Mecanismo de reaccin Ecuacin de velocidad por los mtodos: Etapa controlante y estado estacionario VELOCIDAD Y MECANISMOS DE REACCIN El objetivo

fundamental de la cintica de reacciones es la investigacin del mecanismo por el cual transcurre una determinada reaccin. Todos los problemas cinticos tienen un doble aspecto. En primer lugar se trata de estudiar la reaccin desde un punto de vista experimental para hallar la ecuacin cintica a la que responde la velocidad. Esta ecuacin nos da las especies qumicas cuya concentracin influye en la velocidad. En segundo lugar se trata de plantear un mecanismo (es decir un sistema de ecuaciones diferenciales) cuya solucin nos lleve a la ecuacin cintica hallada experimentalmente. Entonces decimos que el mecanismo propuesto es compatible con los datos experimentales. Las reacciones se clasifican segn el nmero de fases que intervienen en stas, en homogneas y heterogneas, en un primer curso se analizar la cintica de las reacciones en una sola fase (homogneas). Generalmente, las expresiones de tasas de reacciones homogneas suelen ser ms sencillas que las de reacciones heterogneas, donde frecuentemente se engloban las velocidades de transferencia de masa. En cintica qumica, el orden de reaccin con respecto a cierto reactivo, es definido como la potencia (exponencial) a la cual su trmino de concentracin en la ecuacin de tasa es elevada. Una determinacin importante en el estudio de la cintica de una reaccin qumica es la del orden de reaccin. Conviene recordar, en los casos ms simples, lo que se entiende por orden de reaccin. Siendo Co la concentracin inicial del reactivo y C la concentracin del reactivo pasado el tiempo t de reaccin, si dC/dt obedeciese a la ecuacin (1), n ser el orden de reaccin.

Si n = 0 (reaccin de orden cero), la ecuacin (2) ser obtenida a partir de la ecuacin (1) En los casos de n = 1 (reaccin de orden uno, o de primer orden) y n = 2 (reaccin de orden dos, o de segundo orden), la ecuacin (1) conducir, respectivamente, a las ecuaciones (3) y (4).

Si medimos, durante un experimento, los valores de C en diferentes instantes t, en los casos aqu considerados, sern obtenidos los grficos esquemticamente representados en la figura a continuacin.

Variacin de la concentracin del reactivo (C) en funcin del tiempo (t) para tres valores del orden de reaccin (n).

INTRODUCCIN REACCIONES ELEMENTALES Y NO ELEMENTALES REACCIN QUMICA Transformacin de reactivos en productos Implica la ruptura de enlaces qumicos y/o la formacin de otros nuevos, y la evolucin en el contenido energtico de los compuestos REACCIONES ELEMENTALES La reaccin tiene lugar en una nica etapa; mediante una interaccin directa entre las molculas de reactivos se generan los productos REACCIONES NO ELEMENTALES La transformacin ocurre a travs de un conjunto de reacciones (mecanismo de la reaccin), en las que se van generando varios compuestos intermedios de reaccin, que concluyen en la formacin de productos Cada una de las etapas individuales que lo forman se considera como una reaccin elemental

La suma de las etapas individuales da como resultado la reaccin Global.

REACCIONES ELEMENTALES DEFINICIN La reaccin tiene lugar en una nica etapa Mediante una interaccin directa entre las molculas de reactivos, que da lugar a la formacin un nico complejo activado, se generan los productos. REACCIONES ELEMENTALES MOLECULARIDAD Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que colisionan simultneamente para formar el complejo activo en una reaccin elemental (nmero de molculas que intervienen en una reaccin elemental) Se trata de un nmero entero y positivo Se distinguen reacciones unimoleculares, bimoleculares, termoleculares En las reacciones elementales la molecularidad coincide con el orden global de la reaccin

REACCIONES NO ELEMENTALES DEFINICIN Reaccin que transcurre en varias etapas elementales secuenciales (que conforman el mecanismo de la reaccin) en las que aparecen varios intermedios de reaccin, y que concluye en la formacin de productos La suma de las etapas individuales es la reaccin global El mecanismo de reaccin debe ser corroborado experimentalmente ya que pueden existir varios mecanismos que expliquen la reaccin de estudio Caractersticas de los productos intermedios Son muy reactivos Existen en concentraciones muy bajas Su vida es muy corta Naturaleza de los productos intermedios Radicales libres: tomos o grupos atmicos con electrones desapareados Iones: tomos, molculas o grupos atmicos cargados elctricamente Molculas muy reactivas Complejos de transicin: iones inestables de molculas que pueden descomponerse para dar productos o bien volver a formar molculas en estado normal.

REACCIONES NO ELEMENTALES Los intermedios corresponden a los mnimos de la curva de energa El tiempo de vida de estos intermedios depende de la profundidad de este mnimo. A mayor profundidad mayor tiempo de vida En una reaccin con varias etapas, se forma un complejo activado en

cada una de ellas (representados por los mximos de energa y con una vida extremadamente corta)