Вы находитесь на странице: 1из 31

PRÁCTICAS DE

AMPLIACIÓN DE QUÍMICA INORGÁNICA I

Alumno: Gabriel Blanco Parra

NORMAS GENERALES

antes de empezar La primera práctica, debe haber leído estas normas, conocer las normas de seguridad en los Laboratorios (consultar para ello algún libro de Química Experimental) , así como el nombre y uso adecuado del material de laboratorio.

en las sesiones

Cada práctica, el profesor encargado hará las indicaciones oportunas para que el desarrollo de la misma sea el adecuado y esquematizará, si fuera necesario, los conceptos generales más importantes.

Las prácticas son obligatorias y se realizarán en pareja.

Sea puntual y no se ausente sin permiso del profesor.

Deberá elaborar un cuaderno de prácticas que el profesor podrá solicitar en cualquier momento durante su desarrollo.

Cada alumno es responsable de las consecuencias derivadas del incumplimiento de las normas de seguridad.

Cada grupo tendrá asignado un puesto de trabajo con el equipamiento individual. En algunas prácticas será necesario la utilización de material complementario.

Trabaje siempre en su puesto y manténgalo limpio en todo momento.

Los reactivos están en las mesas para uso de distintos grupos y no deben nunca moverse a otra mesa.

al acabar

otras

consideraciones

Limpie perfectamente la mesa y todo el material.

Recoja

el

equipo

individual

y

devuelva

el

material complementario.

 

Avise

al

profesor

antes

de

abandonar

el

laboratorio.

 

El cumplimiento de las obligaciones (asistencia,

puntualidad

),

el trabajo experimental (uso del

material, limpieza, cumplimiento de las normas

de seguridad

),

el cuaderno de prácticas

(claridad y exactitud de las anotaciones y

observaciones, corrección en la interpretación de

los resultados

)

son aspectos que serán tenidos

en cuenta a la hora de la evaluación final de la asignatura

Todas las cuestiones pueden ser objeto del examen de la asignatura, si cada profesor lo estima oportuno.

PARTE I: TEMARIO PRÁCTICO

Propiedades ácido-base y redox de los haluros de hidrogeno

En agua, los hidruros de los halógenos se comportan como ácidos:

HX + H 2 O

= X

+ H 3 O +

La fuerza como ácido de los haluros de hidrógeno aumenta al aumentar el radio iónico del correspondiente halógeno.

- Busque en tablas el valor de la constante ionización en agua a 25 ºC (Ka).

 

HF

HCl

HBr

HI

Ka

6,3·10 -4

10 4

10 9

10 10

El poder reductor de los haluros aumenta del F - al I - ya que la capacidad de ceder electrones aumenta al aumentar el tamaño del anión.

- Busque en tablas el valor de potencial estándar de electrodo (reducción):

 

F 2 /F

Cl 2 /Cl

Br 2 /Br

I 2 /I

Eº (V)

2,81

1,40

1,09

0,62

Cuestiones:

Dado los valores de potencial estándar de reducción de los halógenos indicar razonadamente:

a) ¿Cuál es

la especie

anteriormente?

química

más

oxidante

entre

todas

las

mencionadas

El más oxidante será el flúor dado que es el que posee el mayor potencial de reducción. Esto es debido a que es un elemento muy electronegativo, y por tanto atraerá con mayor facilidad los electrones, reduciéndose con facilidad y por tanto oxidando con facilidad a otra especies químicas.

b) ¿Cuál es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse?

Dado que el átomo de I es el que posee mayor tamaño del grupo, cederá con mayor facilidad lo electrones, oxidándose con mayor facilidad, y por tanto actuando como el reductor más poderoso.

c)

¿Es espontánea la reacción entre el cloro molecular y el ión yoduro?

Así, observando la ecuación de la energía libre de Gibbs, podemos deducir que la reacción será espontánea dado que esta tendrá un valor negativo como consecuencia del valor positivo del potencial de reducción.

d) ¿Es espontánea la reacción entre el ión cloruro y el bromo mo lecular?

2

Dado que el potencial de red ucción es negativo, la

siendo cinéticamente favorable, y por tanto, no dándose esta reacción.

tendrá valor positivo, no

Propiedades redox del H 2 O 2

El peróxido de hidrógeno puede actuar como oxidante o como reductor.

Cuestiones:

a) Escriba las semirreacciones de ambos procesos en medio ácido y básico.

- COMO OXIDANTE

Medio básico.-

Medio ácido.-

- COMO REDUCTOR

Medio básico.-

Medio ácido.-

b) Busque en tablas el valor del potencial de reducción para ambos procesos .

c)

Respondida en a).

Como oxidante el peróxido de hidrógeno actúa en medio ácido o bien en medio alcalino. Completar la reacciones siguientes:

Sn 2+ + H 2 O 2

=

CrO 2 + H 2 O 2

=

3{

● Obtención del H 2 S y carácter reductor del ión sulfuro.

El sulfuro de hidrógeno es un gas más pesado que el aire, es inflamable , incoloro, tóxico y su olor es el de la materia orgánica en descomposición, como los huevos podridos . En disolución acuosa se denominado ácido sulfhídrico (H 2 S aq ), es un ácido diprótico.

Cuestiones:

a) Escriba los equilibrios de ionización del H 2 S en agua y busque el valor de las constantes de ionización a 25 ºC (Ka).

b) El ión sulfuro es un reductor moderado en medio ácido, que puede ser oxidado a dos especies distintas dependiendo del oxidante. Escriba las semirreacciones correspondientes.

c) Busque el diagrama E- pH para el azufre y a la vista del mismo diga a que especie es oxidado el sulfuro en medio básico.

el diagrama E- pH para el azufre y a la vista del mismo diga a que

Así, como podemos observar en la tabla, en medio básico, el ión sulfuro (S 2- ) será

oxidado a ión sulfato

en medio básico.

● Acción ácido-base y reductora del SO 2 .

El dióxido de azufre es un gas incoloro, muy penetrante y venenoso. En la actualidad existe una gran preocupación por el control de la contaminación causada por el SO 2 .

Cuestiones:

a) Describa algunas de las reacciones de formación del SO 2 .

-

-

-

-

-

b) El SO 2 es muy soluble en agua, ¿qué carácter ácido -base posee dichas disolución?. Escriba la reacción correspondiente.

Atendiendo a las reacciones:

y al hecho de que se produce una liberación de H 3 O + durante estas, la disolución de SO 2 tendrá carácter ácido.

c) Variación de las propiedades redox del SO 2(aq) en función de pH del medio. Escriba las semirreacciones de los procesos cuando el medio es ácido y cuando el medio es básico. Busque los valores de potencial de reducción para ambos procesos.

Medio ácido.-

Medio básico.-

=0,12V

d)

¿Quién es más reductor el SO 3 2 o el SO 4 2 ?

En vista de los E 0 el más reductor será el SO 3 2- .

● Propiedades químicas del ácido sulfúrico.

El ácido sulfúrico es un ácido diprótico, es un buen agente deshidratante y oxidante.

a) Escriba los equi librios de ionización del H 2 SO 4 en agua y busque el valor de las constantes de ionización a 25 ºC (Ka).

b) Cuando caen unas gotas de ácido H 2 SO 4 en el papel del filtro, éste se pone negro y se quema ¿por qué sucede esto?

el agua, de esta

forma, cuando este cae en el papel, absorbe el agua presente en la celul osa que

lo forma, carbonizándolo, y provocando así el ennegrecimiento del papel.

El H 2 SO 4 , es un ácido que presenta gran avidez por

c) El ácido sulfúrico concentrado y en caliente se reduce a ………

Se reducirá a SO 2 , siguiendo la reacción:

Propiedades químicas del NH 3

El NH 3 es un gas incoloro y picante. El amoniaco líquido se parece al agua en lo que refiere a su comportamiento físico.

a) Busque la constante de basicidad del amoniaco en agua y justifique que especie es más

estable, el

ión NH 4 + o el ión H 3 O + .

b) ¿A qué especies puede ser oxidado el ión NH 4 + por oxidantes tales como el agua regia?

El agua regia (HNO 3 :HCl, 1:3) y otros disolventes similares, oxidarán al NH 4 + a N 2 .

● Propiedades redox de los nitritos.

El anión NO 2 es incoloro y débilmente básico. Este anión es reductor y oxidante.

Cuestiones:

a) ¿Qué gas se forma cuando se hace reaccionar nitrito de sodio con ácido HCl?

b) Escriba la semirreacciones de oxido-reducción del anión nitrito y busque en tablas el valor del potencial de reducción para ambos procesos.

Por la ecuación de Nerst ( siendo la reacción cinéticamente no favorable.

) el valor de la energía de Gibbs será positivo,

Por la ecuación de Nerst ( la reacción cinéticamente favorable.

) el valor de la energía de Gibbs será negativo, siendo

● Acción de ácido HNO 3 sobre los metales.

El ácido nítrico es un oxidante eficaz, tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Los productos de reacción dependen de su concentración y de la naturaleza de la sustancia oxidada.

Cuestiones:

a) Busque los productos de reducción del ácido nítrico según sea su concentración (ácido diluido o ácido concentrado).

HNO 3 diluido

HNO 3 concentrado

b) ¿Por qué el ácido nítrico diluido disuelve al cinc y sin embargo cuando se encuentra concentrado lo disuelve difícilmente?

HNO 3

concentrado, lo hace de forma rápida, formándose un pasivado en el c inc, el cual impide que este pueda ser disuelto. Sin embargo, cuando el Zn reacciona con el HNO 3 diluido, debido a la menor concentración de HNO 3 en el medio

Este hecho es debido a que cuando el Zn reacciona con el

● Carácter ácido-base del CO 2 . Carbonatos e hidrogenocarbonatos alcalinotérreos. Dureza del agua

►Carácter ácido-base del CO 2 . Carbonatos e hidrogenocarbonatos alcalinotérreos

El CO 2 es un gas incoloro e inodoro, casi vez y media más denso que el aire. Una disolución acuosa de dióxi do de carbono presenta las propiedades de un ácido débil, el ácido carbónico H 2 CO 3 . Es un ácido diprótico y forma dos series de sales carbonatos e hidrogenocarbonatos.

Cuestiones:

a) Escriba los equilibrios de ionización del CO 2 en agua y busque el valor de las constantes de ionización a 25 ºC (Ka).

b) A la vista del

diagrama log C pH de los sistemas H 2 CO 3 /HCO 3 /CO 3 2 , explique las

especies más estables según el pH del medio.

explique las especies más estables según el pH del medio. - En medio ligeramente ácido será

-

En medio ligeramente ácido será más estable el ión bicarbonato (HCO 3 ). En medio básico será más estable el ión carbonato (CO 3 2- ) y en medio muy

ácido,

será más estable el ácido H 2 CO 3 .

c) Busque que diferencia de solubilidad en agua que hay entre carbonato e hidrogenocarbonato de sodio y entre el carbonato e hidrogenocarbonato de calcio.

Los carbonatos de alcalinos y de amonios son solubles en agua (exceptuando el litio, Li) mientras que los de los alcalinotérreos son poco solublesj. Con los bicarbonatos ocurre, por lo general, al revés, los bicarbonatos alcalinos son poco solubles, mientras que los de los alcalinotérreos y algunos metales pesados son solubles en agua.

Solubilidades:

- Ca(HCO 3 ) 2 = 0,66 mg/100mL

H 2 O

- NaHCO 3 =

10,3

g/100mL

H 2 O

- Na 2 CO 3 =

30,7

g/100mL

H 2 O

►Dureza del agua:

El agua que contiene en disolución cantidades apreciables de compuestos de calcio y magnesio, se llama agua dura porque la acción química de estos compuestos sobre el jabón origina un producto insoluble. Los compuestos de calcio y magnesio presentes en el agua son casi siempre cloruros, sulfatos y bicarbonatos.

¿Por qué el peligro de utilizar agua dura en las calderas de vapor?

Debido a que cuando se calientan estas disoluciones, los cationes causantes de la dureza del agua (Ca 2+ y Mg 2+ ), precipitan, depositándose en las paredes de la caldera, pudiendo obstruirla, lo cual podría desembocar en rupturas o una explosión de esta.

● Formación de iones complejos de Cobre (II)

El Cobre (II) es un catión ácido que necesita acidez para encontrarse como catión libre. Este catión debido a su pequeño radio iónico tiende a formar complejos que generalmente coloreados.

Cuestiones.

Busque en la bibliografía el diagrama pH-log C para el Cu(II) e indique en que rango de pH son estables las siguientes especies: Cu 2+ , Cu(OH) 2 , CuO 2 2 .

a)

En base al gráfico, se observa que a pH ácido (pH=0-6), es estable el ión

En base al gráfico, se observa que a pH ácido (pH=0-6), es estable el ión Cu 2+ . A pH ligeramente ácido-pH básico (pH=5-14) es estable forma Cu(OH) 2 . A pH muy básico (próximo a 14) se encontrará la forma CuO 2 2- .

b) ¿Por qué al añadir un exceso de base (NH 3 ) a una disolución de Cu (II) primero se forma un precipitado y finalmente aparece una disolución de color azul intenso?

Al adicionar una base como el amoniaco, a una disolución de Cu 2+ , se formará la sal cúprica Cu(OH) 2

el cual aparecerá como un precipitado de color azul.

Al seguir añadiendo NH 3 , el cobre formará un complejo tetraminocoordinado, el cual se disuelve dando lugar a una disolución de color azul oscuro.

c) Si en lugar de añadir primero la base a la disolución de Cu 2+ se le añade etilendiamina y posteriormente una base ¿se formará precipitado o no? ¿por qué?

Si se añade primero una base como la e tilendiamina (C 2 H 8 N 2 ), la cual se trata de un ligando bidentado y forma un complejo con el Cu especialmente estable, al adicionar el NH 3 , este no será capaz de atacar al cobre, no pudiéndose formar un nuevo complejo.

PARTE II. PARTE EXPERIMENTAL

Experime nto 1.- Preparación y carácter ácido de los haluros de hidrógeno.

Calentar en tubos de ensayo: a) una pequeña cantidad de NaCl sólido con H 2 SO 4

concentrado, b) un poco de KBr con H 3 PO 4 concentrado, y c) KI con H 3 PO 4 concentrado.

- Comprobar el carácter ácido de los vapores formados, en los tres casos, con papel indicador húmedo.

- Explicar por qué se utiliza H 3 PO 4 concentrado en los casos b) y c) y por qué puede usarse H 2 SO 4 concentrado en el primer caso.

Debido a que la diferencia entre E 0 entre el HBr, HI y el H 2 SO 4 es muy pequeña, pudiendo darse que el Br - y el I - se oxidan a Br 2 y I 2 , por este motivo se utiliza el H 3 PO 4 que se trata de un ácido no oxidante y no volátil.

.

- ¿Por qué debe utilizarse el papel indicador húmedo?

Para que el HA disocie, pudiendo medir así el pH:

- Escribir las reacciones químicas que tienen lugar.

a)

(Método Leblanc)

b)

c)

Experimento 2.- Gradación del carácter oxidante de los halógenos.

a) Tratar una disolución diluida de KBr con u nas gotas de agua de cloro durante unos minutos. Agitar luego con 1 ml de CCl 4 .

- Observar el color de la capa no acuosa. ¿Qué conclusiones se pueden deducir?

Observamos una capa no acuosa de color amarillento (capa orgánica), podemos deducir del color amarillento que debido a que el Br - es más soluble en disolventes orgánicos que en agua, así el Br - será el causante del color amarillento de la capa orgánica.

- Escribir la ecuación química del proceso.

Semireacciones.-

Dado que el potencial de pila es positivo, el valor de la energía de Gibbs, será negativo, y la reacción será cinéticamente favorable.

La reacción que se producirá en el proceso será:

b) Tratar una disolución diluida de KI con unas gotas de agua de cloro. Agitar con CCl 4 . No tirar la mezcla

- Observar el color de la capa no acuosa. Conclusiones.

Se observa un color amarillento en la capa no acuosa, resultado de la extracción realizada por el CCl 4 del I - que se encontraba disuelto en la capa acuosa, esta extracción se produce debido a que el I - es más soluble en disolventes orgánicos y apolares que en disolventes polares como el agua.

- Escribir la ecuación química del proceso.

Siendo el valor de potencial de pila positivo, el valor de la negativa, lo cual implicará, que la reacción es cinéticamente favorable.

La reacción que se producirá, será:

será

c) A la mezcla del ensayo b) adicionarle un gran exceso de agua de cloro.

- Observar el color de la capa no acuosa. Conclusiones.

Al añadir exceso de agua de cloro, la disolución de la capa no acuosa pasa de color amarillento a violeta, esto es debido a que el ión yoduro (I - ) pasa

a ió n yodato (IO 3 - ).

- Escribir la ecuación química del proceso

La ecuación química del proceso será:

d) Una disolución de KI se trata con unos ml de agua de bromo. Agitar con CCl 4 .

- Observar el color de la capa no acuosa

Aparecen 2 fases, una fase acuosa (de color anaranjado) y una fase orgánica (de color rosa). El cuál es debido a la formación de I 2 , pero que debido a que el Br 2 es menos oxidante que el Cl 2 , la cantidad de KI oxidado a I 2 será menor y, por tanto, la diso lución se encontrará más diluida.

- Escribir la ecuación química del proceso.

La ecuación global del proceso será entonces:

- ¿Cómo podrían relacionarse los resultados de a) b) y d) con los potenciales normales de los halógenos? (0 Cl 2 /Cl - = 1,36 v; 0 Br 2 /Br - = 1,06 v; 0 I 2 /I - = 0,54 v)

En el resultado a), el potencial de reducción del cloro es mayor que el del bromo, motivo por el cual, es oxidado por el bromo, pasando de cloruro a cloro.

Lo mismo sucederá en el apartado b), siendo el potencial del cloro mayor que el del yodo, y por tanto, le yodo, más oxidante, el cloro pasará a cloruro, mientras el yoduro pasa a yodo.

Al adicionar un exceso de agua de cloro (Cl 2 ), con mayor potencial de reducción que el I 2 , a la disolución de yoduro, se produce la oxidación del I 2 (nº oxidación I=0) a IO 3 - (nº oxidación I=+5).

-

¿Se puede esperar que reaccione el agua de bromo con la disolución de KCl?

-

a.

Dado que el potencial de electrodo tiene valor negativo, la ecuación de Nerst, tendrá valor positivo, no siendo cinéticamente favorable la reacción y por tanto, no pudiéndose esperar que se produzca la reacción.

e) Tratar una disolución de NaNO 2 separadamente con agua de bromo y disolución de Yodo en KI.

- Observar los cambios de coloración e interpretarlos.

El Br 2 (de color amarillo) reacciona con el NaNO 2, formándose NaBr, el cual es incoloro.

La reacción que se dará será:

En el caso de la reacción de yodo en KI:

La reacción no se dará dado que el potencial de electrodo es negativo y por tanto, la ecuación de Nerst ( ) tendrá valor positivo no dándose la reacción debido a que no es cinéticamente favorable.

- ¿Cómo se relacionan estos resultados con los anteriores?

- Escribir las reacciones químicas correspondientes.

{Escritas en el apartado a)}

Experimento 3.- Propiedades redox del

H 2 O 2 .

Tratar H 2 O 2 al 3% con unas gotas de: a) disolución acidulada de KI, y b) disolución acidulada de KMnO 4 .

- Explicar los cambios de coloración que se observan en los dos casos.

a) El ión yoduro (I - ) en medio ácido se oxidará a I 2 , motivo por el cual, la disolución pasa de color amarillo pálido a color ambarino.

la

decoloración del medio. En medio neutro, el MnO 4 - , se reduce a Mn 4+ , formando el MnO 2 , el cual aparece en forma de un precipitado marrón.

b)

En

medio

ácido,

el

MnO 4 - ,

Mn 2+ ,

pasa

a

produciéndose

- ¿Cómo se interpretan los resultados de acuerdo con los potenciales normales de los sistemas MnO 4 - /Mn 2+ , O 2 /H 2 O 2 , I 2 /I - , H 2 O 2 /H 2 O que son en medio ácido, respectivamente, 1,52, 0,68, 0,54 y 1,77 v.

En medio ácido el par MnO 4 - /Mn 2+ , presenta un potencial de reducción mayor que el del par O 2 /H 2 O 2 , reduciéndose de MnO 4 - (Mn=+7) a Mn 2+ , mientras que el H 2 O 2 (O= -1) se oxida a O 2 (O=0).

En medio ácido el par I 2 /I - presenta un potencial de reducción menor que el del par H 2 O 2 /H 2 O, así, mientras que el I - (I=-1) se oxida a I 2 (I=0), mientras que el H 2 O 2 (O= -1), se reduce a H 2 O (O= -2).

- Escribir las reacciones químicas correspondientes.

Experimento 4.- Obtención de H 2 S.

a) En la vitrina y en un tubo de ensayo atacar FeS sólido con HCl (1:1)

- Observar el desprendimiento de gas y, con precaución, el olor del mismo.

No se aprecia ninguna evidencia visual de un desprendimiento de gas, ya que es incoloro, sin embargo, presenta un olor como el de los huevos podridos.

- ¿Por qué se ha de oler lo menos posible el gas desprendido en la reacción?

Debido a que es un gas muy tóxico (en concentraciones mayores de

120ppm)

- Escribir la reacción química correspondiente.

b) Exponer los vapores a un papel de filtro humedecido con disolución de Pb(NO 3 ) 2 -Explicar el ennegrecimiento del papel.

El gas desprendido es H 2 S, el cual al reaccionar con Pb(NO 3 ) 2 , forma sulfuro de plomo (PbS) que presenta un color negro y cierto brillo metálico, motivo por el cual se produce el ennegrecimiento del papel.

- Escribir la reacción química que tiene lugar.

Experimento 5.- Propiedades reductoras del ión sulfuro.

a) Tratar unos ml. de disolución acuosa de H 2 S con unas gotas de disolución acuosa de

yodo en yoduro potásico.

- Observar los cambios de coloración y el precipitado formado.

Aparece una turbidez de color blanco en la disolución, producto de la formación de S 2 , el cual se presenta como un precipitado.

- Interpretar los resultados anteriores sabiendo que los potenciales normales de los sistemas S/S 2- y I 2 /I - valen, respectivamente, 0,14 y 0,54 v.

Al ser más oxidante el yoduro que el azufre, se produce el paso de S 2- a S 2 (con número de oxidación: 0), causado por el I 2 , que se reduce a I - .

- Escribir las reacciones químicas que tienen lugar.

Semirreaciones

[Oxidante]

[Reductor]

Reacción

b) Calentar un poco de disolución acuosa de H 2 S con unas gotas de HNO 3 concentrado.

- Observar el cambio producido en la disolución.

Se forma S 2 , que aparece como una turbidez de color claro.

- ¿Cómo se interpretan los resultados anteriores de acuerdo con los potenciales normales de los sistemas S/S 2- y NO 3 - /NO 2 - que valen, respectivamente, 0,14 y

0,94V.

Al ser el NO 3 - más oxidante que el S - , se producirá la oxidación del S 2- a S, mientras se produce la reducción del 2NO 3 - a 2NO 2 - .

- Escribir las reacciones químicas de los procesos que tienen lugar.

c) Añadir 1 ml. de HNO 3 2N a 1 ml. de disolución de KMnO 4 y verter el conjunto sobre una disolución de H 2 S y calentar ligeramente.

- Observar el cambio de color.

Aparece una turbidez de color claro (S 2 ) y al añadirle BaCl 2 , aparece un precipitado de color blanco (sulfato de bario BaSO 4 ).

- ¿Cómo se interpreta el resultado anterior?

Se produce una oxidación del S 2- , el cual pasa a S 2 (con estado de

oxidación=0).

Experimento 6.- Obtención de SO 2 y carácter reductor del ión SO 3 2- .

a) Tratar una disolución concentrada de Na 2 SO 3 con disolución diluida de HCl.

- Observar el desprendimiento de gas y, con precaución, su olor.

No se observa desprendimiento, ya que se trata de un gas incoloro, sin embargo, presenta un olor irritante.

- Escribir las reacciones químicas que tienen lugar.

b) Saturar una pequeña cantidad de agua con SO 2 .

- Observar la reacción de la disolución con papel indicador.

Presenta pH ácido.

- Escribir las ecuaciones correspondientes a los procesos que tienen lugar.

c) Tratar la disolución de SO 2 con disolución de yodo en yoduro potásico.

- Observar el cambio de color

Se produce un cambio de color ambarino a amarillo muy pálido (formación de I - ). A su vez, se forma sulfato (paso del S 4+ a S 6+ ) el cuál identificamos con la adición de BaCl 2 , produciéndose la formación de BaSO 4 .

- ¿Cómo se interpretan los resultados anteriores teniendo en cuenta los valores de los potenciales normales de los sistemas redox que intervienen?

Al disolver el SO 2

en H 2 O

se

forma

H 2 SO 3 .

El SO 3 2-

del ácido

sulfuroso, reacciona con el KI adicionado, reduciéndose el I 2 a I - , mientras el

SO 3 2- se oxida a SO 4 2- .

- Escribir las reacciones que tienen lugar.

.

- ¿Cómo podríamos poner de manifiesto la formación de SO 4 2- ?

Se podrá poner de manifiesto con la adición de BaCl 2 dando lugar a la formación de BaSO 4 , que aparece como un precipitado blanco.

d) Tratar una disolución acuosa de SO 2 con unas gotas de disolución de KMnO 4 previamente acidulada con HCl diluido.

- Observar el cambio de color.

Al caer las gotas de KMnO 4 (violeta) en la estas quedan incoloras.

disolución acuosa de SO 2 ,

- Interpretar los resultados anteriores según los potenciales normales de los sistemas MnO 4 - /Mn 2+ y SO 4 2- /SO 3 2- que son en medio ácido, respectivamente, 1,52 y 0,20 v.

Al poseer un mayor potencial de reducción el par MnO 4 - /Mn 2+ que el par SO 4 2- /SO 3 2- , el MnO 4 - reacciona con el SO 3 2- del H 2 SO 3 , se reduce pasando de MnO 4 - (Mn=+7) a Mn 2+ . Motivo por el que la disolución de KMnO 4 se decolora.

- Escribir las reacciones químicas que tienen lugar.

- ¿Cómo podríamos poner de manifiesto la formación de SO 4 2- ?

Añadiéndole a la disolución BaCl 2 , esta sal de bario al reaccionar con el anión SO 4 2- , forma el BaSO 4 , la cua l aparece como un sólido blanco que precipita en la disolución.

Experimento 7.- Acción deshidratante, carácter oxidante y ácido del H 2 SO 4 .

a) Disolver azúcar en 1 ml. de agua y adicionar lentamente y con cuidado 3 ml de ácido sulfúrico concentrado. Observar la separación de los productos de la carbonización.

Se

obtiene

un

precipitado

marrón

muy

oscuro,

resutade

de

carbonización del azúcar (se forma carbón).

la

b) Calentar en un tubo de ensayo un poco de H 2 SO 4 concentrado con hilos o virutas de cobre. El tubo debe calentarse con cuidado, gradualmente, por la zona correspondiente a la parte superior del líquido, sobre una llama pequeña y con el tubo inclinado. Dejar enfriar, verter una parte del líquido sobre agua y observar el color de la disolución. Escribir la reacción química que tiene lugar.

.

La reacción no es cinéticamente favorable, motivo por el que se debe de calentar la

mezcla.

Experimento 8.- Preparación de NH 3 , propiedades ácido-base del sistema NH 4 + /NH 3 y propiedades reductoras del NH 3

a) Calentar ligeramente en un tubo de ensayo una mezcla de 2 ml de disolución de cloruro amónico y 2 ml de disolución de hidróxido sódico 2N.

- Oler con precaución los vapores formados.

El gas presenta olor a amoniaco.

- Exponer un papel indicador húmedo a los vapores.

Al exponer el papel indicador húmedo a los vapores , este indica un pH alcalino.

- Formular las reacciones químicas correspondientes.

b) Exponer a los vapores una varilla humedecida con HCl concentrado

- Observar la aparición de abundantes humos blancos.

Estos humos blancos son debidos a la formación de NH 4 Cl, por la reacción del amoniaco con HCl.

- Formular la reacción química correspondiente.

c) Añadir sobre una disolución de hipoclorito sódico o de lejía de blanqueo, unos ml de disolución de amoníaco concentrado.

- Observar el desprendimiento gaseoso

El gas desprendido es cloramina, el cual es incoloro y se forma por la reacción de la amoniaco con el sodio del hipoclorito.

- Formular la reacción química de oxidación-reducción que se produce.

La reacción será por tanto:

d) Acción del calor sobre las sales amónicas.

Calentar, gradualmente, una pequeña cantidad de NH 4 Cl sólido, en un tubo de ensayo, en posición inclinada. Aplíquese el calor sólo a la parte inferior del tubo.

- Observar los cambios producidos

Al calentar el NH 4 Cl, este descompone en NH 3 y HCl.

- Formular la reacción química correspondiente .

Experimento 9.- Acción de los ácidos sobre los nitritos y propiedades redox de los nitritos.

a) Tratar 1 g de NaNO 2 sólido con H 2 SO 4 diluido. Cerrar el tubo con un tapón provisto de un tubo de desprendimiento acabado en punta.

- Observar el color del gas producido dentro del tubo, en el primer momento y después de un cierto tiempo.

Al principio, el gas formado en el interior del tubo, es incoloro, después de un tiempo el gas toma un color pardo.

- Observar el cambio que experimenta el gas incoloro del tubo al ponerse en contacto con el aire.

El gas pasa de incoloro, a color pardo, al entrar en contacto con el aire.

- Escribir las reacciones química correspondiente.

b) Tratar una disolución de NaNO 2 acidificada con ácido acético 2N con disolución de KMnO 4 .

- Observar el cambio de color.

Al principio la disolución de KMnO 4 presenta un color violeta, pero al adicionar el NaNO 2 , la disolución se vuelve transparente (se vuelve incolora)

- Interpretar la

reacción anterior sabiendo que

los

potenciales

normales

de

los

sistemas MnO 4 - /Mn 2+ y NO 3 - /NO 2 - son, respectivamente, 1,51 y 0,94 v.

El potencial de reducción del par MnO 4 - /Mn 2+ , es menor que el del par NO 3 - /NO 2 , de este modo el MnO 4 - (Mn=+7) se reduce a Mn 2+ (motivo por el que la disolución se vuelve incolora, mientras el NO 2 - (N=+3) se oxida a NO 3 (N= +5).

-

- Escribir la reacción química que tiene lugar.

c) Tratar una disolución de NaNO 2 acidificada con ácido acético 2N con disolución de KI. Agitar la mezcla con unas gotas de CCl 4 .

- Observar el color de la capa no acuosa.

La capa no acuosa presenta un color violeta debido a que el I 2 se ha diluido en esta, al ser más soluble en CCl 4 que en agua.

- Escribir las reacciones correspondientes.

d) Tratar una disolución caliente de NaNO 2 con NH 4 Cl sólido. - Observar el desprendimiento gaseoso.

Se forma gas nitrógeno N 2 (N=0) por la oxidación del NaNO 2 (N=5) motivada por la acción oxidante del NH 4 Cl.

- Escribir las reacciones química correspondiente.

la acción oxidante del NH 4 Cl. - Escribir las reacciones química correspondiente. La reacción por
la acción oxidante del NH 4 Cl. - Escribir las reacciones química correspondiente. La reacción por

La reacción por tanto será:

Experimento 12.- Preparación y carácter ácido del CO 2 y precipitación de carbonatos de alcalinotérreos.

a) En un pequeño generador de gases provisto de frasco lavador, atacar mármol con HCl diluido y saturar con el gas liberado una pequeña cantidad de agua contenida en un tubo de ensayo.

- Comprobar el pH de la disolución obtenida después de burbujear el gas.

Presenta un pH básico, dado que aunque el HCl al reaccionar con el mármol, forma H 2 CO 3 , este es muy inestable y descompone en H 2 O y CO 2 .

- Escribir las reacciones químicas que tienen lugar.

H 2 CO 3 , descompone:

b) Repetir el proceso de obtención de CO 2 y dejar que el gas burbuje e a través de una disolución de BaCl 2 . Repetir nuevamente el proceso anterior, pero recogiendo el gas en agua de barita y observar el precipitado formado.

- Escribir las reacciones que tienen lugar.

- Explicar el comportamiento diferente de las disoluciones de BaCl 2 y Ba(OH) 2 frente al CO 2 .

Al burbujear el CO 2 en la disolución de BaCl 2 , se forma bicarbonato de bario, Ba(HCO 3 ) 2 , el cual es soluble en agua. S in embargo, al burbujear CO 2 en la disolución de Ba(OH) 2 , se forma carbonato de bario, BaCO 3 , el cual es insoluble en agua y por ello aparece como un precipitado en la disolución.

c) Decantar y lavar el precipitado obtenido y someterlo a la acc ión de HCl diluido. Observar su comportamiento.

Se produce

un burbujeo

(debido a

la

formación de dióxido de carbono)

y

la

desaparición del BaCO 3 (debido a la formación de BaCl 2 , una sal soluble).

- Escribir la reacción química correspondiente.

Experimento 13.- Carácter débil del ácido bórico.

Dividir en dos partes una disolución concentrada de ácido bórico; a una de ellas añadir glicerina. Medir y comparar el pH de ambas disoluciones.

La mezcla de ácido bórico con glicerina presenta un pH de 2,57, mientras que el ácido bórico sin glicerina presenta un pH=4,01.

Explicar a que es debido el cambio observado.

ácido del ácido bórico

polialcoholes como la glicerina, debido a la formación de un éster.

El carácter

aumenta en presencia de

los

Experimento 14.- Formación de iones complejos de Cu(II).

a) Tratar una disolución de sal de Cu(II) con NH 3 , gota a gota, hasta haber añadido exceso de reactivo. Comparar el color de la disolución final con el de la disolución inicial de la sal de Cu(II).

Tanto la sal como la disolución final presentan color azul, sin embargo, el azul de la sal es más claro, que el que presenta la disolución final.

b) Tratar una disolución de sal cúprica con un exceso de disolución de ácido tartárico. Añadir luego disolución de NaOH 2N. Comparar el color de la disolución fi nal con el de la disolución inicial de la sal de Cu (II).

Se forma una sal de color azul, que compleja, formándose un quelato, bastante estable, debido a que el ácido tartárico es bidentado, de modo que cuando se añade el NaOH, no puede atacar al Cu, no pudiéndose formar un nuevo producto.

Cuando no se añade el tartárico, al añadir el NaOH, este reacciona con el Cu, formándose la sal cúprica Cu(OH) 2 , de color azul.

c)

dimetilglioxima.

Tratar

una

disolución

de

CuSO 4

con

unas

- Interpretar los fenómenos observados.

gotas

de

disolución

alcohólica

de

Al añadir dimetilglioxima a la disolución de CuSO 4 , la disolución torna a un color verde oscuro.

Esto se debe a que el CuSO 4 , reacciona con la dimetilglioxima (un ligando bidentado), formándose un complejo bastante estable de color verde oscuro.

- Escribir la ecuación química correspondiente.