene de 240-370 gr/lt de sulfato de nquel, de 37.5-45 gr/lt de cloruro de nquel y de 45-75 gr/lt de cido brico. El cambiar alguna variable de composicin en las soluciones produce marcados cambios en las propiedades del depsito. El propsito del sulfato de nquel es proveer metal (nquel). Aumentando la concentracin de nquel, se promueven ms altas densidades de corriente; tambin baja la resistividad del bao, lo cual reduce el costo de la energa y mejora la distribucin del depsito. Bajando el sulfato de nquel (y el % de nquel metlico) se llega al efecto contrario. Generalmente no es ventajoso incrementar el sulfato de nquel arriba de 375 gr/lt, ya que poco ningn cambio tiene lugar en el depsito. Cuando el sulfato de nquel se reduce a menos de 240 gr/lt ms bajas densidades de corriente deben usarse y el nquel metlico se puede introducir en otra forma tal como cloruro de nquel. El cloruro de nquel se utiliza primeramente para reducir la polarizacin del nodo. Un bao Watts estndar contiene alrededor de 45-75 gr/lt de cloruro de nquel. Cuando el cloruro se reduce de 22.5-30 gr/lt, la polarizacin del nodo ocurre. Un marcado efecto se nota en el depsito cuando el cloruro de nquel se incrementa alrededor de 90 gr/lt. Esta es la lnea de demarcacin entre las as llamadas soluciones de bajo y alto cloruro. Arriba de 90 gr/lt, los cloruros ayudan a la formacin de depsitos brillantes, de grano fino a altas densidades de corriente. Tambin se produce corrosin andica. Por tanto, las soluciones con

altos cloruros limitan severamente la seleccin de sistemas abrillantadores y requieren bombas y filtros de materiales especiales para resistir el efecto corrosivo. El plomo debe ser completamente removido. Cuando la concentracin de cloruro se incrementa la concentracin de sulfato de nquel se reduce proporcionalmente. (De hecho las soluciones de depsitos de nquel todo cloruro se toma que contienen solamente cloruro de nquel y cido brico, tales soluciones, por consiguiente no son usadas normalmente con propsitos decorativos). Un incremento en el contenido de cloruros reduce marcadamente los requerimientos de potencia para el depsito. El voltaje requerido para un bao alto en cloruros puede bajarse hasta la mitad que para un bao bajo en cloruros (menor de 90 gr/lt). Por otra parte, el bao de altos cloruros puede ser usado para operar a ms altos amperajes sin un aumento en el voltaje de la celda. La corrosin del nodo de nquel depende grandemente del contenido de cloruro de un bao. La uniformidad de la corrosin no contribuye a la eficiencia del nodo, as baos tan bajos como 22.5 gr/lt tienen 100 % de eficiencia de nodo bajo condiciones de depsito. Arriba de 22.5 gr/lt de cloruros, la eficiencia del nodo cae rpidamente. El cido brico se usa en la solucin para la deposicin de nquel para propsitos de amortiguacin normalmente, el efecto no es notado en altas concentraciones (arriba de la saturacin, alrededor de 45 gr/lt, dependiendo de otras variables). Arriba de 30 gr/lt, por tanto condiciones notables aparecern en reas de alta densidad de corriente; primero, el depsito se volver ampuloso y cuando el cido brico se encuentra de 15-22.5 gr/lt, el depsito puede resultar quemado y craqueado.

Un rango de pH de 2.7-4.5 es el acostumbrado. Dentro de este amplio rango, un rango reducido de alrededor de 0.5 unidades sobre la escala de pH se selecciona para soluciones individuales y as mantener un producto uniforme. El pH ptimo depende del tipo de abrillantadores y la densidad de corriente. Valores altos de pH favorecen la accin niveladora. La eficiencia de ctodo se reduce cuando el pH cae a un valor de 2.6. A un pH alto (alrededor de 5), las densidades de corriente que exceden a 5.38 amp/dm 2 resultan en depsitos quemados. Para prevenir los poros brillantes causados por la adherencia de burbujas pequeas de hidrgeno a la superficie depositada, agentes humectantes tales como alcoholes sulfatados, se acostumbra adicionarlos a las soluciones de deposicin Watts de nquel. Los agentes humectantes eliminan la porosidad al reducir la tensin superficial al punto en que las burbujas de hidrgeno no se adherirn a las superficies que estn siendo depositadas. Esto es, normalmente logrado a alrededor de 30-40 dinas/cm 2 arriba de este rango, la porosidad puede todava ocurrir. Usando tambin muchos agentes humectantes se aumentan los costos, se incrementan las espumas, y se complica la purificacin del bao. Agentes humectantes son tambin usados en soluciones de altos cloruros no espumosos, que se recomiendan para baos agitados por aire. La temperatura de operacin de la mayor parte de las soluciones de nquel est en el rango de 32-71 C, pero un rango preferido es de 49-63 C. A temperaturas ms bajas el depsito es de grano fino y muy duro, pero es menos dctil. A temperaturas menores a 37 C, se pueden producir depsitos rugosos y nodulares, sobre reas de alta densidad de corriente.

Esto es cierto para la mayora de las operaciones de deposicin, y por tanto, relativamente bajas densidades de corriente se requieren con baja temperatura. En algunos casos a 54 C, pudiera dificultarse pulir microrrugosidades satisfactoriamente, para propsitos decorativos. Para obtener electrodepsitos brillantes promedio de soluciones abrillantadoras de nquel, todas las variables, incluyendo la temperatura deben mantenerse constantes. Esta clase de soluciones de deposicin se pueden operadas en un rango de temperatura de 49-68 C. Es conveniente operar a la ms alta temperatura compatible con el proceso particular que est siendo usado y la forma y tamao del artculo que est siendo depositado. Algunos tipos de soluciones abrillantadoras de nquel se limitan de 52-63 C. El rango de brillantez en la escala de temperatura puede variar marcadamente con los cambios en la densidad de corriente solitaria. Los nodos de nquel dan mejores resultados a densidades de corriente por debajo de 2.15 amp/dm2. A densidad de corriente normal, un contenido de cloruro de nquel de 37.5-45 gr/lt mantiene los nodos en condicin activa. Si se requiere una alta densidad de corriente, el cloruro de nquel debe incrementarse dependiendo del tipo de agentes orgnicos de adicin en el bao. Se requiere agitacin en el depsito de nquel para surtir el consumo de la pelcula de nquel y ayudar a desalojar las burbujas de gas de la pieza de trabajo. Un tipo de agitacin por la parte de abajo del tanque de deposicin por medio de tubos perforados que se colocan y anclan de tal manera que las burbujas de aire pasan a travs de las superficies que estn siendo depositadas es lo ms usual.

El tipo de agitacin empleado es gobernado por el tamao y la forma de la pieza de trabajo y de la colocacin de las piezas en el barril. En general, las partes ms complejas requieren mayor atencin para la agitacin.

Figuran 3.2.4.1 Esquema de una tina de Nquel En resumen, los ms comnmente utilizados constituyentes bsicos para la deposicin de nquel decorativo es el cloruro de nquel, sulfato de nquel y el cido brico. El sulfato de nquel y el cloruro de nquel funcionan como fuentes de nquel metlico y contribuyen a la conductividad de la solucin; en suma el cloruro de nquel provee iones cloruro para promover la eficiente corrosin andica. El cido brico sirve como buffer y tambin promueve la buena adhesin de los depsitos y permite la operacin a ms altas densidades de corriente. Usando estos tres ingredientes bsicos, un sin nmero de formulaciones de baos aditivos. son empleados para encontrar varios requerimientos, tales como la velocidad de deposicin y la respuesta a ciertos tipos y combinaciones de

3.2.4.1 ADITIVOS PARA DEPSITOS BRILLANTES Para depsitos brillantes, una gran variedad de aditivos son usados, generalmente en combinaciones altamente especficas. Su funcin es producir un depsito brillante y dctil, tanto como sea posible sobre un amplio rango de densidades de corriente. Algunos se consumen muy lentamente durante la electrlisis; otros, ms rpidamente. La nomenclatura de ellos, no est estandarizada, se usa con varios nombres la misma sustancia, pero en general pueden clasificarse en abrillantadores secundarios, auxiliares para abrillantadores secundarios y abrillantadores primarios. 3.2.4.1.1 ABRILLANTADORES SECUNDARIOS: Conocidos como abrillantadores de la primera clase, son conductores y ductilizadores, son de naturales aromticos, pero pueden ser tambin alifticos insaturados. Su funcin primaria es refinar la estructura del grano y proveer depsitos con lustre aumentado en comparacin con los baos que no contienen aditivos, algunos ejemplos son: Sacarina, paratoluensulfonamida, bencensulfonamida, bencenmonosulfato de sodio, ortosulfonbenzaldhido de sodio, 1,3,6 naftalentrisulfonato de sodio. Sus concentraciones varan de 1-25 gr/lt.

3.2.5 BAO DE LATONADO DECORATIVO El latn es una aleacin formada por dos metales, cobre y zinc. Por lo tanto, para efectuar un latonado sobre una pieza es necesario tener presentes los metales anteriores en la solucin electroltica. El proceso est basado en que si en una solucin electroltica que contenga diversos iones metlicos se pasa a travs de ella una corriente elctrica, los iones metlicos que sean ms fciles de reducirse a la forma metlica son los que depositarn primero. De acuerdo con la electronegatividad los elementos se clasificaron en una tabla llamada Serie Electromotriz. En la cual se considera al hidrgeno como punto de neutralidad. Los elementos colocados arriba del hidrgeno son considerados ms electronegativos y se les denominan metales menos nobles, debido a que sus sales son fciles de disolver, por lo tanto se ionizan rpidamente, una vez que esto sucede es difcil reducirlos a la forma metlica. Los elementos situados abajo del hidrgeno se consideran menos electronegativos asignndoles el nombre de metales ms nobles, por lo que sus sales son ms difciles de disolver, consecuentemente no se ionizan fcilmente, una vez que se ionizan son fcilmente reducidos a la forma metlica. Buscando en la serie electromotriz los elementos que nos ocupan en el presente trabajo, o sea el cobre y el zinc, tenemos: El cobre presenta un potencial de +33 volts y el zinc de -76 volts. Por lo cual el cobre es ms noble que el zinc. Supngase una solucin 1 N de sulfato de cobre y otra solucin 1 N de sulfato de zinc, ambas sales se ionizan con cierta dificultad y de manera especial la primera.

Las reacciones de ionizacin son las siguientes: CuSO4 ZnSO4 Cu2+ + Zn2+ + SO42SO42-

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Si hacemos pasar una corriente elctrica a travs de solucin, el depsito observado ser el cobre debido a que el cobre es ms noble que el zinc, y sus sales se reducen con ms facilidad a la forma metlica que las del zinc, y consecuentemente para que se deposite el zinc es necesario que se terminen los iones cobre. Se podra pensar en disminuir la concentracin de iones cobre y aumentar la concentracin del zinc, con el objeto de obtener un depsito de latn. Este artificio no es conveniente porque an as se depositara primero el cobre y al ltimo el zinc. Se busc un compuesto de cobre, el cual al disolverse forme un complejo que inhiba la produccin de iones cobre hasta cierta cantidad hasta donde sea posible la aleacin. El compuesto que cumpla con las especificaciones antes mencionadas fue el cianuro de cobre que se solubiliza con el cianuro de sodio formando un complejo, cuya estructura es la siguiente: NaCN + CuCN Na2Cu (CN)3 -------------- Na2Cu (CN)3 2 Na+ + Cu (CN)3 2- in cuprocianuro

--------------

Este complejo se ioniza en iones sodio y iones cuprocianuro; este a su vez sufre una segunda ionizacin como lo muestra la siguiente reaccin: Cu (CN)3 2--------------

Cu+ + 3 CN-

De esta manera la cantidad de iones cobre es la necesaria para producir la aleacin. A la vez se ha aumentado la electronegatividad del cobre de + 33 volts a -1 volts hacindolo as menos noble que una simple sal de zinc. Si ahora se usa una solucin de sulfato de zinc con cianuro de cobre, el depsito en el ctodo ser de zinc y al ltimo se depositara el cobre; por consiguiente el uso de una simple sal de zinc no es compatible, si usamos cianuro de cobre. Como en

el caso del cobre se busc otro compuesto de zinc que al disolverse nos forme un complejo que actu de la misma manera que el cobre. Este compuesto fue el cianuro de zinc que se disocia de acuerdo con la siguiente reaccin : Na2Zn (CN)4 2 Na+ + Zn (CN)4 2-

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En esta forma se disminuye la electronegatividad del zinc de - 76 volts a - 1.2 volts. Como se podr observar la electronegatividad de ambos compuestos es casi semejante. En conclusin se puede decir que usando cianuro de zinc y cianuro de cobre se ha hecho fcil la reduccin a la forma metlica tanto del zinc como del cobre. En el proceso de latonado, la composicin ms recomendable para un bao es la siguiente: Cianuro de cobre Cianuro de zinc Cianuro de sodio Carbonato de sodio 30 gr/lt. 9.6 gr/lt. 54.5 gr/lt. 16 gr/lt.

Hay 6 factores importantes que controlan el buen funcionamiento de un bao, estos son: 1.- Densidad de corriente. 2.- pH. 3.- Temperatura. 4.- Agitacin. 5.- Composicin qumica. 6.- Concentracin.

1.- Densidad de corriente. Si se aumenta la densidad de corriente, generalmente se aumenta la cantidad de zinc en el depsito, esto se explica porque se crea artificialmente una escasez del metal ms noble que es el cobre. Tambin ocurre el fenmeno contrario, al elevar la corriente elctrica esto tiende a desocupar el metal ms noble (cobre) en una forma rpida en la vecindad del ctodo, dejando una alta concentracin del metal menos noble (zinc) y consecuentemente el depsito ser en mayor cantidad de ste ltimo. 2.- pH. Este factor debe ser observado frecuentemente. El rango de pH recomendado flucta entre 10-11. Aumentando el pH del bao elevamos el porcentaje de zinc en el depsito, debido a que el zinc est presente en el bao formando dos complejos Na2Zn(CN)4 y Zn(CN)42-, y al elevar el pH ste hace conducir al zinc de la forma menos ionizada a la ms ionizada, permitiendo esto, una deposicin de zinc ms rpida. Na2Zn (CN)4 Zn (CN)4 2-

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3.- Temperatura. Aumentando la temperatura del bao se incrementa la cantidad del metal ms noble (cobre) y viceversa. Esto se debe a que al aumentar la temperatura se incrementa la ionizacin del metal ms noble (cobre) ms rpidamente que el metal menos noble (zinc). Por lo que en baos de cobrizado elevando la temperatura aumentamos el depsito de cobre.

4.- Agitacin.

Si se hace uso de la agitacin, el depsito tiende a ser rojizo, esto es debido a que mayor cantidad de los iones metlicos ms nobles (cobre) son acercados y puestos en contacto con el ctodo y como son fciles de reducir a la forma metlica, por tanto se depositan con mayor rapidez. 5.- Composicin qumica. Es un control obvio que debe llevarse con el objeto de que estn en equilibrio las sustancias constituyentes del bao para su buen funcionamiento. 6.- Concentracin. La concentracin qumica es indispensable que se tenga en control, ya que en soluciones muy concentradas, las sales se ionizan con ms dificultad, y por tanto su funcionamiento ser psimo. Otro factor que se debe tomar en cuenta es el contenido de amonaco, que a veces hay que agregar con el objeto de llevar a un pH ms alto, o en su defecto de corregir la coloracin del depsito. Si se aumenta el contenido de amonaco de un bao, se incrementa la cantidad de zinc en el depsito, debido a que el amonaco forma un complejo con el cobre muy difcil de ionizarse e inhibe de esta manera su deposicin. Adems el amonaco presenta otra propiedad que es la de dar uniformidad en el color. Las condiciones que dan mejores resultados para un buen latonado son : a.- Trabajar a un pH de 10.5. b.- Temperatura de 22 C. c.- Sin agitacin. d.- Densidad de corriente de 0.5 amp/dm2 y un voltaje de 2-3 volts.

Cianuro libre. Si se incrementa la cantidad de cianuro libre en la solucin aumentamos el zinc en el depsito. En la operacin prctica de un bao es importante tener presentes los efectos de las variables anteriores. Pero es ms importante que se controlen las condiciones de operacin con la finalidad de no alterar ms de una variable a la vez. Esto es debido a que algunas variables actan en direcciones contrarias, por ejemplo: Supngase que se est operando un bao de latonado en donde la gua es slo la coloracin del depsito. El bao da un depsito de buen color marcando en ese momento el voltmetro una lectura de 2 volts. Despus de un perodo de operacin el depsito llega a hacerse rojizo. Se trabaja a temperatura ambiente, por lo que se piensa que el zinc se ha agotado; y se decide aadir algo de cianuro de zinc, disolvindole en el bao, se pone a operar el bao; pero se observa que el depsito est ahora ms rojizo. La razn de esto es que algunas variables han sido afectadas. Es conveniente detenerse a pensar qu es lo que ha sucedido. Al disolverse el cianuro de zinc dentro del bao ha tomado el cianuro libre presente en el bao. Significando con esto que parte del cianuro libre que debe existir se ha removido, y consecuentemente se depositar ms cobre.

CAPITULO 4 (ANLISIS QUMICOS DE LAS SOLUCIONES DE ELECTRODEPOSICIN)

4.1.1 DETERMINACIN DE COBRE METLICO

(Cobre Strike, cobre alcalino y latn) Pipetear una muestra de 10 ml, pasarla a un matraz erlenmeyer de 500 ml, adicionar bajo la campana de extraccin, 5 ml de cido sulfrico glacial y 3 ml de cido ntrico concentrado, llevar a sequedad ( Si quedara un residuo negro o caf obscuro, adicionar de 5 a 10 ml de cido ntrico y llevar nuevamente a sequedad ); el residuo debe ser de color verdoso o azul. Dejar enfriar el residuo y adicionar 100 ml de agua destilada. Agregar hidrxido de amonio, hasta que la solucin adquiera un color azul intenso. Llevar a ebullicin esta solucin y dejar hervir por espacio de 5 a 10 minutos. (Si hay formacin de precipitado de hidrxido de fierro, filtrar a travs de papel filtro). Ajustar la solucin a 125 ml aproximadamente, con agua destilada. Dejar enfriar la solucin y despus adicionar de 5 a 10 ml de cido actico y 20 ml de solucin de yoduro de potasio al 30%. Tapar el matraz y dejar reposar por 10 minutos al abrigo de la luz. Titular con solucin valorada de tiosulfato de sodio 0.1 N, sirviendo como indicador solucin de almidn al 1%; el vire es a color blanco lechoso. Agregar 2 ml de solucin de sulfocianuro de potasio al 2%, si regresa el color anterior adicionar tiosulfato de sodio hasta que vire nuevamente. ml de tiosulfato de sodio x 0.895 = gr/l de CuCN

4.1.2 DETERMINACIN DE HIDRXIDO DE SODIO O POTASIO ( Cobre Strike, alcalino y latn) Pipetear una muestra de 10 ml, pasarla a un matraz erlenmeyer de 250 ml, adicionar 10 gotas de indicador sulfo-orange (si al agregarlo la solucin adquiere un color amarillo, no hay sosa o potasa), si el color es naranja, titular con solucin valorada de cido sulfrico 0.94 N hasta vire a amarillo. ml de cido sulfrico x 3.75 = ml de cido sulfrico x 3.75 x 1.4 4.1-3 DETERMINACIN DE CARBONATOS (Cobre strike, alcalino y latn) gr/l de NaOH. = gr/l de KOH.

Tomar 10 ml de muestra en un matraz erlenmeyer de 250 ml, adicionar 10 ml de agua destilada y calentar a ebullicin, precipitar agregando 25 ml de nitrato de bario al 10 % y filtrar desechando el filtrado; transferir el precipitado con todo y el papel filtro al matraz original, adicionar 10 gotas de indicador anaranjado de metilo, agitar vigorosamente y titular con cido clorhdrico 1.0 N hasta ligero tinte canela permanente. ml de HCl x 5.814 = gr/l de Na2CO3

4.1.4 DETERMINACIN DE CIANURO DE ZINC (Latn) Pipetear una muestra de 5 ml, pasarla a un matraz erlenmeyer de 500 ml, adicionar 100 ml de agua, 15 ml de la solucin buffer de cloruro de amonio y 2 ml de solucin de cianuro de sodio al 10%. Adicionar una pequea cantidad de indicador preparado de eriocromo negro T (200mg) y 10 ml de solucin de formaldehdo. Titular inmediatamente con solucin valorada de EDTA 0.0575 hasta vire de morado o azul. (Titular rpido porque la reaccin es reversible). ml de EDTA x 0.75 = gr/l de Zn metlico x 1.79 gr/l de Zn metlico = gr/l de Zn(CN) 2

4.1.5 DETERMINACIN DE CIANURO DE SODIO LIBRE (Cobre strike y alcalino y latn) Pipetear una muestra de 10 ml, pasarla a un matraz erlenmeyer de 250 ml, adicionar 50 ml de agua destilada y 1 ml de solucin de yoduro de potasio al 10%. Titular con solucin valorada de nitrato de plata 0.153 N hasta ligera opalescencia y turbidez. ml de AgNO3 x 1.5 = gr/l de NaCN libre

4.1.6 DETERMINACIN DE NQUEL METALICO (Nquel) Tomar 2 ml de muestra en un matraz erlenmeyer de 500 ml, adicionar 100 ml de agua destilada, 10 ml de hidrxido de amonio y un poco de indicador de murxida (a que la solucin quede de color sepia). Titular con solucin valorada de EDTA 0.0575 M hasta obtener un vire a color morado. ml de EDTA x 1.685 = gr/l de Nquel metlico total

4.1.7 DETERMINACIN DE CLORURO DE NQUEL (Nquel) Tomar 5 ml de muestra en un matraz erlenmeyer de 500 ml, adicionar 75 ml de agua destilada y un poco de indicador para cloruros ( mezcla de dicromato de potasio y bicarbonato de sodio). Titular con solucin valorada de nitrato de plata 0.153 N hasta obtener un vire color amarillo obscuro. ml de AgNO3 x 3.63 = gr/l de cloruro de nquel. gr/l que hay en el NiCl 2 . = gr/l de Ni en NiSO 4

gr/l de cloruro de nquel dividido entre 4 = Por lo tanto: gr/l de Ni metlico total gr/l en el NiCl Entonces: gr/l de Ni en NiSO4 x 4.47 4.1.8 DETERMINACIN DE CIDO BORICO (Nquel) =

gr/l de NiSO4

Tomar 5 ml de muestra en un matraz erlenmeyer de 250ml, adicionar indicador rojo de metilo aproximadamente 10 gotas, adicionar solucin valorada de hidrxido de sodio 0.3 N hasta que la solucin adquiera un color verde (no se toma en cuenta este volumen), adicionar gota a gota solucin valorada de cido sulfrico 0.94 N hasta obtener un vire a color rojo (tampoco se toma en cuenta este volumen). Adicionar aproximadamente 5 grs. de manitol y titular con solucin valorada de hidrxido de sodio 0.3 N hasta obtener un vire color verde. ml de NaOH x 3.7 = gr/l de H3BO3.

4.2 PREPARACIN DE SOLUCIONES EMPRICAS 1.- SOLUCIN BUFFER (PARA ZINC) Disolver 53.5 grs. de cloruro de amonio Q. P. en 500 ml de agua destilada. Llevar a un matraz volumtrico de 1 lt. Adicionar 350 ml de hidrxido de amonio Q. P. Mezclar bien y llenar hasta el aforo. 2.- SOLUCIN DE CLORURO DE BARIO AL 30 % Pesar 30 grs. de cloruro de bario Q. P. y disolverlos en 100 ml de agua destilada. 3.- SOLUCIN DE YODURO DE POTASIO AL 30 % Pesar 30 grs. de yoduro de potasio Q. P. y disolverlos en 100 ml de agua destilada. 4.- SOLUCIN INDICADOR DE ALMIDN AL 1 % Disolver 1 gr. de almidn en 100 ml de agua destilada no muy caliente (para evitar grumos). Llevar a ebullicin y mantener as ms o menos dos minutos. 5.- SOLUCIN INDICADOR DE YODURO DE POTASIO AL 10 % Disolver 10 gr. de yoduro de potasio en 100 ml de agua destilada. 6.- SOLUCIN INDICADOR PARA CIANUROS Disolver 1 gr. de yoduro de potasio en 100 ml de agua destilada; adicionar 100 ml de hidrxido de amonio Q. P. y aforar a 1 lt. en un matraz volumtrico. 7.- SOLUCIN INDICADOR DE ROJO DE METILO Pesar 100 mg. de indicador slido y disolverlos perfectamente en 60 ml de alcohol etlico. Una vez disuelto, adicionar 40 ml de agua destilada. 8.- SOLUCIN INDICADOR DE NARANJA DE METILO Pesar 0.1 gr. de indicador slido y disolver 100 ml de agua destilada caliente. 9.- INDICADOR DE MURXIDA Pesar 0.2 grs. de murxida indicador y mezclar perfectamente con 100 grs. de cloruro de sodio, en un mortero. 10.- INDICADOR PARA CLORUROS Mezclar en un mortero, 95 grs. de bicarbonato de sodio y 5 grs. de dicromato de potasio. 11.- INDICADOR DE ERIOCROMO NEGRO T Mezclar en un mortero, 100 grs. de cloruro de sodio y 1 gr. de eriocromo negro T.

CAPITULO 5 (MONITOREO DE LAS TINAS)

5.1 MANTENIMIENTO Y CONTROL PARA LA TINA DE LATN DIARIO Checar el pH del bao Revisar los contactos elctricos Checar los nodos Remover la solucin antes de realizar cada depsito SEMANAL Realizar los anlisis qumicos y ajustar, si es necesario. Revisar el fondo de la tina y extraer los pedazos de nodo de latn. MENSUAL Filtre la solucin a un tanque auxiliar; proceda a lavar la tina con el propsito de eliminar las impurezas que se hayan acumulado y retorne la solucin del tanque auxiliar al tanque de trabajo. SEMIANUAL Agregue carbn activado al tanque de trabajo (5 gr/lt) y deje reposando toda la noche. Conecte la bomba de filtracin y una tela limpia para filtrar agregando la cantidad suficiente de filtro-ayuda para que se retenga el carbn en la tela; enjuague el filtro cuando observe que la solucin ya no se filtra adecuadamente y vuelva a colocar el filtro, repita la operacin las veces que sea necesario hasta que la solucin quede libre de carbn. Lije las partes que se requieran. Retorne la solucin al tanque de trabajo; realice los anlisis qumicos y ajuste las composiciones.

RECOMENDACIONES - No agregar exceso de NaCN porque hay mayor polarizacin andica y baja su eficiencia. Al filtrar cada vez permita que se asienten los lodos y extrigalos. Es conveniente que la solucin est arriba de los contactos andicos. Colocar una placa alrededor de la tina solamente en las partes donde se encuentran los nodos para evitar que se acumule material andico en las paredes provocando que se gasten ms rpidamente los nodos y que haya prdidas de corriente en las tinas.

5.2 MANTENIMIENTO Y CONTROL PARA LA TINA DE NQUEL DIARIO Checar la temperatura del bao Checar pH Revisar los contactos elctricos Checar los nodos Remover la solucin antes de realizar cada depsito Revisar que la canastilla de polipropileno no tenga piezas cadas. SEMANAL Realizar los anlisis qumicos y ajustar, si es necesario. Revisar el fondo de la tina y extraer las piezas cadas Revisar la tela que cubre las canastillas andicas, si es necesario haga el reemplazo correspondiente . MENSUAL Filtre la solucin a un tanque auxiliar; proceda a lavar la tina con el propsito de eliminar las impurezas que se hayan acumulado y retorne la solucin del tanque auxiliar al tanque de trabajo.

5.3 DEPURACIN ELECTROLTICA A BAJA DENSIDAD DE CORRIENTE El fin de este tratamiento es de eliminar del bao todo los metales extraos que pudieren ser dainos a la electrodeposicin del nquel. Las impurezas metlicas que comnmente acompaa a las sales industriales empleadas en la preparacin de un bao para niquelado son: Cobre, zinc, cadmio, plomo, fierro, cobalto, manganeso y aluminio. De stos el aluminio se elimina fcilmente como hidrato de pH arriba de 4.5; el plomo como sulfato de plomo, el manganeso es prcticamente inerte, el fierro viene casi totalmente eliminado en el tratamiento de preparacin de la solucin cuando se eleva el pH y se oxida con agua oxigenada (Se forma hidrato frrico insoluble); el cobalto esta en porcentaje insuficiente como para provocar problemas. Por otro lado, pequeas cantidades de cobre, zinc, cadmio y las trazas de otros elementos se separan fcilmente con una lamina corrugada. La lamina puede estar en sentido horizontal o vertical a la pared del fondo de la tina y preferiblemente en sentido vertical porque viene facilitando la evolucin del flujo de hidrogeno. Adems la lamina debe hacerse de modo que, vista en seccin, forme un tringulo issceles con la base menor y, el vrtice este del lado contrario de los nodos. En lnea de mximo el lado debe ser igual a 10-12 cm, mientras que la base debe ser de 6 a 8 cm. Se recomienda eliminar las impurezas de tipo orgnico (Arrastres de detergentes, grasas, suciedad, restos de abrillantadores, etc.) adicionando de 3 a 5 gr/lt de carbn activado a fin de que las adsorba; para esto se necesita elevar al pH de la solucin hasta 4.5-5 con sosa custica o preferentemente con carbonato de nquel, se agita adecuadamente y se deja reposar durante una noche, al da siguiente se saca el carbn activado por medio de un filtro empacado con ayuda-filtro y lavando continuamente hasta que ya no haya carbn en las solucin y posteriormente eliminar las impurezas metlicas.

Habiendo alcanzado el bao un valor de pH de 2.5 a 3 y manteniendo la temperatura cercana a 30 grados centgrados, iniciar la depuracin electroltica con una tensin medida dentro de la tina de 0.6 a 0.8 V que corresponder a una densidad de corriente de 0.2 a 0.4 amp/dm del ctodo corrugado. Por las primeras diez horas mantener la tensin por debajo de 1V y el pH a 3; agitar de cuando en cuando el liquido y mantener la filtracin continua; el movimiento del liquido renovando continuamente la concentracin de la pelcula catdica acelera la depuracin. Transcurridas las primeras diez horas, elevar la tensin 1 a 1.2 y proseguir entre 10 horas. Finalmente Hacer una prueba y si el resultado fuera negativo o el deposito fuera imperfecto, proseguir la electrlisis con tensin de 0.6 V por cuatro horas y por otras cuatro a 1-1.2 V. Finalmente el pH al valor descrito para el trabajo e iniciar la produccin. A fin de que la depuracin electroltica sea adecuada es necesario no transigir los siguientes puntos: a.- El pH del bao deber estar debajo de 3.5. b.- La temperatura del bao se mantendr alrededor de 30 C para evitar la cristalizacin de la sal. c.- Mantener el liquido en movimiento lento d.- La lmina corrugada no deber estar oxidada o engrasada antes de introducirse al bao. e.- La tensin no debe superar 1.2 V. Durante la electrlisis, si ha aumentado el pH, en la zona interna de la placa se deposita el cobre, mientras por el contrario, en la parte externa se deposita el cadmio, zinc o el fierro. Cada zona corresponde a la superficie en la cual el elemento se deposita.

CAPITULO 6 AGUAS DE DESECHO (CONTROL Y TRATAMIENTO)

6.1.- DESECHOS INORGNICOS Los gastos asociados con la descarga de las aguas de desecho implican un costo, a veces alto e inevitable. Este aspecto merece la misma atencin que otros aspectos fundamentales del proceso. No hay escape de este problema. Los valores estndares son estudiados y nombrados por las comisiones de agua de los pases respectivos, as como estados y municipios, pueden variar de una localidad a otra y de una clasificacin a otra de agua de uso, la diferencia entre el estndar ms estricto y el ms liberal raramente es suficiente para influir en el costo total de las aguas de desecho. Los distintos estndares de calidad son ms severos con respecto a todos los metales pesados, demandan la completa remocin de todas los txicos, generalmente se imponen lmites severos sobre fosfatos y cuando la tecnologa lo permite, puede extenderse a nitratos, cloruros y sulfatos. Se incrementa la atencin sobre los lmites de no degradacin - no descargar de alguna sustancia una concentracin ms grande que aquella a la cual la sustancia existe en el agua que se est recibiendo. Los lmites de calidad de agua ya han sido establecidos. Antiguamente, los costos de las aguas de desecho eran relativamente modestos y generalmente limitados a: (1) Costos del agua en s; (2) Costo de qumicos perdidos dentro del agua de desecho; (3) Ocasionalmente, el costo de destruir o remover los txicos ms espectaculares tales como el cianuro y el cromo hexavalente;

(4) El costo del drenaje municipal. El cuadro ha cambiado drsticamente. Los costos de las aguas de desecho ahora incluyen: (1) Generalmente se ha incrementado el costo para el agua en s, ya sea comprada o producida. (2) El costo de los procesos qumicos perdidos en las aguas de desecho; (3) Los costos sustanciales de inversin para las facilidades de control de agua de desecho; (4) El gasto de operacin para el control de las aguas de desecho - qumicos, trabajo, potencia y mantenimiento. (5) El costo de supervisin tcnica prctica; y (6) Donde estn situados, los sobreflujos para descargar aguas de desechos tratadas al drenaje municipal, los estndares son sustancialmente los mismos que aquellos para descargas directas a un arroyo. La municipalidad tambin est sujeta a estrictos requerimientos de descarga y por tanto, a aumento de costos. Los metales pesados infortunadamente, son enemigos a procesos de tratamiento de aguas de drenaje, y las plantas municipales de tratamientos ofrecen poco ninguna ayuda para este tipo de agua de desecho.

En la planta de tratamiento de aguas residuales ubicada en la ciudad de Irapuato, Gto., se realizan los siguientes anlisis rutinarios: 1.- Oxgeno disuelto 2.- Slidos suspendidos 3.- Slidos sedimentables 4.- Indice volumtrico de lodos 5.- slidos suspendidos voltiles 6.- Estabilidad relativa prueba de putrescibilidad Esta Planta se encuentra ubicada en la carretera a Pueblo Nuevo, Gto., recibe las aguas negras originadas por: 1.- Desechos humanos y animales 2.- Desperdicios caseros 3.- Corrientes pluviales 4.- Infiltraciones de aguas subterrneas 5.- Desechos industriales (*) (*) Desechos industriales Los productos de los procesos fabriles son parte importante de las aguas negras de una poblacin y deben tomarse las precauciones necesarias para su eliminacin. Estos desechos varan grandemente por su tipo y volumen, por lo que es necesario que aquellos que contienen agentes espumosos o espumantes, detergentes y otras sustancias qumicas tales como polisulfuros, cianuros, metales pesados, cidos, etc., reciban un tratamiento preliminar eliminarse por medio de tratamientos especiales y por separado, para que no se mezclen con las aguas negras de la comunidad.

6.2 REQUERIMIENTOS LEGALES Los estndares de calidad de las aguas se han establecido para todas las aguas interestatales y, lgicamente y subsecuentemente, para todas las aguas intraestatales. Los estndares generalmente reconocen varias clasificaciones de uso, tales como: (1) Suministro de agua, ya sea domstica industrial; (2) Para recreacin ya sea con total parcial contacto con el cuerpo. (3) Para pescados, vida silvestre y vida acutica; (4) Agricultura; y (5) Usos comerciales y otros. Las aguas bajo cada clasificacin de usos son limitadas con respecto a: (1) Contaminacin bacteriolgica; (2) Oxgeno disuelto; (3) Slidos sedimentados, suspendidos y coloidales; (4) Slidos disueltos; (5) Aceites y grasas; (6) Desperdicios y otros materiales de origen inorgnico; (7) Nutrientes; (8) Sustancias que producen olor y sabor; (9) H pH; (10) Sustancias radiactivas; (11) Temperatura; y (12) Sustancias txicas y nocivas.

Los lmites son varios para prescribir la calidad del agua en el punto de uso. (1) Todos los estndares de calidad de agua especifican mnimas condiciones aplicables a todas las aguas de todos los lugares y en todos los tiempos. Las aguas clasificadas para agua de suministro industrial tienen las condiciones estndar ms liberales de calidad, pero deben satisfacer las mnimas condiciones y, adicionalmente, son limitadas a un mnimo de: Oxgeno disuelto alrededor de 2.0 mg/lt Rango de pH mximo Temperatura de Slidos disueltos mximo 5-9 32 a 35 C 750 mg/lt

6.2.1 Normas ECOL. NOM-CCA-031-ECOL/1993.- lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales provenientes de la industria, actividades agroindustriales, de servicios y el tratamiento de aguas residuales a los sistemas de drenaje y alcantarillado urbano o municipal. LMITES MXIMOS PERMISIBLES PARMETROS PROMEDIO DIARIO INSTANTNEO T (C) 40 C pH 6a 9 6a9 Slidos sedimentables mg/l 5 10 Grasas y aceites 60 100 Conductividad elctrica micromhos/cm 5,000 8,000 Aluminio mg/l 10 20 Arsnico mg/l 0.5 1.0 Cadmio mg/l 0.5 1.0 Cianuros mg/l 1.0 2.0 Cobre mg/l 5.0 10 Cromo hexavalente mg/l 0.5 1.0 Cromo total mg/l 2.5 5.0 Fluoruros mg/l 3 6 Mercurio mg/l 0.01 0.02 Nquel mg/l 4 8 Plata mg/l 1.0 2.0 Plomo mg/l 1.0 2.0 Zinc mg/l 6 12 Fenoles mg/l 5 10 Sustancias activas al azul de metileno mg/l 30 60 Tabla 6.2.1.1 se muestra los limites maximos permisibles agroindustriales Para fines de la presente norma se entender como lmite mximo permisible promedio diario los valores, rangos y concentraciones que debe cumplir el responsable de la descarga, en funcin del anlisis de muestras compuestas de las aguas residuales.

NOM-CCA-017-ECOL/1993.-(tabla 6.2.1.2)lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales a cuerpos receptores provenientes de la industria de acabados metlicos LMITES MXIMOS PERMISIBLES PARMETROS PROMEDIO DIARIO INSTANTNEO pH 6a 9 6a9 Slidos sedimentables mg/l 1 1.2 Slidos suspendidos total mg/l 50 60 Grasas y aceites 20 30 Cromo hexavalente mg/l 0.1 0.2 Cromo total mg/l 1.0 1.2 Cobre mg/l 0.5 2.5 Nquel mg/l 1.0 1.2 Fierro mg/l 1.0 1.2 Zinc mg/l 1.0 1.2 Cianuros mg/l 0.1 0.2 Cadmio mg/l 0.1 0.2 Plomo mg/l 2.0 2.5 Aluminio mg/l 2.0 2.5 Bario mg/l 2.0 2.5 Manganeso mg/l 2.0 2.5 Plata mg/l 0.2 0.4 Tabla 6.2.1.2 limites maximos permisibles de industria de acabados metalicos. (6.2.1.3)Las aguas para uso domstico tienen los ms severos estndares de calidad. Mximo (mg/lt) Contaminante 0.05 As 1.0 Ba 0.01 Cd 0.05 Cr (VI) 1.0 Cr (III) 1.0 Cu 0.3-1.5 Fe 0.05 Pb 0.01 Se 0.05 Ag 5.0 Zn 0.025 CN 125 Cl 45 NO3125 SO4= 0.03-1.5 PO3= Tabla 6.2.1.3 muestra maximos contaminantes dentro del uso domestico.

Slidos disueltos Al y Ni raramente son listados en los estndares de calidad de las aguas. Las mnimas condiciones para todas las aguas efectivamente dictan la eliminacin de estos metales. La significancia de los estndares de calidad de las aguas, para las descargas de aguas de desecho de electrodeposicin y otras operaciones de acabados metlicos, es el problema. Los estndares de por s son acadmicos. Es de poca importancia en s dentro de un lmite especfico es 0.02 20 mg/lt; los grandes valores, en el lenguaje de los plaqueadores, son solamente de 20.25 mg/lt - no igual a el agua ligeramente agria. Los rangos en electroplaqueado son de 0 a 0.2 mg/lt, lo cual es virtualmente nada. Valores de menos de 20 mg/lt prcticamente demandan la completa remocin y es ms fcil tratar de removerlos totalmente, que estar dentro de 10 mg/lt , por ejemplo: La interpretacin prctica de los lmites impuestos por los varios estndares de calidad de aguas expresado simplemente es: (1) Todas las sustancias txicas deben ser destruidas removidas, prevenir que lleguen a las aguas de desecho, en primer lugar; (2) Todos los metales deben ser removidos del agua de desecho, prevenir que lleguen a ella. Estos requerimientos se aplican independientemente de todo, ya sea que las aguas de desecho sean descargadas directamente a un agua corriente, a un colector municipal y un sistema de tratamiento. Todos los otros requerimientos deben ser cumplidos por la industria, para descarga directa, por el sistema de recepcin municipal. Pudiera pensarse que la dilucin sera la solucin al problema. Los estndares especifican concentraciones mximas en mg/lt, pero esta concentracin se establece para un volumen fijado relativamente. Es en efecto un peso por unidad de tiempo lmite y el parmetro de gobierno. As que doblando el volumen se reduce el lmite a la mitad, y viceversa. Una ciudad del medio oeste de USA elimin las confusiones al asignar a cada industria, su proporcin mxima diaria de txicos y metales expresada en peso/da

6.2.2 PROCEDIMIENTOS DE REQUERIMIENTOS LEGALES

(1) Definicin de todos los lmites impuestos sobre las aguas de desecho (de descarga); ya sea expresadas en ppm en peso por unidad de tiempo. (2) Requerimientos para proteccin contra la prdida accidental de varias sustancias. (3) Requerimientos operacionales de calificaciones personales, registros de flujo, pruebas de accin de rutina, y sumisin de reportes peridicos. (4) Requerimientos limitando ciertos tratamientos qumicos. Por ejemplo, cilindros de 75 Kg de Cl 2 (gas) SO2 pueden permitirse, pero cilindros de 1000 Kg son prohibidos. (5) Calificaciones personales para los diseadores de trabajos de tratamiento. (6) Formato de algunas presentaciones requeridas. (7) Provisiones finales disponibles. El resultado final de todo este esfuerzo es una porcin de desorden llamados lodos.

6.2.2.1INSPECCIN PRELIMINAR DEL PROCEDIMIENTO La inspeccin preliminar especficamente: debe examinar cada paso del proceso,

(1) Identificar cada solucin del proceso tabulando funcin, volumen, rea superficial, temperatura, prdida por evaporacin, composicin qumica, cuadro de basura. (2) Listar las estaciones de enjuague siguiendo cada solucin del proceso y tabular el volumen del tanque, relacin de enjuague, est no medido el flujo, agitado con aire mecnicamente, superficie rociada, calidad qumica del agua de enjuague. (3) Identificar y estimar todos los orgenes de desechos de otros que no sean enjuagues y de basura. (4) Tabular la produccin en trminos de humedad total por cm 2 de rea por hora-partes de superficie arriba del rack. (5) Estimar, computar y medir la solucin de proceso de arrastres y relacionarlo al total de cm2/hr. (6) Computar las prdidas de cada proceso qumico y tabularlo en trminos de peso o Kg por hora. Los valores valiosos deben checarse cuando se hace un anlisis de aguas residuales. (7) Computar medir el enjuague efectivo de cada estacin de enjuague y evaluar las concentraciones de los arrastres contra los niveles de tolerancia de la prxima solucin de proceso corriente abajo. (8) Obtener preparar un plan dimensional general de la instalacin. Por ejemplo: El intercambio de ion para purificacin y para recuperacin, recuperacin por evaporacin concentracin, dilisis y as sucesivamente (Para grandes instalaciones). Arriba de 200 cm2 de superficie de plaqueado por hora se considera una instalacin pequea media. Una regla para la recuperacin es que debe exceder el nivel de gastos en 50% ms para tratarse. Los procesos potenciales de mejoramiento y reduccin de aguas residuales incluyen: (1) Un canal de desage en todos los puntos donde las gotas de solucin se desechan. (2) Un mejor manejo.- Eliminar todo el goteo, goteras y derrames. (3) Apropiado manejo de los barriles para un mnimo de arrastres. (4) Mximo tiempo de goteo en la lnea de operacin, posiblemente con aire insuflado. (5) Porcin de spray desionizado sobre la salida de los tanques calientes, volumen ajustado a la prdida por evaporacin. Esto es una recuperacin modificada y, por tanto, el tanque de proceso debe protegerse por un spray

desionizado en la salida sobre el enjuague de adelante, para reducir las impurezas por el arrastre hacia dentro de las tinas. (6) No menos de dos tanques con contadores de flujo de enjuague en el sistema. (7) Cuando haya un atascamiento inevitable dentro del tanque de enjuague simple, se adiciona spray a la superficie para provocar un efecto parcial. (8) Nadie ms que uno mismo puede reducir las prdidas qumicas y reducir el cociente de flujo de agua.

6.3 CLASIFICACIN DE AGUAS DE DESECHO PARA TRATAMIENTO Se dividen en dos: (1) Flujo continuo.- Todos los enjuagues obtenidos ya sea de celdas de conductividad controlada no. Esos desechos deben recibirse y tratarse continuamente. Se incluyen pequeos derrames y lavados. Goteras y goteo se supone que han sido eliminados. (2) Aguas de desecho peridicas - Basura de la solucin de proceso, agua residual de limpieza con filtro, aguas de desecho de regeneracin de intercambio inico, prdidas accidentales. Las aguas de desecho muy concentradas que se relacionan con un alto flujo de las mismas, no pueden tratarse continuamente sino que se debe regular su salida en tanques de almacenaje. Obviamente no podemos tener en un mismo tanque, soluciones cidas y alcalinas por las reacciones que pudieran ocurrir.

6.4 PROTECCIN, SEGREGACIN Y COLECCIN DE AGUAS DE DESECHO Las aguas de enjuague se conducen para su tratamiento ( para su recuperacin) en una tubera ya sea por flujo de gravedad por un bombeo automtico desde un receptor, el cual se encuentra ms arriba que el nivel ms alto del foso de proteccin. Todo lo que caiga del equipo que se pierda se lleva hacia el tratamiento recuperacin por accin manual positiva. Las dems aguas se colectan en un pozo de donde se manipulan por medio de bomba. Para prevenir prdidas por derrames se pueden recuperar por medio de un segundo tanque de slo unos 3 cm. El foso protector debe tener un volumen igual al 150 % del volumen del tanque de proceso mayor. Por ejemplo, los cianuros no pueden colectarse con soluciones cidas y por tanto, si en bsicas; puede el cianuro libre precipitarse con metales y removerse.

Aguas residuales con cromo hexavalente pueden combinarse pero no mezclarse con otras aguas de desecho hasta que se pase a cromo trivalente; as puede precipitarse y removerse mezclarse.

No debe mezclarse el cromo trivalente no precipitado con aguas residuales cianuradas con un pretratado. El posible y probable Cl 2 pudiera oxidar al Cr y llevarlo a Cr (VI). Las emulsiones de tipo limpiadores antes de bombearse deben romperse. Las soluciones de proceso extremadamente concentradas requieren especial atencin. El cido fosfrico del bao brillante en la anodizacin del aluminio es un ejemplo, el arrastre es relativamente alto y concentrado al 90 % ms. En este caso, la destruccin no es el camino; por lo que es ms conveniente la recuperacin para su rehus. Una respuesta se funda en que el H 3PO4 (30-35 %) puede ser vendido a los productores de fertilizantes. El flujo del sistema de recuperacin es controlado automticamente por un simple controlador de gravedad especfica al rango de salida del flujo deseado, usualmente de 30-35 % de concentracin. Algunas sustancias son txicas para los humanos a muy baja concentracin tales como cianuros, cromo hexavalente, arsnico fenol. Por tanto, un cianuro de cobre es txico, pero un cobre cido no es txico, a veces el contenido de cobre es altamente txico para la vida acutica y debe ser removido completamente.

6.5 TRATAMIENTOS QUMICOS REQUERIDOS

El objetivo del tratamiento siempre debe tenerse en mente, es decir: (1) La destruccin o remocin de todos los txicos, generalmente con un procedimiento de pretratamiento; (2) La remocin de esencialmente todo el metal; y (3) Neutralizacin, generalmente inherente a la remocin del metal. * CIANUROS.- El ms econmico, simple y seguro proceso es la destruccin completa por clorinacin alcalina. Qumicamente se define como una oxidacin, la reaccin procede a travs de varios tanques distintos. El cianato aparece en un tanque intermedio y se dice que es mucho menos txico que el cianuro en una proporcin de 1 a 1000. Esto provoca que algunas personas dejen el tratamiento en este paso debido a que el cianato ni siquiera se menciona en las normas, pero no es seguro, ya que puede quedar cianuro remanente. Slo es recomendable la completa remocin. Los reactivos requeridos son: (1) Cl2 (g), Hipoclorito de sodio Ca(OCl)2; (2) Un hidrxido, generalmente de sodio calcio. El resultado es que el cianuro se convierte al final en CO 2 y N2 que no son peligrosos. + Destruccin con Cl2 y NaOH (Oxidacin) 2 NaCN + 5 Cl2 + 12 NaOH 2 Na2CO3 + 10 NaCl + N2 + 6 H2O

+ Destruccin (Oxidacin) con NaOCl y NaOH 2 NaCN + 5 NaOCl + 2 NaOH 2 Na2CO3 + 5 NaCl + N2 + H2O

No se usa Ca(OCl)2 y NaOH porque provocan un precipitado y aumentan la formacin de lodos. Slo cuando hay sedimentacin de hidrxidos metlicos pudiera tomarse en cuenta, pero generalmente no es recomendable. Muchas de las aguas de enjuague son aguas duras y por tanto, se incrementa la demanda de casticos. Por cada 3,500 lt de aguas de desecho se adicionan 0.0025 Kg de NaOH por mg/lt del in carbonato cido. Todas las cantidades son estequiomtricas tericas y deben ser ajustadas para la pureza. Resumiendo se deben seguir los pasos que a continuacin se dan:

(1) Calcular las cantidades bsicas de qumicos. (2) Deducir para tratamiento bsico los qumicos inherentemente presentes en las aguas de desecho. (3) Sumar los requerimientos para otras sustancias. 4) Sumarlos y tomar de 5-10 % para obtener el rango de alimentacin qumica, ms convenientemente expresados en peso por hora o Kg/hr. Si se quiere reducir el tiempo a la mitad se duplica el flujo de qumicos. La seleccin de los tratamientos est entre el gas cloro y el hipoclorito de sodio, ambos usando tambin hidrxido sdico castico. Los costos de instalacin para el gas cloro son grandes pero bajos sus costos de operacin. La clorinacin alcalina propiamente se usa slo para aguas de desecho con cianuros relativamente diluidas. Aguas de desecho concentradas con cianuro pueden ser manejadas slo si se adiciona muy lentamente la clorinacin; ya que si se agrega rpidamente puede generar calor y reacciones peligrosas. * CROMO (VI).- El tratamiento recomendado es la remocin de este material de la corriente de aguas de desecho. La reduccin al estado trivalente en un medio y la subsecuente precipitacin y remocin del hidrxido es el mtodo ms general. La precipitacin final y la remocin es ms eficientemente completada en combinacin con otras aguas de desecho, sujeto a la restriccin previamente mencionada de no ponerse en contacto con aguas de desecho con cianuro oxidado hasta que el Cr haya sido precipitado. + Usando SO2 2 CrO3 + 3 SO2 Cr2(SO4)3

+ Usando metabisulfito de sodio con H2SO4 4 CrO3 + 3 Na2S2O5 + 3 H2SO4 3 Na2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 H2O

+ Usando bisulfito de sodio con cido sulfrico 4 CrO3 + 6 NaHSO3 + 3 H2SO4 + Usando sulfito de sodio con H2SO4 3 Na2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 6 H2O

2 CrO3 + 3 NaSO3 + 3 H2SO4 + Usando sulfato ferroso con H2SO4 2 CrO3 + 6 FeSO4.7H2O + 6 H2SO4

3 Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 H2O

3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + 48 H2O

Tiene un costo del doble de los anteriores, pero a veces se usa porque hay en existencia ya que se emplea para el salmuereado.

fig.6.1 DIAGRAMA DE FLUJO DEL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES dentro del proceso de galvanotecnia

NIQUELADO ENJUAGUE 3 DESCARGA DESECHOS CIDOS

ENJUAGUE 2

RECUPERADOR

DESCARGA FINAL ENJUAGUE 4 ACTIVADO

LATONADO ENJUAGUE 1 DESCARGA DESECHOS BSICOS CIANURADOS

RECUPERADOR DESENGRASE

ENJUAGUE FINAL Fig.6.2 diagrama de la planta de aguas residuales

NOTA IMPORTANTE: ESTOS DISPOSITIVOS ES POSIBLE ADAPTARLOS CON COMPONENTES DEL EQUIPO QUE SE LISTA POSTERIORMENTE 6.6 DESCRIPCIN DEL PROCESO DE TRATAMIENTO DE LAS AGUAS DE DESECHO DE LA TINA DE LATONADO

1.- Se colectan todas las aguas de los enjuagues de tipo cido en un foso de concreto y de los arrastres de las soluciones de decapado y de niquelado. 2.- Se realiza el mismo procedimiento con los enjuagues de tipo bsico en otro foso de concreto, adems de la solucin de desengrase y de latonado. 3.- Se hace el anlisis qumico de la cantidad de cianuro presente por medio del siguiente procedimiento: a.- Se toma una muestra de 10 ml. b.- Se le aaden 50 ml de agua destilada y 1 ml de solucin de KI al 10 %. c.- Se titula con solucin de AgN03 0.153 N hasta ligera opalescencia. d.- Se multiplica el volumen gastado por 1.5 y el valor obtenido es en gr/lt de cianuro presente. e.- Se calcula la cantidad estequiomtrica de hipoclorito de sodio necesario para destruir los cianuros. f.- Se agrega lentamente la solucin de hipoclorito de sodio y se agita. g.- Se recomienda dejar en reposo durante 3 hrs. h.- Pasar la solucin al foso de la descarga final. + Reaccin con NaOCl y NaOH 2 NaCN + 5 NaOCl + 2 NaOH 2 Na2CO3 + 5 NaCl + N2 + H2O

CAPITULO 7 (RESULTADOS Y DISCUSION DE RESULTADOS)

CAPITULO 8 (CONCLUSIONES)

ANEXOS

GLOSARIO

Electrlisis: Descomposicin de una sustancia en iones por el paso de corriente elctrica. Electrolito: Es un soluto en solucin que al disociarse totalmente mejora la conductividad de la solucin. Los solutos covalentes que forman soluciones moleculares no alcanzan a conducir la corriente electrica, son no electrolitos . La industrias electroquimicas pueden dividirse en varias clases: Naturaleza electroliticas,, electrolito fundido, electrotrmico, Ferroaleaciones ,bateras. (+)Anodo: entra la corriente, se produce la oxidacin, pierde electrones , atrae a los iones negativos (-)Catodo: sale la corriente, hay reduccin, gana electrones, atrae a los iones positivos. Unidades elctricas: Intensidad de corriente elctrica(Ampere): cantidad de electrones que circulan por un conductor en la unidad de tiempo. I x t =Q(coulomb) R = V/I Densidad de corriente elctrica es el cociente entre la intensidad de corriente que circula por un conductor y la seccin de ese conductor. Amp/pie 2 Coulomb: cantidad necesaria de electricidad para que se puede depositar o liberar en el catodo la masa de un equivalente qumico. Es tambin la cantidad transportada en 1 seg a travs de cualquier seccin de un circuito por una corriente de un ampere de intensidad. Faradio: Cantidad necesaria para que se deposite o libere un eq-gr de una sustancia en iones parcial o

1 Faradio=96500 coulomb=1 mol de electrones. Resistencia (Ohm): Oposicin al flujo de electrones caracterstico de un conductor. Ohm la resistencia elctrica entre 2 puntos de un conductor Volt es la diferencia de potencial elctrica entre 2 puntos de un conductor

que transporta corriente de intensidad constante de 1 Amp. Conductividad equivalente: Conductividad equivalente a 1 equivalente gramo conductividad especifica. Celda Hull Cubetas de pequea capacidad usada para el control de baos galvnicos. Eficiencia: es la cantidad real de corriente de una sustancia depositada

dividida por la cantidad terica liberada de acuerdo a las leyes de Faraday. Equivalente electroqumico: Es el nmero de gramos de dicha sustancia depositada por una cantidad de electricidad de 1 columb a travs del electrolito. Lnea de corriente: se presenta en la celda de Hull y es perpendicular a la lnea equipotencial Lnea de voltaje: lnea equipotencial que se encuentra verticalmente en la celda de Hull.

Sobrevoltaje: voltaje necesario debido a la produccin de gas en el electrodo atribuible a trabajo extra para liberar gas de una superficie. Potencial de descomposicin es el mnimo potencial requerido para la descomposicin de una mezcla en iones. Conductancia elctrica es el poder de conducir de un circuito sea el reciproco de la resistencia elctrica. Tipos de polarizacin: Por concentracin: Cuando se agotan las sustancias que intervienen en la electrlisis, esto se evita por agitacin. Por efecto inico para conocer en qu condiciones vamos a almacenar una sustancia qumica .(cido). Por resistencia ohmica: teora evans pila completa.

Cual es la finalidad de usar aditivos cola thiorea en refineras. Se usa sustancia orgnicas como cola thiorrea como agentes que ayudan a una mejor descomposicin electrlitica . de la sustancia material en el nodo de la celda

Procesos electrolticos:

En la descomposicin de metales el electrolito es una solucin que ha salido del procesos de lixiviacin usndose en esos casos nodos insolubles en la refinacin electroltica los nodos solubles , estando formado por el metal que se trata de refinar usndose un electrolito en una solucin de sal del metal a refinar cuyo radical cido posee gran afinidad por ese metal. Los electrodos van suspendidos en tanques cada uno de estos una celda donde los nodos y los ctodos estn igual de espaciados esta distancia mnima posible con la finalidad de reducir la resistencia que ofrece electrolito.

Electrorefinamiento: para recuperar metales preciosos contenidos en el metal crudo Electrodepocicion trata soluciones provenientes de la lixiviacin tiene mas ventajas produce un metal puero de grado electrolitico, regenera el solvente, pero no es posible en todos los casos Doble capa de Helmholtz Funciona como un condensador y que forma en el electrodo una capa

interfacial entre el metal base y la solucin facilitando el flujo de iones. Voltaje de Rx: Es el voltaje necesario que se requiere para producir una rx qumica. Voltaje de polarizacin: cuando a travs de la separacin entre electrodo y una disolucin circula corriente intensa la diferencia de potencial entre una y otra difiere del valor d equilibrio.

Efecto Joule: Es la cantidad de calor q se produce en al superficie de un electrodo por efecto de la cantidad de corriente (intensidad). Como se determina la resisitividad de una solucin ionica liq: Esta resistividad puede ser determinada usando una celda cubica de 1 cm de arista en la cual 2 caras opuestas sern los electrodos. El puente wheastone determina las resistencias desconocidas. ACIDOS: Son sustancias q contienen H el cual al ser reemplazados por metales forman las sales: son capaces de ser neutralizados .cuando se disuelven en agua iones de H Corriente directa: En un circuito de CORRIENTE DIRECTA el potencial o fuerza electromotriz (voltaje) se expresa en volts corresponde a la presin o dif de potencial : la obstruccin de un cable del flujo es la resistencia de esa parte del circuito se expresa en ohm. la tasa de flujo de corriente se llama corriente o intensidad expresndose en amperes (Amp) Corriente es proporcional (I) = P/R= volts/ohm= ampere Corriente alterna: Cuando la corriente altera pasa por un circuito la electricidad fluye 1 en una direccin y despus en otra el # de inversiones de direccin por seg es la frecuencia REFERENCIA BIBLIOGRAFICA por sales produciendo sales se disocian con cierta amplitud produciendo

1) CIENCIA E INGENIERIA DE LOS MATERIALES DONALD R. ASKELAND / PRADEEP P. PHUL ISBN970-686-361-3EDITORIALTHOMSON PARANINFO EDICIN4 AO2004. 2)TRATTATO DIGALVANOTECNIA TOMO I Y II CUARTA EDICION, HOEPLI, MILAN ITALIA 1977. 3) METALS FINISHING ISSUE BOOK,B