EJERCICIOS DE DIAGRAMA DE FASES

Diagramas de fase para sistemas de dos componentes.

CON PUNTO EUTCTICO

1. Considere una aleacin Pb- 35% Sn cuyo diagrama de fases se muestra en la Figura 1.

Figura 1

Figura 2

Determine: a) Es hipereutctico o hipoeutctico?

b) La composicin del primer slido que se forma cuando se enfra una solucin lquida que est inicialmente a 700 C. c) La composicin y la proporcin de cada fase a los 184 C d) Qu fases se encuentran en equilibrio a los 182 C. e) La cantidad y la proporcin de cada fase a 25 C Resolucin: A fin de responder a esas preguntas dibujaremos distintas lneas en el diagrama de fases. a) Como la aleacin tiene una composicin global de 35 % de Sn, la cual es menor que la composicin eutctica de 62 %, se dice que la aleacin es hipoeutctica. b) El primer slido que se forma durante la solidificacin lo hace cuando la muestra se enfra y llega a la lnea de lquidus. La fase slida que est en equilibrio con la solucin lquida tiene 13.5 % de Sn, como lo indica la Figura 1. Esta es por lo tanto la composicin de la primera porcin de fase slida formada. c) Inmediatamente antes de la transformacin eutctica la muestra consiste de lquido y slido . La fase slida a esa temperatura contiene 19% de Sn y la concentracin del lquido es 62% de Sn. En la Figura 2 se muestra la lnea horizontal que corresponde a 184 C. Para calcular la relacin que existe entre la fase slida y la fase lquida podemos aplicar la regla de la palanca: % masa slida= (CL-CO)/ (CL-CO)= (62 - 35)/(62-19)=62.79 %. % masa lquida= 1-masa slida= 37.21 % La muestra contiene entonces 62.79 % de fase alfa y 37.2% de fase lquida. d) A la temperatura de 182 C estamos justamente por debajo de la temperatura eutctica. Consecuentemente, la muestra ha solidificado y consiste en dos fases (fase , rica en plomo [19% Sn, 81 % Pb] y fase rica en estao [97,5 % Sn, 2,5 % Pb])

Figura 3

e) Cuando identificamos las fases en equilibrio a 25 C ( Figura 4) observamos que ellas son una fase rica en Pb ( [alfa]) y otra rica en Sn ( [beta]), sin embargo, comparando con las fases en equilibrio a 182 C la composicin de las mismas ha cambiado. Ha disminuido la solubilidad de cada elemento, as, la fase rica en Pb contiene slo 2.75 % de Sn, mientras que la fase rica en Sn contiene slo 0.25 % de Pb. La proporcin (cantidad relativa) de la fase alfa en la mezcla alfa + beta ser:

Figura 4

(cantidad relativa de alfa en la mezcla) = (CSn - CSn o)/( C Sn - CSn )= Como CSn = 99,75%, CSn =2,75%

= 66,75% el resto (33,25 %) ser de fase .

Problema 2 Una aleacin contiene 45 % de fase alfa y 55% de fase beta a 100 oC. Determine la composicin de la aleacin. Es hiper o hipo eutctica?

Figura 5

Trazando la lnea horizontal a 100 oC encontramos que la composicin de las fases alfa y beta son: CSn = 7,5 % y CSn= 98,5 % = (CSn Co)/ (CSn -CSn) C0= CSn - ( CSn -CSn)= 57,55% Por lo tanto la concentracin global de la aleacin es de 57,55%.

Problema 3 Una aleacin contiene 23 % de la fase alfa (rica en plomo) y 77% de una microestructura de composicin eutctica. Determine la composicin de la aleacin. Como la composicin de una de las fases es la eutctica significa que la temperatura es similar a la temperatura eutctica.
Figura 6

Sabemos el % de cada fase por el grfico Ceut= 62%, C=19% Podemos calcular la composicin global Co como: = (Ceut - Co)/( Ceut - C) de donde Co=52,11% (es decir la aleacin contiene 52,11 % de Sn). Como este valor es menor que el 62 % correspondiente a la composicin eutctica, entonces se dice que es hipoeutctica.

Problema 4. Se realiza un enfriamiento lento de una aleacin Pb-Sn desde 230 C de acuerdo a la Figura 7. Observar los cambios de composicin de las fases y de la cantidad relativa de cada fase en el sistema (fase + solucin lquida L) de acuerdo a la figura 7.

Tabla I Ti(oC) 230 225 215 205 195 C(Sn)% 15 16 17 18.25 18.75 C(Pb)% 85 84 83 81.75 81.25 CL (Sn)% 40.75 45 49.5 55 25 CL(Pb)% 59.25 55 50.50 44.75 39.5

Podemos calcular la proporcin de la fase alfa a 215 oC como: 215=(CL215- Co)/( CL215-C215)= 29,23% De la misma forma se puede calcular la proporcin a otras temperaturas y obtenemos: Ti(oC) 230 225 215 205 195 %215Sn 2.91 17.24 29.23 41.22 49.1 %L215Sn 97.09 82.76 70.77 58.78 50.9

Tal cual se muestra en el dibujo lateral del diagrama la proporcin de fase slida aumenta al disminuir la temperatura desde 2 % hasta casi la mitad a temperaturas prximas a la eutctica. Al aumentar la proporcin de fase slida (roja) rica en Pb disminuye la proporcin de Pb en la fase lquida (negra) para mantener en todo momento el balace de masa.
Figura 7

Problema 5

Una muestra que contiene 40% de estao 60% de Pb ha sido enfriada lentamente desde la temperatura eutctica hasta 0o C. Cul es la composicin de las fases presentes a las temperaturas de 180, 135, 90, 50 y 10 o C .

Del grfico podemos obtener la siguiente informacin.

Tabla 1

Ti 180 135 90 50 10

Sn(%) 18,75 12,00 6,5 3,5 2,25

fase rica en Pb Pb(%) 81,25 88,00 93,5 96,5 97,75

Sn(%) 97,5 98 98,75 99,25 100

fase rica en Sn Pb(%) 2,5 2 1,25 0,75 0

Usando la regla de la palanca podremos llegar la discribir la composicin de las fases en equilibrio a cada temperatura. A la temperatura eutctica (182 oC) podemos observar en la figura que la composicin de las fases en equilibrio es de Co= 40%, CL= 62 %, C=19% Para calcular la cantidad de masa lquida en equilibrio con las dos fases slidas y a la temperatura eutctica planteamos: masa Lquida (%)= (C0 - C)/(CL- C)= 48,84 %

para calcular la masa en equilibrio = ( Co - Sn )/ (Sn - Sn) = 1- La Tabla 2 siguiente muestra el % de cada fase de acuerdo a la temperatura. Tabla 2 T /o C 180 135 90 50 10 % 26,98 32,56 36,31 38,12 38,62 % 73,02 67,44 63,69 61,88 61,38

La muestra es slida en todos los casos pero la microestructura est constituida por dos fases y . La composicin de dichas fases as como la cantidad relativa de las mismas varan con la temperatura como muestran las Tablas 1 y 2.

Problema 6
Qu informacin se puede extraer de un diagrama de fases? a) Qu fase o fases estn presentes para cierta temperatura y composicin global? b) Cul es la composicin de las fases presentes? c) Qu cantidad o proporcin de cada fase estn presentes? d) A travs de un calentamiento o enfriamiento lento cules son las fases que aparecen y desaparecen? Ejemplo: Co=60% 1470oC 1300 1270 1250

1075oC Cs=54.25% CL68,5% 100%Cu

Vamos a analizar cul es el cambio en la proporcin de fase slida a medida que la temperatura asciende. T=1250oC

El diagrama temperatura/composicin para el sistema cobre-nquel (cuyas fases slidas son solubles en todas proporciones) indica que para una mezcla con Co= 60% en cobre a 1250 C los % de fase lquida y slida son respectivamente: 68.5 % y 54.25 %. Cul es el porcentaje de la fase slida y la lquida a esa temperatura?.

m m

sol tot

Aplicando la ecuacin (2)

C C C C
L L

o s

= 59,65%

El % de masa del slido respecto a la masa total a 1250 C es de 59,65 %

QU OCURRE A 1270 OC

All Co = 60%, CL= 63 % y Cs= 48 %

m m

sol tot

C C C C
L L

o s

= 20,69%

Y el % de la masa del slido respecto a la masa total a 1270 C es de 20,69 % Vemos entonces en el diagrama que a 1200 oC toda la masa constituye una nica fase slida y a 1300 oC toda la masa constituye una nica fase lquida. Temperatura 1300 1270 1250 1200 Cant. de slido 0% 20, 69 % 59,65% 100 % Cantidad de lquido 100% 79,31 % 40,35 % 0%

IMPORTANTE: Debe notarse que a medida que se enfra la cantidad de cobre en el slido aumenta a expensas del cobre de la fase lquida.

Problema 7
Determine la temperatura de fase lquida, y la temperatura de fase slida y el intervalo de temperatura de congelacin para las siguientes composiciones del cermico MgO-FeO

a) b) c) d)

MgO-25 % FeO MgO -45 % FeO MgO 60% FeO MgO- 80 % FeO

a) b) c) d)

Tliq=2590 oC, Tsol= 2250 oC, intervalo de congelacin= 2590-2250 oC Tliq=2330 oC, Tsol= 1920 oC , intervalo de congelacin= 2330-1920 oC Tliq= 2010 oC, Tsol= 1630 oC, intervalo de congelacin= 2010-1630 oC Tliq= 1730 oC, Tsol= 1470 oC, intervalo de congelacin= 1730-1470 oC

Problema 8 Determine las fases presentes, la composicin de cada fase, y la cantidad de cada fase en % para el cermico MgO-FeO y 2000 C a) MgO-25 % FeO b) MgO- 80 % FeO

a) Si ubicamos el punto correspondiente a 2000 C y 25% FeO observamos que la muestra corresponde a un slido con 25% FeO b) Co= 45% CL= 66% Cs= 40%

En este caso las dos fases estn presentes (solucin lquida y solucin slida). La proporcin de fase slida en la masa total est dada por

m m

sol tot

C C C C
L L

o s

= 80,77%

Liquido = 1-solido = 19,23 %

Si nos preguntamos cmo es la apariencia de la microestructura, podemos suponer que el rea de cada fase debera corresponder a la fraccin de volumen de la misma por lo tanto deberamos tener la informacin de las densidades. Aproximadamente podemos decir que slo un quinto (19,23 % peso) de la muestra est como lquido y el resto es slido. Aproximadamente como muestra la figura.

c)Consideremos el caso en que la composicin original es de 60% . Luego

60% 40 % 66%

m m

sol tot

C C C C
L L

o s

= 23,08%

Lquido= 1-slido= 76,76 % Por lo tanto, ahora la mayor proporcin es de fase lquida (76,76% peso) y la microestructura sera del tipo:

d)La muestra es un lquido con 80 % de FeO

Problema 9
La aleacin Nb-60 p/p W se calienta a 2800 oC. Determine: a) La composicin de las fases slidas y lquidas en % p/p y % atmico. b) La cantidad de cada fase en % p/p c) Suponiendo que la densidad del slido es de 16,05 g/ml y que la del lquido es de 13,91 g/ml, determine la cantidad de cada fase en volumen %. at-g Nb= 92,91 g/mol at-g W= 183,85 g/mol

Del diagrama de fases podemos obtener la informacin del % de W que hay en las fases slida y lquida en equilibrio a 2800 oC para una composicin global del 60%. Para obtener el % atmico tendremos que obtener las relaciones del nmero de moles de cada componente respecto all nmero de moles totales. As en la fase slida nNb=31/92,91=0,33 mol luego nNb /( nNb+ nW).= 47.06% y nW /( nNb+ nW).= 52,94 % y nW= 69/183,85=0.377 mol

y en la fase lquida slida nW=49/183,85=0.266 mol entonces, nNb /( nNb+ nW).=67,32% y nNb= 51/92.91= 0.548 mol

nW /( nNb+ nW).= 32,68%

Para determinar la proporcin de cada fase utilizamos la regla de la palanca

Fase slida

masa sol./masa total (%)= (cL - co)/( cL- cs)= 55%

Fase lquida

masa liq./masa total (%)= (cS - co)/( cL- cS)= 45% c)

Para determinar el % en volumen calcularemos

Vs=volumen de fase slida=masa f. sol/ densidad sol Vl=Volumen de fase lquida=masa f. liq/ densidad liq

Vt=Volumen total=Vl + Vs=

Vs%= 51,44% Vl %= 48,56% podemos observar que existe una pequea diferencia con respecto al % en peso (45%,55%) la microestructura presentar entonces cantidades semejantes de fase slida y lquida

PROBLEMA 10 Una aleacin Nb-W contiene 55% de la fase alfa slida a 2600 oC. Determinar: a) La composicin de cada fase b) La composicin global de la aleacin

La lnea horizontal es la que pasa a travs del punto correspondiente a la composicin global que es desconocida.

a) De acuerdo al diagrama la fase slida en equilibrio tendr una composicin de 42% W y la lquida contiene 21 % b) Para determinar la composicin de la aleacin (Co)

m m

sol tot

= C L C o

C C
L

entonces Co= 32.55% Por lo tanto la aleacin tendr un 32,55 % de Nb y el resto de W.