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Los halgenos (del griego, formador de sales) son los elementos que forman el grupo 17 (anteriormente grupo VII A) de la tabla peridica: flor, cloro, bromo, yodo y astato. En estado natural se encuentran como molculas biatmicas qumicamente activas [X2]. Para llenar por completo su ltimo nivel energtico (s 2p5) necesitan un electrn ms, por lo que tienen tendencia a formar un ion mononegativo, X -. Este ion se denomina haluro; las sales que lo contienen se conocen como haluros. Poseen una electronegatividad 2,5 segn la escala de Pauling, presentando el flor la mayor electronegatividad, y disminuyendo sta al bajar en el grupo. Son elementos oxidantes (disminuyendo esta caracterstica al bajar en el grupo), y el flor es capaz de llevar a la mayor parte de los elementos al mayor estado de oxidacin que presentan. Muchos compuestos orgnicos sintticos, y algunos naturales, contienen halgenos; a estos compuestos se les llama compuestos halogenados. La hormona tiroidea contiene tomos de yodo. Los cloruros tienen un papel importante en el funcionamiento del cerebro mediante la accin del neurotransmisor inhibidor de la transmisin GABA (acido gamma-amino butrico). Algunos compuestos presentan propiedades similares a las de los halgenos, por lo que reciben el nombre de pseudohalgenos. Puede existir el pseudohalogenuro, pero no el pseudohalgeno correspondiente. Algunos pseudohalogenuros: cianuro (CN-), tiocianato (SCN-), fulminato (CNO-), etctera. Los fenicios y los griegos de la antigedad utilizaron la sal comn para la conservacin de alimentos, especialmente en la salazn del pescado.
Historia
La palabra "halgeno" proviene del griego hals, 'sal' y genes, 'origen' (que origina sal). El nombre halgeno, o formador de sal, se refiere a la propiedad de cada uno de los halgenos de formar, con el sodio, una sal similar a la sal comn (cloruro de sodio). Todos los miembros del grupo tienen una valencia de -1 y se combinan con los metales para formar halogenuros (tambin llamados haluros), as como con metales y no metales para formar iones complejos. Los cuatro primeros elementos del grupo reaccionan con facilidad con los hidrocarburos, obtenindose los halogenuros de alquilo. Los elementos halgenos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Peridico. Las formas moleculares de los halgenos (diatmicas) F, Cl, Br, I y At, son elementos voltiles, cuyo color se intensifica al aumentar el nmero atmico. El flor es un gas de color amarillo plido, ligeramente ms pesado que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un lquido de color rojo oscuro, tres veces ms denso que el agua, que se volatiliza con facilidad produciendo un vapor rojizo venenoso. El yodo es un slido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un elemento muy inestable que existe slo en formas radiactivas de vida corta, y que aparece en el proceso de desintegracin del 235U. En la Tabla 1 se muestran algunas de las propiedades fsicas y atmicas de los elementos de este grupo. Todos los tomos poseen una configuracin que difiere de la de gas noble en un electrn, de forma que los elementos tienden a formar especies negativas, X, o a formar enlaces covalentes simples. La qumica de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamao de los mismos. Como es esperable, los puntos de fusin y ebullicin aumentan al descender en el grupo. Las energas de ionizacin de los halgenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al aumentar el nmero atmico. Las afinidades electrnicas son elevadas como consecuencia de la tendencia a ganar un electrn y conseguir as la configuracin de gas(es) noble(s).
Molcu Halgeno la
Estructur a
Modelo
Flor
F2
143
149
Cloro
Cl2
199
198
Bromo
Br2
228
227
Yodo
I2
266
272
ESTADO NATURAL
Fluor: fluorita (CaF2) , apatito (Ca5(PO4)3F y criolita (Na3AlF6) Cloro: depsitos de NaCl Bromo: como ion Br- en sales
Yodo: en pequeas cantidades en la corteza terrestre, agua de mar, agua superficial y cuerpo humano. Astato: elemento radiactivo. Desintegracin del U
ESTRUCTURA MOLECULAR
Forman molculas diatmicas. Con orden de enlace = 1. Molculas diamagnticas
Propiedades y Compuestos
La reactividad o capacidad de combinacin con otros elementos es tan grande en los halgenos que rara vez aparecen libres en la naturaleza. Se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua de mar o en extensos depsitos salinos originados en pocas geolgicas antiguas por evaporacin de mares interiores. El ltimo elemento del grupo, el astato, nombre que significa inestable, se obtiene al bombardear bismuto con partculas alfa (ncleos de helio), por lo que constituye un producto asociado a las distintas series radiactivas. El estado fsico de los halgenos en condiciones ambientales normales oscila entre el gaseoso del flor y el cloro y el slido del yodo y el astato; el bromo, por su parte, es lquido a temperatura ambiente. Otras propiedades fsicas, como los puntos de fusin y de ebullicin, la densidad y el radio medio del tomo, varan en orden creciente del flor al yodo. El calor especfico -definido como cantidad de calor que ha de absorber 1 g de sustancia para aumentar 1 C su temperatura- disminuye en la misma relacin. La caracterstica qumica fundamental de los halgenos es su capacidad oxidante, por la que arrebatan electrones o unidades elementales de carga a otros elementos y molculas de signo elctrico negativo para formar iones tambin negativos denominados aniones haluro. La energa de oxidacin de los halgenos es mxima en el flor y se debilita hasta el yodo. El astato, por su naturaleza radiactiva, forma escasos e inestables compuestos.Los iones haluro, relativamente grandes e incoloros, poseen una alta estabilidad, en especial en el caso de los fluoruros y cloruros.
PROPIEDADES FSICAS
Del flor al yodo, aumenta el tamao molecular por lo que tambin lo hacen las fuerzas intermoleculares, mayores PF, PE, AH y d. A T ambiente, fluor y cloro, gases; bromo lquido y yodo y astato, slidos. COLOR Y SOLUBILIDAD Color: se explica segn transiciones electrnicas entre los orbitales llenos de ms alta energa y el siguiente orbital molecular vaco, las cuales caen dentro de la zona visible del espectro.
Solubilidad: no presentan momento dipolar permanente, por lo que seran poco solubles en disoluciones acuosas. El yodo es ms soluble en disolvente no polares. PROPIEDADES QUMICAS El pequeo tamao hace que disminuya la superposicin de los orbitales de enlace y aumente la repulsin entre los orbitales de no enlace. Disminuye la DH(dis) Reactividad del fluor. La gran reactividad del fluor es consecuencia de su pequea DH(dis) y la gran fortaleza de los enlaces que forma con otros elementos. El Ni se pasiva en contacto con el fluor. Es el halgeno ms oxidante. El potencial de reduccin es mas alto debido a la pequea entalpa de enlace y por la hidratacin muy exotrmica del pequeo ion F-. El fluor forma compuestos en los que gana un e-, comparte un e(enlace covalente sencillo) o acta como base de Lewis con participacin de los pares de e- no compartidos. Reacciones de los halgenos En fase gaseosa: el fluor reacciona con gases nobles, metales y no metales. Los dems no reaccionan con los gases nobles. En medio acuoso: al bajar en el grupo disminuye el poder occidente del halgeno a la vez que aumenta el poder reductor del haluro. Carcter oxidante o Frente al hidrgeno: todos los halgenos oxidan el H2. o Frente al agua: depende del PH o Frente a otros halgenos: oxidan a los que estn por debajo o Frente a otras especies qumicas: oxidan al Fe. El MnO4- oxida al Cl- a Cl2 Carcter reductor
o En medio cido METODOS DE PREPARACIN Preparacin del fluor. Electrolisis de una disolucin de KF en HF (liq) empleando una cuba electroltica. Fuente principal CaF2, que se trata con H2SO4 y se destila. Preparacin del cloro Industrialmente por electrolisis de disoluciones acuosas de NaCl (para la fabricacin del NaOH) o NaCl en estado fundido (para obtencin de sodio) Mtodo de Deacon: oxidacin catalizada de HCl por O2 En el laboratorio: reaccin entre HCl y MnO2. Preparacin del bromo A partir del Br- del agua del mar por oxidacin con Cl2. El Br2 se concentra por arrastre con una corriente de aire, se purifica por absorcin en Na2CO3, se acidifica y destila. Preparacin del yodo
APLICACIONES
-Fluor:
Reactivo en sntesis qumica Como in F- en aguas potables y cremas dentfricas ya que previene la destruccin del esmalte dental. Fabricacin del fren CF2Cl2, liquido de alto calor de vaporizacin para frigorficos Fabricacin de tefln, resistente al calor y a los agentes qumicos Conservacin de la madera e insecticidas
Combustible de cohetes Cloro Cloracin de compuestos orgnicos Agente de blanqueo y decolorante. En presencia de humedad forma HOCl que es muy oxidante. Agente desinfectante de aguas Preparacin de compuestos inorgnicos. Recuperacin del Sn de la hojalata de hierro Fabricacin de colorantes y productos de droguera Fabricacin de gases txicos y extincin de fuegos Es txico, afecta a las vas respiratorias rpidamente. -Bromo Fabricacin de colorantes, productos de droguera y gases lacrimgenos Preparacin de sedantes. Fabricacin de insecticidas y aditivos de las gasolinas Fotografa: El AgBr es un compuesto sensible a la lux. La fotografa en blanco y negro depende de su capacidad para absorber luz visible y formar tomos de Br y Ag -Yodo Sntesis de derivados organoiodados Propiedades antispticas y agente coagulante de la sangre. Accin irritante sobre la piel. En cantidades elevadas es txico Determinaciones analticas y preparacin de compuestos orgnicos e inorgnicos. Fotografa (AgI) Fabricacin de colorantes