COQUIZACION INTRODUCCION: La coquizacin es un proceso de conversin que se fundamenta en diferentes reacciones de desintegracin o craqueo trmico de los compuestos hidrocarburos

que constituyen la carga, en condiciones de alta temperatura. El rendimiento de este proceso va a depender del tipo de alimentacin; es decir, las caractersticas de los productos obtenidos van a depender de las propiedades que tenga la corriente de fondo de la torre de vaco. La coquizacin es un proceso el cual a pesar de tener como desventaja principal la formacin de coque del petrleo, que es considerado como un subproducto indeseado, tiene como gran ventaja brindar la posibilidad de obtener los mximo rendimientos posibles de una corriente de pesados que antes era considerada como desecho, y debido al gran progreso que introdujo en la industria de la refinacin es que se desarrollaron procesos de coquizacin. Uno de los procesos que ya est obsoleto es la coquizacin por alambiques (proceso peridico), y consideraremos como principales a la coquizacin retardada (proceso semi-continuo), la coquizacin por lecho fluidizado (proceso continuo). y la flexicoquizacin (proceso continuo). Coquizacin por alambiques.- Durante la coquizacin por alambiques se lleva a cabo, consecutivamente, una seria de operaciones tecnolgicas. Primeramente, el alambique se somete a vapores con el fin de eliminar de este el aire para evitar la formacin de una mezcla explosiva con el vapor de la materia prima. Luego, al alambique se carga la materia prima calentada hasta una temperatura no inferior a 100C. El alambique cargado se calienta por debajo con llama abierta, regulando mediante la intensidad del calentamiento la velocidad de elevacin de la temperatura en el alambique. Durante las dos primeras horas la temperatura en el alambique aumenta de 40 a 60C y, despus el incremento constituye de 10 a 30C por hora. A la temperatura de 300C comienza la separacin de los cortes de destilados la cual se intensifica a medida que el alambique se calienta hasta 400C. Por encima de 400C la temperatura en el alambique aumenta a ritmo ms lento, disminuyendo tambin la formacin de cortes, a la temperatura de 450C a 460C se separan los ltimos destilados pesados. El subsiguiente calentamiento del alambique de coque es necesario para que consuma el proceso de coquizacin y para secar y calentar el coque. Durante la calcinacin la temperatura del fondo del alambique se lleva a 750C (el fondo adquiere coloracin carmes), mantenindola durante 2 o 3 horas. Despus de terminar la calcinacin, en el curso de 2 horas se hace rebajar la temperatura del fondo, se extingue el inyector y se procede al enfriamiento del alambique.

Para el enfriamiento se suministra al principio vapor de agua y despus aire. A la temperatura de 150C a 200C comienza la descarga de coque. El coque se extrae del alambique por medio de carga elctrica, valindose de un cable de acero. La descarga del coque desde los alambiques es una operacin laboriosa e insuficientemente mecanizada. Las dimensiones de los alambiques de coque varan desde 2,2 hasta 4,3m pro su dimetro y desde 10 hasta 12.7m por la longitud. En los alambiques de mayor tamao se someten a coquizacin los residuos de craqueo. Cada una de las instalaciones representa una batera que consta de 4 a 12 alambiques que trabajan independientemente. Materia prima.- La materia en el proceso de coquizacin de alambiques se tiene los residuos de petrleo, alquitranes, residuos de craqueo trmico, residuos de vaco, asfaltos y resinas de pirolisis. Productos obtenidos.- En la coquizacin por alambiques se obtiene gases licuados de petrleo, naftas, gasleos y coque de petrleo Parmetros del proceso.- Los parmetros del proceso son la temperatura del y el tiempo de reaccin del horno. Aparatos y equipos.- Los aparatos de coquizacin en alambiques son el horno, alambiques de coque, tanques de almacenamiento, y separadores. Coquizacin en alambiques
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Esquema tecnolgico de una coquizacin con alambiques horizontales 1, alambiques de coque; 2, hogar; 3. Condensador-refrigerador; 4, tanques para los productos parafinicos separados; 5, separador de gas: l, materia prima; ll, vapor; lll, productos parafinicos separados para la llama; lV, gas; V, destilado de coque

Coquizacin retardada.- La coquizacin retardada tiene como objetivo convertir residuos provenientes de las plantas de destilacin al vaco en productos de mayor valor agregado (gases licuados de petrleo, naftas y gasleos), junto con la produccin de coque, este proceso se da a travs de un craqueo trmico y retardando la formacin de coque, de ah el nombre de coquizacin retardada. El proceso es un alimento nuevo lquido caliente que se carga a la columna de fraccionamiento de dos a cuatro platos por encima de la zona de vapor de cola. De esta forma se consigue que los vapores calientes del tambor de coque se enfren por el alimento liquido mas frio previniendo as la formacin de cualquier cantidad significativa de coque en la columna de fraccionamiento y simultneamente se condensa una porcin de las colas ms pesadas las cuales son recicladas, adems que cualquier sustancia remanente ms ligera que la conveniente para el tambor de coque se agote (vaporice) del alimento nuevo, por ltimo el alimento nuevo lquido es adems precalentado. El alimento lquido nuevo restante se combina con el reciclado condensado y se bombea desde el pie de la columna de fraccionamiento a travs del calentador del coquizador, donde se vaporiza parcialmente, y luego hacia uno de los dos tambores de coque. Normalmente es introduce vapor en los tubos del calentador para controlar las velocidades y de esta forma minimizar el depsito de coque. La porcin no vaporizada del efluente del calentador sedimenta en el tambor de coque, donde el efecto combinado del tiempo de retencin y la temperatura dan lugar a la formacin de coque. Los vapores de la cabeza del tambor de coque vuelven a la base de la columna de fraccionamiento. Estos vapores estn formados por agua y por los productos de la reaccin de craqueo trmico: gas, nafta y gas oleos. Los vapores fluyen hacia arriba a travs de los platos de enfriamiento previamente descritos. La extraccin lateral de gas oleo es una configuracin convencional que emplea columnas de agotamiento de seis a ocho platos con introduccin de vapor por debajo del plato base, para vaporizar las colas ligeras y controlar el puto de ebullicin inicial del gas oleo. El vapor y las colas ligeras vaporizadas se devuelven dese la cabeza del separador de gas oleo a la columna de fraccionamiento. Entre la extraccin de gas oleo y la extraccin de nafta o cabeza de la columna se utilizan normalmente de ocho a diez platos. Si se emplea una extraccin lateral de nafta, se precisan platos adicionales por encima del plato de extraccin de la nafta. Separacin del coque Cuando el tambor de coque en servicio se llena hasta un margen de seguridad en la parte superior, el efluente del calentador se cambia al tambor de coque vacio y se asla el tambor

lleno, se le inyecta vapor para eliminar los vapores de hidrocarburos, se enfra mediante llenado con agua, se abre, se desagua y se retira el coque. La operacin de de coquizar tiene lugar en algunas plantas mediante un taladrador mecnico, sin embargo la mayora de las plantas utilizan un sistema hidrulico. El sistema hidrulico consiste simplemente en un nmero de chorros de agua a alta presin (2000 a 2500 psia) que descienden al lecho de coque en un vstago giratorio. Utilizando un chorro especial se practica, siempre en primer lugar, un agujero de pequeo dimetro denominado ratonera, desde la parte superior del lecho hasta la parte inferior. Esto se realiza para permitir el movimiento a travs el lecho de coque del agua y del vstago principal. La masa principal de coque se separa entonces del tambor, empezando normalmente por la base. Algunos operarios prefieren empezar por la parte superior del tambor para evitar el desprendimiento de fragmentos grandes de coque, lo que dara lugar a problemas en el subsiguiente manejo del coque. A menudo el coque que desciende del tambor se recoge en vagonetas. Alternativamente se canaliza o se bombea como agua pastosa hacia una pila de almacenamiento. Aparatos y equipos.- La unidad de coquizacin retardada est conformada principalmente por: columnas fraccionadoras, hornos y el recipiente de coquizacin. El recipiente de coquizacin o tambor de coque es un recipiente a presin operado bajo severas condiciones de calentamiento y enfriamiento. Durante la etapa de llenado la temperatura del recipiente vara desde 450F hasta 800F y la presin del tambor vara desde la atmosfrica hasta 50 psi. Coquizacin retardada

COQUIZACIN FLUIDA.- La coquizacin fluidizada actualmente se utiliza comercialmente en las refineras de conversin profunda y como recurso para mejorar los aceites pesados y bitmenes. Es un proceso de craqueo trmico en lecho fluidizado y continuo en el cual no se utilizan hornos de precalentamiento. Al ser continua se disminuyen los tiempos de operacin y el consumo energtico al usar coque como medio de transferencia. Con el objetivo de minimizar la formacin de coque, el proceso de coquizacin se da sobre un lecho fluidizado con vapor. Sobre el lecho se introduce la alimentacin que ha sido calentada. Los hidrocarburos se depositan sobre el coque que se encuentra caliente y se craquea (convirtindose en coque o en voltiles). Los voltiles salen por la cabeza del reactor y entran en la columna de destilacin (que esta superpuesta). El coque acumulado se saca por el fondo y se introduce a otro lecho fluidizado por aire, ocurriendo su combustin (quemndose la capa depositada) y calentndose a su vez el coque hasta 650C. El coque caliente se introduce en el primer lecho y as se inicia el ciclo nuevamente.

PRINCIPIOS DE OPERACIN: temperatura del reactor 500-550c tiempo de residencia: 15-20 s presiones ms bajas que coquizacin retardada reactor 600 ton de lecho con partculas de 30-500 micrones reactor 7m dimetro y l/d=10 calor va coque 200 ton/h

PRODUCTOS: Rendimientos: Gas Liquido Coque 10% 66% 24%

PROBLEMAS OPERACIONALES: la temperatura del reactor muy alta coque pegajoso/obstruccin transporte carburizacin de los internos del quemador de acero inoxidable (18% cr / 8% ni) corrosin de las paredes e internos de los equipos por sulfuro de hidrogeno

VENTAJAS: Proceso continuo de lecho fluidizado, donde se quema el coque de productos para proporcionar calor de proceso, evitando la necesidad de el combustible comprado o de gas natural empleado en el proceso de coquizacin retardada Gran capacidad de formar un solo producto, proporciona economa de escala que reduce el coste de inversin en relacin de coquizacin retardada Alta fiabilidad con factores de servicio habitualmente superior al 90% e inferior de las necesidades de personal en comparacin con coquizacin retardada. Manejo de coque lquido es mucho ms simple y ms limpio que el manejo intensivo de mano de obra coquizacin retardada

Combinacin eficiente de las calderas de lecho fluido permite la cogeneracin de electricidad y la produccin de vapor (tanto la integracin de calor y gases de combustin solo de limpieza)

Flexi-coquizacin.- El proceso de Flexi-coking es una extensin del proceso de Coquificacin en Lecho Fluidizado (Fluid Coking) al que se le ha adicionado un gasificador de coque. Se aplica a cualquier tipo de residuos pesados, con el objeto de aumentar la generacin de productos livianos y a la vez eliminar el problema de disposicin de coque con alto contenido de azufre. Es particularmente atractivo para residuos con alto contenido de metales y azufre. Esta tecnologa ha tenido una buena aceptacin comercial, sin embargo es de alta complejidad operacional y disposicin de los grandes volmenes de gas (coque gasificado) producido. Materia prima.- La materia para el proceso de flexi-coquizacin se tiene los residuos de petrleo, alquitranes, residuos de craqueo trmico, residuos de vaco, asfaltos y resinas de pirolisis. Productos obtenidos.- De la flexi-coquizacin se obtiene gases licuados de petrleo, naftas, gasleos, coque de petrleo y gas de bajo poder calorfico. Parmetros del proceso.- Como parmetros del proceso tenemos la temperatura de reaccin en el reactor, la temperatura del calentador y el tiempo de reaccin en el reactor. Aparatos y equipos.- Son: el Reactor de lecho fluidizado con depurador en la parte superior, el Calentador, el Gasificador, sistema de cabecera. El proceso de Flexicoking est basado en la desintegracin trmica severa (coquizacin) que tiene como finalidad procesar una mezcla de fondos de vaco provenientes de las torres de vaco existentes para dos disposiciones de crudo. Este proceso puede alimentarse desde cualquiera de las unidades de destilacin de vaco existentes en la refinera. Como fraccin ms pesada del crudo (fondo de vaco) en productos de mayor valor comercial (gases, olefinas, nafta, gasleo, lechada y coque). A diferencia de otros procesos de coquizacin el Flexicoking gasifica entre 88-92 % peso del coque producto del craqueo trmico obtenindose el gas de bajo poder calorfico (Flexi-gas). En el diagrama de flujo se muestra el proceso de Flexicoking. La unidad consta de un reactor de lecho fluidizado, un depurador ubicado en el tope del reactor, un calentador, un sistema de cabecera, un gasificador, un sistema de fraccionamiento de los hidrocarburos livianos que salen por el tope del reactor y un sistema de manejo de coque. El residuo alimentado a 600-620 F es inyectado al reactor donde es trmicamente craqueado, tpicamente a 967 F, para obtener productos de mayor valor agregado. El calor sensible, el calor de vaporizacin y el calor necesario para llevar a cabo la reaccin

endotrmica de craqueo del residuo alimentado son proporcionados por la corriente de coque caliente que proviene del calentador. Los vapores de hidrocarburos resultantes de las reacciones de craqueo son enfriados en el depurador, las fracciones ms pesadas se condensan formando una corriente de hidrocarburo con partculas de coque. Las fracciones livianas provenientes del depurador son enviadas a un sistema de fraccionamiento donde son separadas para obtener gasleo pesado, gasleo liviano, nafta pesada, nafta liviana, olefinas y gases. Coque fluidizado circula desde el reactor hacia el calentador, donde es calentado por el coque y el gas que provienen del gasificador. Una corriente de coque es enviada desde el calentador al gasificador donde reacciona a elevadas temperaturas (1500-1800 F) con aire y vapor para formar una mezcla de hidrgeno (H2), monxido de carbono (CO), nitrgeno (N2), dixido de carbono (CO2), agua (H2O) y pequeas cantidades de COS. Esta mezcla gaseosa, llamada gas de bajo poder calorfico o Flexi-gas, se retorna al calentador y es enfriada por coque fro proveniente del reactor, proporcionando de esta manera una porcin del requerimiento calrico del reactor. El restante de dicho requerimiento lo entrega una corriente de coque que va desde el gasificador hacia el calentador. El gas de bajo poder calorfico, que sale por el tope del calentador, es usado para generar vapor de alta presin, antes de pasar por el cicln terciario para remover las partculas de coque arrastradas. Las partculas finas que permanecen en el gas al salir del cicln terciario son removidas en un depurador, despus de una etapa adicional de enfriamiento. El gas libre de slidos es enviado hacia la unidad de desulfuracin para remover el H2S.

Principios de Operacin: Temperatura del reactor 932-1022F Tiempo de residencia: 15-20 s Presiones ms bajas que coquizacin retardada Reactor 600 ton de lecho con partculas de 30-500 micrones

Reactor 7m dimetro y L/D=10 Calor va coque 200 ton/h y dt=212F Temperatura del calentador 1112-1166F Temperatura del gasificador (flexicoking) 1652-1742F Gasificador de D=16 m y L=7m Se gasifica 85-90% del coque (flexicoking)

Problemas Operacionales Temperatura del reactor muy alta Sobre craqueo Temperatura del reactor muy baja Coque pegajoso/Obstruccin transporte Corrosin de las paredes e internos de los equipos por sulfuro de hidrogeno