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Equilbrio Qumico

Reversibilidade
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Algumas reaes so irreversveis, ou seja, uma vez obtidos os produtos no h previso espontnea de regenerao dos reagentes. Outras reaes so reversveis, ou seja, os produtos podem regenerar os reagentes espontaneamente. 2 NO 2 ( g ) N 2 O 4 ( g ) reao direta 2 NO 2 ( g ) N 2 O 4 ( g ) reao inversa
castanho incolor

CH 4 ( g )+ 2 O 2 ( g ) CO 2 ( g )+ 2 H 2 O ( l ) queima do metano

dimerizao do dixido de nitrognio

Reversibilidade
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reao de formao da amnia

N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g ) 2 NH 3 ( g ) f G =32,90 kJmol
# #

se todos os gases estiverem a 1 bar de presso, a reao ser espontnea aps a formao de alguma amnia, a reao reversa comea a ocorrer

2 NH 3 ( g ) N 2( g )+ 3 H 2 ( g )

Reversibilidade
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no equilbrio (indicado com ), as duas reaes tero a mesma velocidade e estaro ocorrendo, embora no haver mais mudanas nas concentraes de produtos e reagentes

N 2 ( g )+ 3 H 2 ( g )

2 NH 3 ( g )

Conceito
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composio da mistura de reao:

concentrao ou presses parciais de reagentes e produtos. estgio de uma reao qumica onde no h mais tendncia de mudana na composio da mistura de reao

equilbrio qumico:

Conceito
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assim que h formao de produto, a reao no sentido inverso comea a acontecer o equilbrio qumico dinmico, acontece quando a reao direta e a reao reversa acontecem ao mesmo tempo, com velocidades iguais a situao de equilbrio ocorre numa composio da mistura reacional muito bem determinada

Conceito
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O equilbrio qumico atingido quando as velocidades das reaes direta e inversa tornam-se iguais. Nessa situao, as concentraes de todas as espcies permanecem constantes, mas no necessariamente iguais.

Conceito
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As concentraes de todas as espcies mantm-se constantes, mas no necessariamente iguais.

As propriedades fsicas e organolpticas, como temperatura, presso, odor e cor tambm permanecem constantes. O equilbrio qumico tem natureza dinmica, ou seja, uma vez atingido as reaes direta e inversa continuam a ocorrer porem na mesma taxa. Em nvel molecular, as espcies continuam interagindo.

Conceito

Conceito

Constante de Equilbrio - K

Lei de Ao das Massas


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Princpio de Le Chtelier:

Posio de um equilbrio sempre deslocada na direo que alivia a pertubao que aplicada a um sistema.

Deslocamento na posio do equilbrio provocada pela adio de um dos reagentes ou produtos a um sistema.

Lei de Ao das Massas


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A temperatura constante, em 1866 os qumicos noruegueses Guldberg e Waage:

aA + bB cC + dD a b K vd = K [ A ] [ B ] [C ] [ D ] d Kc = Kc = K c] d [ A] [ B v i= K i [ C ] [ D ]
d i c d a b

Lei de Ao das Massas


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Concentraes das espcies expressa no estado-padro:


Solutos: 1,0 molL-1; Gases: 1,0 atm; Slidos e Lquidos: Estado Puro =>

so omitidos porque so iguais unidade;

K C = K P ( RT )

Constante de Equilbrio - K
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Equilbrio Genrico No equilbrio

aA + bB cC + dD a b vd = K d [ A] [ B ] c d v i= K i [ C ] [ D ]

v d =v i a b c d K d [ A] [ B ] = K i [ C ] [ D ]
#

Constante de Equilbrio

Kd Kc = Ki

[C ] [ D] Kc = a b [ A] [ B ]

Exemplo 01
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A constante de equilbrio para a reao

H 2 O H + OH
NH 3 ( aq )+ H 2 O NH + OH
+ 4
+ 4

chamada de KW ([H+][OH-]) e possui o valor de 1,010-14 a 25 C. Dada a equao

K NH =1,8 10
3

encontre a constante de equilbrio para a reao

NH NH 3 ( aq )+ H

Resoluo 01
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Tendo que multiplicar o dividir a equao deve-se fazer o mesmo na constante; Tendo que inverter a constante deve-se aplicar a potncia -1 na constante; Constante final = produtrio das constantes parciais.

H 2 O H + OH +
+ 4

NH + OH NH 3 ( aq )+ H 2 O
+ 4 +

K 1= K W 1 K 2= K NH

NH NH 3 ( aq )+ H

K 3= K 1 K 2 =5,6 10

10

Resoluo 01
#

Tendo que multiplicar o dividir a equao deve-se fazer o mesmo no expoente da potncia da constante; Tendo que inverter a constante deve-se aplicar a potncia -1 na constante; Constante final = produtrio das constantes parciais.

H 2 O H + OH +
+ 4

NH + OH NH 3 ( aq )+ H 2 O
+ 4 +

K 1= K W 1 K 2= K NH

NH NH 3 ( aq )+ H

K 3= K 1 K 2 =5,6 10

10

Termodinmica
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Entalpia (H):

Calor envolvido, absorvido ou liberado, em certa reao.


H = Hprodutos - Hreagentes H > 0 => endotrmico, calor absorvido (soluo torna-se fria). H < 0 => exotrmico, calor liberado (soluo torna-se quente).

Termodinmica
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Entropia (S):

Medida da "desordem" de certo material. Associao de H e S para mensurao da espontaneidade de uma reao qumica.

Energia Livre de Gibbs (G)

G = H - TS G > 0 => processo no-espontneo => K < 1. G < 0 => processo espontneo => K >1.
G RT
o

K =e

Pertubaes no Sistema
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Quociente da Reao (Reacional), Q:

aA + bB cC + dD a b v = K [ A ] [ B ] d] d [C ] [ D Q= c d [ A] [ B] v i= K i [ C ] [ D ]

Expresso que indica o estado da reao.

Q = K, est em equilbrio qumico; Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio. Produtos formam reagentes. Q < K, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio. Reagentes formam produtos.

Referncias Bibliogrficas
- Harris, D. C.; Anlise Qumica Quantitativa, 5 ed., LTC Editora: Rio de Janeiro, 2001. - Skoog, Douglas A.; West, Donald M. ; Holler F. James. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 ed., Editora Thomson: So Paulo, 2005. - Brady, J. E.; Humiston, G. E.; Qumica Geral volumes 1 e 2, 2 ed., LTC Editora: Rio de Janeiro, 1986.

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