ARQUEOMETRIA

A fsica nuclear muitas vezes associada a aspectos negativos, como bombas atmicas, acidentes nucleares e doenas. Essa rea da cincia, porm, gerou avanos inestimveis para o conhecimento humano. Alm de aplicaes benficas da cincia nuclear em reas como medicina, gerao de eletricidade, agricultura e outras, as tcnicas desenvolvidas para investigar os tomos e os ncleos podem ser usadas para analisar variados materiais. Uma aplicao interessante o estudo de peas artsticas e arqueolgicas. Conhecer as tcnicas de fabricao e os materiais usados em objetos de arte pode confirmar a autenticidade de uma tela de um pintor famoso ou descobrir a origem de um vaso indgena de milhares de anos, alm de ajudar a encontrar a melhor forma de restaurar e/ou conservar essas riquezas culturais.
Mrcia A. Rizzutto Instituto de Fsica, Universidade de So Paulo
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fsica nuclear
nas

arqueologia
O conhecimento humano sobre a radioatividade vem sendo construdo h pouco mais de 100 anos, mas esse fenmeno existe na Terra desde que os elementos qumicos se formaram. A radioatividade natural nada mais que a emisso espontnea de partculas, ou partculas e radiao, por ncleos atmicos instveis de alguns elementos denominados radioativos. Os ncleos desses elementos radioativos transformam-se em outros ncleos at alcanar uma configurao estvel outro elemento no radioativo. A radioatividade natural, emitida por certos materiais presentes na natureza, foi estudada em 1896 pelo fsico francs Henri Becquerel (1852-1908). Ele estudava as propriedades de um sal de urnio e colocou uma amostra do material sobre uma chapa fotogrfica protegida por um papel preto. Ao revelar mais tarde essa chapa, Becquerel percebeu que havia nela uma imagem do material. Desse modo, ele descobriu que o sal de urnio emitia raios capazes de atravessar o papel de proteo e sensibilizar o filme. Essa descoberta, na verdade, j tinha um precedente, graas s pesquisas feitas no final do ano anterior pelo fsico alemo Wilhelm C. Roentgen (1845-1923) com um tubo de raios catdicos equipamento que

artes

e na

A investigao de uma pintura a leo sobre tela, de 120 por 130 cm, de autor desconhecido, com a tcnica de uorescncia ultravioleta, revelou regies de remoo de verniz (setas brancas) e restauraes, com carbonato de clcio (seta vermelha) de uma possvel dobra da tela (restaurada pela empresa MRizzo Restauraes)
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Figura 1. A primeira radiografia da histria, obtida pelo descobridor dos raios X, o alemo Wilhelm Roentgen, mostra os ossos da mo de uma pessoa

produz radiaes quando as partculas que compem esses raios colidem com um obstculo e so desaceleradas. Em novembro de 1895, Roentgen percebeu que uma placa de material fluorescente presente no laboratrio brilhava quando o tubo de raios catdicos estava ligado, e logo descobriu que o brilho se mantinha mesmo se algum objeto (um livro, uma folha fina de alumnio ou madeira) fosse colocado entre o tubo e a placa. Deduzindo que se tratava de um tipo de radiao muito penetrante e ainda desconhecido, o fsico o batizou como raios X. Aps constatar que esses raios sensibilizavam chapas fotogrficas, Roentgen realizou, em dezembro daquele ano, uma clebre experincia: fez a radiao atravessar a mo de uma pessoa e atingir, do outro lado, uma dessas chapas. A revelao mostrou os contornos dos ossos da mo: a primeira radiografia da histria (figura 1). Por essa descoberta, o primeiro prmio Nobel de Fsica, em 1901, foi outorgado a Roentgen. A novidade foi adotada pelos mdicos, porque permitia diagnosticar fraturas em ossos e leses em rgos internos, alm de localizar projteis em soldados baleados (facilitando sua retirada), e despertou grande interesse na sociedade da poca. Todos queriam ver o prprio esqueleto e vrias histrias esto relacionadas a isso. Em 1896, o inventor norte-americano Thomas Edison (1847-1931) criou um aparelho que exibia a radiografia em uma tela fluorescente, dispensando a revelao. Em 1902, surgiu no mercado ingls uma mquina de raios X acionada com moedas, semelhante s de venda de refrigerantes atuais. Pouco antes, em Nova Jersey, nos Estados Unidos, deputados moralistas tentaram aprovar uma lei proibindo os raios X, alegando que estes permitiam ver o corpo nu de quem andasse na rua. A lei no foi aprovada. O ver-

dadeiro risco da radiao, no entanto, permanecia ignorado, mas em pouco tempo comearam a ser notadas as leses provocadas pela exposio excessiva aos raios X. As principais vtimas eram os operadores das mquinas: por causa das repetidas exposies, muitos perderam as mos. Os estudos da radioatividade realizados por Bec querel, no entanto, no tiveram aplicaes prticas imediatas, mas geraram nos anos seguintes uma srie de descobertas cientficas, feitas pelo francs Pierre Curie (1859-1906) e por sua mulher, a po lonesa Marie Curie (1867-1934). Graas a esses estudos, Becquerel e o casal Curie tambm foram pre miados com o Nobel de Fsica, em 1903.

Fonte: Science Museum, UK

As mltiplas aplicaes atuais

Atualmente, a fsica nuclear tem diferentes aplica es. Alguns exemplos comuns so a gerao de eletricidade, o diagnstico e o tratamento de doenas, a conservao de alimentos e estudos ambientais. No Brasil, a central nuclear de Angra dos Reis (RJ) gera o equivalente a 50% da energia eltrica consumida no estado do Rio de Janeiro. Em muitos pases, quase toda a energia consumida vem de reatores nucleares, como na Frana. Na medicina, exames que detectam problemas em diversos rgos utilizam material radioativo. O iodo-131 e o tecncio-99, por exemplo, so usados para realar certos tecidos, o que permite descobrir anomalias. Radiaes nucleares (raios gama) geradas por outros ncleos radioativos, como csio-137 e cobalto-60, tambm so usadas em muitas clnicas e hospitais no tratamento de cnceres. Nos setores agrcola e industrial, fontes radioativas tm sido empregadas para a irradiao de alimentos, visando esteriliz-los e conserv-los. A exportao de frutas brasileiras, por exemplo, tem sido beneficiada por aplicaes desse tipo (figura 2), que vm sendo estudadas, no Brasil, no Centro de Tecnologia das Radiaes, do Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares (Ipen), em So Paulo. Na rea ambiental, marcadores radioativos permitem a realizao de pesquisas de modelagem de processos de transferncia entre solos, plantas e atmosfera e de processos de eroso, como acontece no Laboratrio de Fsica do Solo, da Universidade de So Paulo.

Figura 2. A aplicao de irradiaes nucleares em alimentos, para aumentar o tempo de conservao, j utilizada no Brasil, e tem auxiliado as exportaes nacionais de frutas nas imagens, frutas sem irradiao ( esquerda), e irradiadas, aps quatro dias

Arte, arqueologia e fsica nuclear

Uma curiosa aplicao atual da fsica e das tcnicas atmico-nucleares est no estudo, na conservao e na restaurao do patrimnio cultural, incluindo objetos de arte, documentos histricos, peas ar queo lgicas e outros. Mas como isso possvel?
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foto ipen

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A resposta est na arqueometria, campo que re ne arte, arqueologia e mtodos de anlise fsicos e qumicos, resultando em investigaes importantes sobre objetos artsticos e arqueolgicos. Essa rea interdisciplinar vem crescendo nos ltimos anos, e cada vez mais pesquisadores de setores como arqueologia, arte, histria e preservao do patrimnio cultural interagem com fsicos e qumicos, buscando um maior intercmbio dos conhecimentos existentes. As diferentes tcnicas disponveis na atualidade permitem obter informaes de grande interesse para esses pesquisadores. Mtodos como difrao de raios X e espectrometria com infravermelho, por exemplo, so usados para a anlise estrutural e molecular dos objetos. A idade de fsseis e diferentes objetos pode ser estimada por meio de tcnicas de datao, como termoluminescncia e espectrometria de massa (como a datao de materiais de origem biolgica pela relao entre istopos do carbono). Os elementos qumicos presentes em uma amostra podem ser identificados (anlise elementar) com tcnicas como fluorescncia de raios X, espectrometria de emisso atmica e ativao com nutrons, alm das baseadas em feixes inicos, como emisso induzida de raios X por partculas (Pixe, na sigla em ingls) e emisso induzida de radiao gama por partculas (Pige, na sigla em ingls). Entre as tcnicas empregadas no estudo de objetos arqueolgicos e artsticos, as que mais se destacam so as no destrutivas, em que a anlise feita sem a retirada de material das amostras, preservando-as e permitindo futuras reanlises. Essas tcnicas, como a fluorescncia de raios X e as que usam feixes de ons gerados em aceleradores nucleares (Pixe e Pige), j so utilizadas no Brasil para o estudo de diferentes objetos de arte ou do patrimnio cultural. Esses objetos podem ser de diferentes ti pos (rochas, tecidos, os sos, couro, madeira, papel, pergaminho, vidro e outros), ter estrutura complexa (ligas metlicas, joias, adereos, armas e outros), estar cobertos com uma ou vrias camadas de pigmentos (pinturas, esttuas de madeira, manuscritos e outros) e s vezes com uma camada protetora (verniz) e at apresentar superfcies deterioradas (por corroso, oxidao e outros processos).

Algumas tcnicas usadas nesses estudos (mais conhecidas pelas siglas dos nomes originais, em ingls): espectrometria de ons retroespalhados (RBS), anlise de deteco de ncleos de recuo espalhados elasticamente (Erda), emisso de raios X induzida por partculas (Pixe) e emisso de raios gama induzida por partculas (Pige)

Figura 3. A interao de feixes de ons de grande energia (milhes de eltrons-volts) com os tomos dos materiais analisados gera diferentes partculas e radiaes, e o registro dessas emisses permite identificar vrias caractersticas desses materiais

Arqueometria com feixes inicos

As anlises com feixes de ons (prtons) utilizam equipamentos denominados aceleradores de partculas para fornecer energia a esses ons e permitir, assim, que eles interajam com os tomos (interao atmica) ou seus ncleos (interao nuclear). Nesse processo, os ons recebem milhes de eltrons-volts de energia um eltron-volt pode ser explicado como

a energia ganha por um eltron quando este submetido a um campo eltrico de 1 volt. Na interao desses ons muito energticos com a matria, vrios processos podem ocorrer: a passagem do feixe pela amostra sem causar alteraes (caso esta seja bem fina), o espalhamento dos ons em vrias direes (como no choque de bolas de bilhar), o deslocamento de certos ncleos (chamados de ncleos de recuo) presentes na amostra e a emisso de eltrons secundrios ou radiao eletromagntica, como luz, raios X ou raios gama (figura 3). Para o estudo de objetos artsticos e arqueolgicos, so de especial interesse as tcnicas de anlise das radiaes emitidas raios X (Pixe) e raios gama (Pige) quando as amostras so bombardeadas com ons energticos. Essa anlise permite identificar os componentes principais e secundrios das amostras. O emprego das tcnicas Pixe e Pige para caracte rizar materiais habitual, hoje, no Laboratrio de Anlise de Materiais por Feixes Inicos (Lamfi), da Universidade de So Paulo (www.if.usp.br/lamfi/). Pa ra as aplicaes nas reas de arte e arqueologia, esse laboratrio utiliza um arranjo no qual o feixe de ons, produzido em um acelerador e em vcuo, atravessa uma janela fina de kapton (polmero resistente a diferenas de presso) e ento passa por um trecho de ar antes de atingir a amostra a ser analisada. Ao in teragir com a amostra, o feixe provoca a emisso de
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Figura 4. Esquema simplificado do arranjo de feixe externo de ons: o feixe, vindo de uma cmara de vcuo, atravessa a janela de polmero (kapton), perdendo uma parte da energia original, e atinge a amostra em atmosfera comum. A radiao produzida registrada e medida em detectores especficos para cada tipo de radiao

no exigem a retirada de fragmentos dos objetos analisados, a anlise pode ser feita em uma pequena regio (ou seja, pouco material da amostra fornece muitas informaes) e os resultados so ob tidos rapidamente (a irradiao e a produo dos grficos, em computadores, demoram apenas al guns minutos). As medies da presena dos di ferentes elementos podem ser dadas em tomos por centmetros quadrados da amostra e tm alta sensibilidade, com nveis de concentrao da ordem de ppm (partes por milho). Os mtodos Pixe e Pige baseiam-se essencialmente nas medies dos raios X e/ou raios gama provenientes das amostras (figura 5). A tcnica Pixe, em particular, adequada para o exame de pigmentos de pinturas, devido baixa interferncia, nos resultados, dos componentes orgnicos da tela (chassis de madeira, colas, vernizes e outros). Portanto, os elementos qumicos presentes nos pigmentos depositados nas camadas da pintura podem ser identificados por esse mtodo, e esse dado relevante para a identificao de poca ou da autoria da pintura.

Anlise de objetos artsticos

O arranjo de feixe externo do Lamfi tem sido utilizado em diferentes trabalhos de arqueometria, entre eles a anlise de materiais de corroso em estatuetas metlicas da coleo do Museu de Arqueologia e Etnologia da Universidade de So Paulo. Essa pesquisa, que visava estabelecer novos padres para a restaurao e conservao das peas do museu, envolveu a identificao dos elementos principais das amostras (figu ra 6), dos elementos presentes nos produtos de corroso e de elementos-trao (elementos marcadores de re gies, de processos de fabricao, que podem estar em pequena ou grande quantidade dentro do material). A identificao dos elementos responsveis pe la corroso de peas artsticas ou arqueolgicas auxilia os restauradores a definir qual o melhor procedi mento para sua conservao e restaurao. Alm disso, a determinao dos elementos principais e dos elementos-trao de uma pea pode ajudar a descobrir a poca e o local em que foi produzida, j que alguns elementos qumicos podem estar associados a uma dada regio e s tcnicas de fabrica o de determi nada cultura. O trabalho (ver figura de abertura) foi publicado em 2007 na Revista Brasileira de Arqueometria, Restaurao e Conservao. Anlises mais detalhadas podem ser feitas com a associao de vrias tcnicas. Um exemplo o uso combinado de fotografia em ultravioleta (UV) e anlise Pixe. Em uma pintura, por exemplo, a fotografia UV permite visualizar possveis interferncias de restauraes anteriores e a anlise Pixe ajuda a identificar os

Figura 5. Esquema simplificado dos mtodos Pixe (raios X) e Pige (raios gama): o feixe de partculas interage com a amostra analisada, provocando as emisses de raios X ou raios gama caractersticas de cada elemento qumico, e a deteco destes permite determinar a composio elementar do material

raios X e raios gama, e essas radiaes so registradas e medidas em detectores especficos (figura 4). Esse arranjo de feixe externo (o nome indica que os ons utilizados no ficaram confinados na cma ra de vcuo) do Lamfi apresenta algumas vantagens em relao a sistemas convencionais: as anlises podem ser feitas sem a necessidade de qualquer preparao das amostras, estas podem ser de diferentes tamanhos e formas e podem ser facilmente manuseadas. A realizao das medies em atmosfera normal elimina o risco de ressecamento da amostra e permite a anlise de pequenas reas (de 3 a 4 mm2). A aplicao das tcnicas Pixe e Pige com o feixe externo de ons permite a identificao completa de elementos qumicos presentes em obras de arte, sejam pinturas, esculturas ou artefatos diversos. Em relao s tcnicas de anlise qumica, os mtodos atmico-nucleares so mais vantajosos porque
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A
As notaes M, L, K e K referem-se a raios X produzidos em diferentes camadas eletrnicas do ouro e do cobre. O smbolo Ar indica o argnio presente no ar. A anlise revelou ainda a presena de enxofre (S) na amostra, mas o pico referente a esse elemento est sobreposto ao do ouro

Figura 6. A anlise de uma pea um pingente da cultura colombiana Tairona (A) com o arranjo de feixe externo tem como resultado (na anlise Pixe) um grfico com picos (B) que permitem identificar os elementos qumicos presentes na amostra. A intensidade (altura) do pico indica a quantidade do elemento na amostra. No caso do pingente, a anlise revelou que composto basicamente de ouro (Au) e cobre (Cu)

elementos qumicos presentes nas diferentes reas do quadro, o que permite saber quais deles compem os pigmentos originais e quais foram utilizados em restauraes. Certos elementos identificados nos pigmentos de uma pintura com a anlise Pixe o chumbo na tinta branca, por exemplo so importantes para seu estudo. No caso da tinta branca, o pigmento branco de chumbo existe desde a Antiguidade, mas em torno de 1850 os pintores comearam a usar o branco de zinco e depois (cerca de 1920) surgiu o branco de titnio. Assim, a identificao de um desses elementos na tinta branca ajuda a situar uma pintura em determinada poca. Outra aplicao de mtodos nucleares a utilizao da radiografia para anlise de objetos de arte. Nesse caso, utilizado um aparelho de raios X, como os existentes nos hospitais. Um exemplo a anlise de peas

coletadas no fundo do mar (de naufrgios ou no), em geral recobertas por incrustaes (figura 7). Nesses casos, no necessrio retirar as incrustaes, o que pode danificar a pea, para visualizar o interior da amostra. As anlises Pixe e Pige podem ajudar a identificar os elementos presentes na incrustao. Em 30 de julho de 2008, alguns jornais brasileiros entre eles O Estado de S. Paulo e O Globo divulgaram que pesquisadores da Universidade Delft de Tecnologia, da Holanda, usando tcnicas de raios X, descobriram que, escondida sob um quadro (Pedao de grama) do pintor holands Vincent Van Gogh (1853-1890), havia a imagem do rosto de uma mulher. Essas e outras informaes permitem aos pesquisadores entender as tcnicas e a evoluo da obra de um artista. Esta a arqueometria!

Figura 7. O uso de raios X, com exposio de cinco minutos, pelo Laboratrio de Dosimetria da Universidade de So Paulo, para examinar uma pea retirada do fundo do mar pela Marinha brasileira, recoberta por uma camada de argila endurecida (A), revelou que continha uma corrente (B). A anlise, solicitada pelo arquelogo Ricardo S. Guimares, da Marinha, evitou a destruio do objeto, que ser includo no acervo do Museu Naval e Oceanogrfico, no Rio de Janeiro

Sugestes para leitura

BRADLEY, D. & CREAGH, D. Physical techniques in the study of art, archaeology and cultural heritage. Amsterd, Elsevier, 2006. RIZZUTTO, M. A.; TABACNIKS, M. H.; ADDED, N.; BARBOSA, M. D. L.; CURADO, J. F.; PASCHOLATTI, P. R.; NEVES, G.; LIMA, S. C.; MELO, H. G. & NEIVA, A. C. Pixe externo para anlises de objetos de arte e arqueologia, in Revista Brasileira de Arqueometria, Restaurao e Conservao, v. 1, n 6, p. 309, 2007. RIZZUTTO, M. A. Obras de arte analisadas com metodologia nuclear: uma conexo entre cincia e arte (p. 233), in Carvalho, C. S. R. e outros (Orgs.), Um olhar contemporneo sobre a preservao do patrimnio cultural material (srie Livros do Museu Histrico Nacional). Rio de Janeiro, Museu Histrico Nacional, 2008. UDA, M.; DERMORTIER, G. & NAKAI, I. X-rays for archaeology. Dordrecht, Springer, 2005.

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