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Prof.

Marisabel Vivas Morales


Qumica General II
Semestre 2012 - 0
Universidad Nacional Experimental del Tchira
Departamento de Qumica
1
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Equilibrio
Mecnico
Trmico
Material
Fsico
Qumico
Reacciones Qumicas
Equilibrio de Fases
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p
.
m
.
2
Sistema Homogneo Sistema Heterogneo.
Varias Fases
Se distinguen cuantos
componentes tiene a simple
vista.
No puede apreciarse
cuantos componentes tiene
cada una de las partes macroscpicas de
composicin qumica y propiedades fsicas
homogneas que forman un sistema
Fase
Una Fase
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0
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3
Transicin de Fase
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9

p
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.
Proceso Energa Proceso Energa
Fusin AHfus Congelacin AHcog = - AHfus
Evaporacin AHvap Condensacin AHcod = - AHvap
Sublimacin AHsub Deposicin AHdep = - AHsub
ENERGA
Curva de Calentamiento
T
fusin
T
ebullicin
H
2
O
P = ctte 1
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5
Curva de Calentamiento
Q = m Cp (T
2
T
1
).
AB Cp = Cp solido. Cp
hielo
= 2,09 J/g K
CD Cp = Cp lquido. Cp
agua
= 4,18 J/g K
EF Cp = Cp vapor. Cp
vapor
= 1,84 J/g K
Q = n AH
cambio de fase
BC AH fusin. AH
fus
= 6,01 Kj/mol
DE AH vaporizacin. AH
vap
= 40,67 Kj/mol
Calor Total.
Q
T
= Q
AB
+ Q
BC
+ Q
CD
+ Q
DE
+ Q
EF
Cambio de fase
Cambio de temperatura
H
2
O
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6
PARA UN CAMBIO DE FASE LAS PROPIEDADES
TERMODINMICAS PUEDEN CALCULARSE COMO:
T
H n
T
Q
S
F c,
A
= = A
Calor Q = AH = n AH
c,f
Entropa
Energa Libre AG = 0. (proceso reversible a
T y P constante).
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Problema.
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p
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8
Cierta industria dedicada a la manufactura de contenedores
de lquidos corrosivos utiliza plomo como materia prima de los
mismos. Durante el proceso y con objeto de evitar el escape de
los vapores de plomo de la unidad de moldeo, los mismos
fueron enviados a una unidad de enfriamiento en la que
entraron a 1900 C saliendo en plomo en forma slida a
300C. Sabiendo que las temperaturas de fusin y ebullicin
del plomo son 327,4C y 1744C respectivamente y las
entalpias de fusin y vaporizacin 5,121kj/mol y
175,98kJ/mol. Determnese el cambio de energa del proceso.
Dato: capacidades calorficas del plomo (J/mol K): Liquido
(6,8); vapor (20,8); slido (24)
Equilibrio Lquido - Gas
Endotrmico
Sustancia Punto de Ebullicin (C) AH
vap
(Kj/mol)
Benceno 80,1 31,0
Etanol 78,3 39,3
Eter Etilico 34,6 26
Mercurio 357 59
Metano -164 9,2
Agua 100 40.79
A 1 atm de presin
lquido vapor n vaporizaci
H H H = A
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PRESIN DE VAPOR
Sistema Abierto
Cuando la velocidad de evaporacin
iguala la velocidad de condensacin
Equilibrio entre las fases
CH
3
OH (l) CH
3
OH (g)
Presin del gas constante
Equilibrio dinmico
Sistema Cerrado
1
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Presin de vapor de un lquido: presin ejercida por su vapor cuando
los estados lquido y gaseoso estn en equilibrio dinmico.
Voltiles
P
vapor
alta
Sustancia
Pvapor (mmHg)
a Tambiente
ter Etlico 534
Acetona 231
Metanol 122
Benceno 94,4
Etanol 59
Agua 23,1
Etilenglicol 0,05
Mercurio 0,008
No Voltiles
P
vapor
baja
Hg
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11
COMO VARIA LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA?
Curvas de presin de vapor
La presin de vapor
aumenta con la
temperatura
Punto de
ebullicin normal
Temperatura a la cual
presin de vapor del
lquido es igual a la
presin atmosfrica
(1 atm).
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12
EBULLICIN Y PUNTO DE EBULLICIN.
P
vap
= P
ext
Es posible la formacin de
burbujas de vapor en el
interior del lquido.
Punto de ebullicin
Depende de
la Presin
Externa
A la temperatura que
1
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Olla rpida
Pico Bolvar
5007 m de altitud
P = 399,03 mmHg
Consecuencias
T
ebu
(agua) = 82C
Tiempos de coccin ms rpidos
P ~ 2 atm

T
eb
(agua) ~ 120C
Disminucin de la
temperatura de
ebullicin
1
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p
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14
Aumento de la
temperatura de
ebullicin
Como resultado de una reaccin qumica, se producen 0,132gr
de agua y se mantienen a una temperatura de 50C en un matraz
cerrado de 525 ml de volumen. Estar el agua presente solo
como lquido, solo como vapor, o como lquido y vapor en
equilibrio? P
vapor
H
2
O a 50C = 92,5mmHg.
Si el agua obtenida se mantuviera a 80C Cmo existira el agua?
P
vapor
H
2
O a 80C = 400mmHg.
Para la situacin descrita en este ejemplo que masa de agua se
encuentra como lquido y que masa como vapor.
PROBLEMAS
1
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15
Se establece equilibrio entre hexano lquido y su vapor a 25C. Se
encuentra que una muestra de vapor tiene una densidad de 0,701
gr/L. Calcule la presin de vapor del hexano a 25C, expresada
en Torr.
Equilibrio Slido Lquido
Endotrmico
AH
fusin
= H
lquido
- H
slido
Sustancia Punto de Fusin (C) AH
fus
(Kj/mol)
Argn -190 1,3
Benceno 5,5 10,9
Etanol -117,3 7,61
Eter Etilico -116,2 6,90
Mercurio -39 23,04
Metano -183 -0,84
Agua 0 6,01
Medido a 1atm
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Patinaje hielo
Consecuencias
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2

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p
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17
Disminucin de la
tempera de fusin
con la presin
el hielo se funde por el calor
desprendido de la friccin.
Tambin
EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
AH
sublimacin
= H
vapor
- H
slido
Slido Vapor
AH
sublimacin
= AH
vaporizacin
+ AH
fusin
CO
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18
Sustancia
Punto de
Sublimacin (C)
Alcanfor 204
NH4NO3 30
UF6 55,7
CO2 - 78
Yodo
Liofilizacin
Consecuencias
Ejemplo: Caf Instantneo
1) Congelar caf molido
2) Disminuir la presin
3) El agua slida pasa a agua gas.
Ventajas:
* Evita destruccin de molculas del sabor.
* Evita crecimiento de bacterias.
* Forma productos de larga estabilidad.
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19
Aplicaciones
* Industria Alimentaria
* Conservacin restos arqueolgicos
* Conservacin flores, plantas
* Conservacin pequeos animales
Elimina el agua por congelacin del
producto hmedo y posterior sublimacin
del hielo en condiciones de vaco.
DIAGRAMA DE FASES
1
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1
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:
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20
DIAGRAMA DE FASES
AB equilibrio Slido Gas.
BD equilibrio Slido
Lquido.
BC equilibrio Lquido Gas.
C Punto Crtico.
B Punto Triple
(coexisten en equilibrio las fases
slido, lquido y gas)
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TRANSICIONES DE FASES
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22
PUNTO CRTICO
Temperatura mxima a la cual se
puede licuar el gas simplemente
aumentando la presin.
Sustancia Tc (C) Pc (atm)
Amoniaco 132,4 111,5
Argn -186 6,3
Benceno 288,9 47,9
Dixido de Carbono 31,0 73
Etanol 243 63
ter Etlico 192,6 35,6
Mercurio 1462 1036
Hidrogeno molecular -239,9 12.8
Oxigeno molecular -118,8 49,7
Agua 374,4 219,5
La dlquido disminuye, la dvapor
aumenta, y finalmente se hacen
iguales.
La tensin superficial del
lquido se aproxima a cero. La
interface entre el lquido y el
vapor se hace menos evidente y
finalmente desaparece, lo que
permite una alta penetrabilidad
a travs de slidos porosos y
lechos empaquetados.
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Fluidos Supercrticos.
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:
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p
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24
Difunde a travs de los slidos como un
gas.
Se disuelve en los materiales como un
lquido.
Cambia la densidad con pequeos
cambios en o presin, estando ms
cercana a la del lquido.
Viscosidad menor a la de los lquidos.
DIXIDO DE CARBONO
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La T
fusin
aumenta con la
Presin (pendiente +)

slido
>
lquido
A 1 atm sublima
(equilibrio slido vapor)
AGUA
La T
fusin
disminuye con la
Presin (pendiente -)

slido
<
lquido
A 1 atm funde (equilibrio slido
lquido) y vaporiza (equilibrio
lquido vapor)
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26
CARBONO
Diamante Fase Metaestable
Fase termodinmicamente
inestable pero que persisten debido
a que la transicin esta
cinticamente impedida
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0
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.
27
PROBLEMA
Para el diagrama de fases del Carbono indique:
a)A la temperatura de 3000 K cul es la mxima presin
a la cual el carbono existe como grafito?
b)A 1000 bar cul es la temperatura a la cual el carbono
cambia de fase? Cul es el cambio?
c)Cul es la mxima presin a la cual el carbono puede
existir como grafito?
d)Cuntos puntos triples encuentra en este diagrama?
Indquelos.
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28
ECUACIN DE CLAUSIUS - CLAPEYRON
Calculo de la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos fases en un
diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
Considerando un punto cualquiera sobre el diagrama P T (o, |)
| o
=
| o
d d =
dP V dT S dP V dT S
| | o o
+ = +
V
S
dT
dP
A
A
=
T
H
S
A
= A
Sabiendo que
Para un cambio de fase
reversible a T y P constantes
V T
H
dT
dP
A
A
=
Ecuacin de
Clapeyron
Se aplica siempre que haya dos
fases de una misma sustancia en
equilibrio: L-G, S-G, L-S; S-S
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EQUILIBRIO LQUIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
vap
G
vap vap
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G L G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
SiA Hvap ctte
} }
A
=
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T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
|
|
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\
|

A
=
|
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|

\
|
1 2 1
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T T R
H
P
P
Ln
vap
EQUILIBRIO SLIDO - LQUIDO
V T
H
dT
dP
A
A
=
} }
A
A
=
2
1
2
1
T
T
P
P
dT
V T
H
dP
Aproximando AH = AH
fusin
~ constante
slido lquido fusin
V V V V = A = A
|
|
.
|

\
|
A
A
=
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1 2
T
T
Ln
V
H
P P
fus
fus
1000 1000

= A = A
S L
fusin
PM PM
V V

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EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
2
T R
H P
V T
H
V T
H
dT
dP
sub
G
sub sub
A
=
A
=
A
A
=
Volumen Molar
G
S
G
V V V V ~ = A
Para Gas Ideal
P
T R
V
n
V
= =
V T
H
dT
dP
A
A
=
Suponiendo AHsub constante e igual
} }
A
=
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T
T
P
P
T
dT
R
H
P
dP
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A
=
|
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\
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1 2 1
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T T R
H
P
P
Ln
sub
fusin ebullicin acin sub
H H H A + A = A
lim
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PROBLEMAS
El valor de AH de vaporizacin del agua es 539,4 cal/gr en el
punto de ebullicin normal. a) Muchas bacterias pueden
sobrevivir a 100C formando esporas. La mayor parte de las
bacterias mueren a 120C. Por lo tanto, en los autoclaves
empleados para esterilizar instrumentos mdicos y de
laboratorio, se aumenta la presin para alcanzar el punto de
ebullicin del agua a 120C A qu presin hierve el agua a
120C? b) Cual es el punto de ebullicin del agua en lo alto de
una montaa donde la presin atmosfrica es de 446 torr?.
El calor de fusin del Hg en su punto de fusin normal (-38.9C)
es de 2.82 cal/gr. Las densidades del Hg(s) y del Hg(l), a 38.9C
y 1 atm, son 14.193 y 13.690 gr/cc respectivamente.
Calcule el punto de fusin del Hg a : a) 100 atm; b) 800 atm.
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34
El benceno (C
6
H
6
) es un lquido incoloro y muy inflamable de aroma
dulce que se usa industrialmente como materia prima para una serie de
productos, como plsticos resinas y polmeros y que debe manejarse con
sumo cuidado debido a su poder cancergeno. Se sabe que su punto de
fusin normal es 5,53C, a estas condiciones las densidades del lquido y
del slido son respectivamente 0,8787 g/cm
3
y 0,899g/cm
3
. El punto
triple del benceno se encuentra a una presin de 0,0473 atm y una
temperatura de 5,52C. Suponga que usted es el ingeniero encargado del
almacenamiento del benceno y sabe que su entalpia de sublimacin es
9703 cal/mol y que debe almacenarse a una temperatura tal que la
presin de vapor no sea mayor a 0,12 atm. Cul es esta temperatura?
Se conoce que la Paracloroanilina (C
6
H
6
NCl) posee una temperatura de punto triple
menor de 50C. Adems se sabe que tiene una presin de vapor de 17 mmHg a
96,21C y 25mmHg a 105,33C y una temperatura normal de fusin de 70C. La
temperatura de fusin es 72 a 48,65atm y el calor latente molar de fusin es
4,7Kcal/mol. Si la densidad del slido es 1,45 g/cm
3
, calcular la densidad del lquido
sabiendo que la Paracloroanilina posee el comportamiento de fases tpico de la
mayora de las sustancias. Cul es el valor del calor latente molar de vaporizacin?
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