Ao de la unin nacional frente a la crisis externa

TRABAJO DE INVESTIGACION
Ctedra : Fisicoqumica II

Catedrtico

Bendez Montes

Alumnos

Roman Montes Miguel ngel

Semestre

IV B

2010-II

INTRODUCCION
La Cintica Qumica es la rama de la qumica que estudia cuantitativamente la rapidez de reaccin. Tambin estudia el cambio de la composicin de los estados energticos con respecto al tiempo. Una reaccin puede ser espontnea de acuerdo a las leyes termodinmicas, pero para saber si ocurre o no ocurre, sta debe ocurrir en lapso de tiempo razonable. En este caso es imprescindible notar la diferencia entre espontaneidad y rapidez . Por ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Pero no hay evidencia de que esa reaccin ocurra debido a que es inmensamente LENTA a 25C y una atmsfera de presin. Otro ejemplo de esta situacin, es el caso de la mayora de los compuestos orgnicos que componen nuestras clulas del cuerpo. La mayora de stos no son estables desde un punto de vista termodinmico el cual predice que deberan reaccionar espontneamente con oxgeno par producir bixido de carbono y agua. Por otra parte para nuestra suerte, nuestro lapso de vida tiene una rapidez adecuada que no le da tiempo a que todos esos procesos ocurran en ese intervalo sin ayuda de un cataltico. Por lo tanto estas reacciones estn controladas por la rapidez en que ocurren y no por si son espontneas o no. NO HAY RELACIN ENTRE ESPONTANEIDAD Y RAPIDEZ. Para predecir cun rpido ocurren las reacciones necesitamos los principios de la Cintica Qumica.

OBJETIVOS
Conocer los mtodos para determinar el orden de una reaccin qumica.

MARCO TEORICO
A. Cintica Qumica - tiene que ver con la rapidez de la reaccin qumica y el estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio qumico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentracin de las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio de reaccin y la presencia de agentes catalticos. Para entender los diferentes pasos o procesos elementales (cmo ocurren las reacciones a nivel atmico- molecular) a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos debemos estudiar los mecanismos de reaccin. B. Mecanismo de reaccin - es la serie de pasos elementales a travs de los cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el mecanismo de una reaccin podemos controlar las condiciones ptimas para la reaccin y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El mecanismo de una reaccin representa lo que nosotros creemos (hiptesis) que ocurre a nivel atmico molecular, la serie de transformaciones al nivel atmico - molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reaccin. La estequiometria de la reaccin es siempre mucho ms sencilla que el mecanismo y no nos dice nada sobre ste. Ejemplo: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

Para esta reaccin se postula el mecanismo siguiente:

Cada reaccin ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen envueltas especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO 2 que no aparecen en la ecuacin qumica balanceada. C. Molecularidad - nmero de molculas, (radicales, tomos y/ iones) envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformacin de reactivos a

productos. Debe ser un nmero entero positivo. Es un concepto terico: uni, bi, ter trimolecular. D. Ley de rapidez de reaccin - expresin matemtica que relaciona el cambio en concentracin de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es proporcional a la concentracin.

E. constante especfica de rapidez, k -es la constante de proporcionalidad entre la rapidez de reaccin experimental y las concentraciones elevadas a exponentes dados y es funcin de temperatura, agente cataltico e independiente de concentracin. F. orden de reaccin - exponente de cada concentracin en la expresin de la ley de rapidez, (no existe relacin sencilla entre los coeficientes estequiomtricos y los rdenes de reaccin). G. orden total de reaccin - suma de los rdenes individuales: puede ser positivo, negativo, fraccin cero. III. Determinacin de la ley de rapidez Podemos determinar la ley de rapidez de reaccin por un experimento donde se mida el cambio en concentracin de una especie como funcin de tiempo. Si la especie es un reactivo (R), la concentracin del mismo disminuye con el tiempo y si la especie es un producto (P), la concentracin aumenta con el tiempo.

Podemos tambin determinar la rapidez de la reaccin en un tiempo dado de la pendiente de la tangente de la curva de concentracin contra tiempo.

Ejemplo: Para la reaccin C2H5I C2H4 + HI

El cambio en concentracin del reactivo es negativo porque desaparece y por esto la rapidez de desaparicin se expresa:

Si se expresa en trminos de los productos el cambio en concentracin es positivo y la rapidez se expresara como:

Y debido a la estequiometria de la reaccin las rapideces son equivalentes y las dos ecuaciones anteriores se pueden igualar.

Si la reaccin tiene especies con estequiometras no equivalentes como por ejemplo: 2N2O5 4NO2 + O2

Entonces,

Ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y de O2.

Determinacin del orden de reaccin

1. Mtodo de rapidez inicial (Mtodo diferencial de Van't Hoff ) - se hacen una serie de experimentos donde la concentracin inicial del reactivo se vara y se observa como vara la rapidez de la reaccin.

Ejemplo:
Queremos determinar el orden de la reaccin con respecto al reactivo A. Para eso variamos la concentracin de la especie y observamos la relacin con la rapidez.

Experimento

[A]0, Molaridad

1 2

M 2M

(r0)1 (r0)2

Entonces la razn

tendr un valor dependiente del valor de n.

2. Mtodo de aislacin - Para dos o ms reactivos, uno de los reactivos se vara

sistemticamente manteniendo la concentracin de los otros reactivos constante y observando cmo vara la rapidez de reaccin.

Ejemplo: Para la reaccin 2NO(g) + Br2(g) 2NOBr(g)

Experimento 1 2 3 4 5

[NO]0, M 0.1 0.1 0.1 0.2 0.3

[Br2]0, M 0.1 0.2 0.3 0.1 0.1 12 24 36 48 108

Para evaluar a:

Entonces la ley de rapidez es: Aunque por casualidad los coeficientes estequiomtricos en esta reaccin son iguales a los rdenes, no hay una relacin directa entre los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica balanceada y los rdenes con respecto a cada reactivo. El nico caso cuando existe una relacin directa entre el orden y el coeficiente estequiomtrico es cuando la reaccin ocurre en un solo paso ( Los reactivos se convierten en productos en un solo paso) La constante se evala usando uno de los experimentos, usando todos y evaluando un promedio o llevando a grfica el log r0 contra el log de la concentracin inicial cuando hay suficientes datos para hacerlo.

3. Mtodo grfico de rapidez integrada -usando el clculo integral las leyes de rapidez tienen una ecuacin especfica dependiendo del orden de la reaccin para reacciones del tipo:

a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo mtodo de separacin de variables e integracin)

c. Orden dos, n = 2

Un ejemplo de las grficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la figura a continuacin.

Orden cero

Orden uno

Orden dos

4. Tiempo de vida media (

) -se

define como el tiempo que le toma a una

especie en una reaccin alcanzar la mitad de su concentracin: [A] t = [A]0/2. Es un mtodo til para determinar el orden de reaccin para reacciones del tipo:

A P donde
El tiempo de vida media est dado por las ecuaciones a continuacin:

Para reacciones de primer orden, el tiempo de vida media no depende de la concentracin inicial, por lo tanto siempre es una constante que caracteriza el sistema. Por el contrario para reacciones de segundo orden o ms, siempre depende de la concentracin inicial.