Unidad lV

Segunda Ley de la

Termodinmica

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4.1 Principios bsicos

Los procesos evolucionan en cierta direccin y no en direccin inversa.

Ejemplo 1:
Una taza de caf despus de cierto tiempo se enfra. Este proceso satisface la primera ley de la termodinmica: la energa perdida por el caf es igual a la energa ganada por el aire.

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El proceso inverso no existe2

Ejemplo 2:
Calor I=0

El calentamiento de una habitacin por una corriente elctrica. la primera ley establece: la energa elctrica suministrada es igual a la energa transferida al aire.

El proceso inverso no existe

Ejemplo 3:
En este mecanismo: la hlice gira cuando la masa desciende y agita un fluido dentro de un recipiente aislado.
la primera ley establece: la energa potencial de la masa disminuye y la energa interna del fluido aumenta.
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El proceso inverso no existe

4.2 Depsitos de energa trmica

Es un cuerpo hipottico con gran capacidad de energa trmica que suministre o absorba cantidades finitas de calor sin que cambie su temperatura .
Un depsito que suministra energa en forma de calor se denomina fuente.

Un depsito que absorbe energa en forma de calor se denomina sumidero.

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4.3 Enunciado de Kelvin-Planck

Es imposible para cualquier dispositivo que funcione en un ciclo recibir calor de un solo depsito y producir una cantidad neta de trabajo.
Para mantenerse en operacin una mquina trmica debe intercambiar calor tanto con un sumidero de baja temperatura como con una fuente de alta temperatura.

Ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia trmica del 100 %.
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Eficiencia de conversin:

La eficiencia de una mquina trmica es la fraccin de la energa trmica que una mquina convierte en trabajo.
Tipo Eficiencia trmica (%)

Motor a gasolina Motor a diesel Calentadores de gas convencional Calentadores de gas de alta eficiencia Calentadores elctrico, convencional Calentadores elctrico, alta eficiencia
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25 40 55 62 90 94
6

4.4 Mquinas trmicas

Son dispositivos que convierten el calor en trabajo.

Reciben calor de una fuente de alta temperatura. Convierten parte de este calor en trabajo. Liberan calor de desecho remanente en un sumidero de baja temperatura. Funcionan en un ciclo.

Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos suelen incluir un fluido que absorbe o cede fcilmente el calor (fluido de trabajo).
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Las mquinas que involucran combustin interna (turbinas de gas y los motores de automviles) operan en un ciclo mecnico pero no en un ciclo termodinmico.
El dispositivo productor de trabajo que mejor encaja en esta definicin es la planta de vapor.

Salida neta de trabajo Calor tota l que entra

t
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Wk neto,sal Qent

4.5 Refrigeradores y bombas de calor

Refrigeradores:
El calor fluye del lado de mayor temperatura al de menor temperatura. La transferencia de calor de un medio de baja temperatura a uno de alta temperatura requiere dispositivos especiales llamados refrigeradores:
1. 2.

3.

Los refrigeradores son dispositivos cclicos. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin se llama refrigerante. El ciclo e refrigeracin que se usa con mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin de vapor.
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1.

2.

3.

4.

El refrigerante entra al compresor y se comprime a la presin del condensador. Sale del compresor a una alta temperatura y se condensa a medida que pasa por el condensador liberando calor al medio circundante. Entra al tubo capilar donde su presin y su temperatura descienden drsticamente (efecto de estrangulacin). El refrigerante entra al evaporador y se evapora absorbiendo calor del espacio refrigerado.
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La eficiencia de un refrigerador se expresa:

CDFR
CDFR

COPR
QL Wk neto,ent

Salida deseada Entrada requerida

QL QH QL
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Bomba de calor:

Una bomba de calor mantiene un espacio calentado a alta temperatura al absorber el calor de una fuente de baja temperatura (como el agua de un pozo o el fro aire exterior del invierno) y lo suministra a un medio de alta temperatura (casa).
CDFBC
CDFBC

COPBC
QH Wk neto,ent

Salida deseada Entrada requerida

2.3 < CDF < 3.5 Trane: CDFBC=3.3 y CDFR=5 El CDFR disminuye si disminuye la Temperatura de refrigeracin.
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Segunda ley de la termodinmica: enunciado de Clausius.

Es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y cuyo efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a uno de temperatura ms alta.
El enunciado de Clausius no implica que sea imposible construir un dispositivo cclico que transfiera calor de un medio fro a uno ms caliente (esto es lo que hace un refrigerador comn). Solo establece que un refrigerador no funciona a menos que su compresor sea accionado por una fuente de energa externa.
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Equivalencia de los dos enunciados:

Cualquier dispositivo que viole el enunciado de Kelvin-Planck viola tambin el enunciado de Clausius. La segunda ley de la termodinmica establece que ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia de 100 %.

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4.6 La escala termodinmica de temperatura

Es una escala de temperatura independiente de las propiedades de las sustancias empleadas para la medicin.

Si todas las mquinas trmicas reversibles tienen la misma eficiencia trmica cuando funcionan entre los dos mismos depsitos, entonces la eficiencia es independiente:
1.
2. 3.

del fluido de trabajo y sus propiedades, de la manera que se ejecuta el ciclo, o del tipo de mquina que se emplee.
t , rev

g TH , TL

o tambin

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QH QL

f TH , TL
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La forma funcional de f(Th ,TL) puede desarrollarse con la ayuda de las tres mquinas trmicas reversibles presentadas:
Q1 Q2 f T1 , T2 , Q2 Q3 f T2 , T3 , Q1 Q3 f T1 , T3

Considerando la identidad
Q1 Q2 Q2 Q3 Q1 Q3

que corresponde a:

f T1 , T3

f T1 , T2 f T2 , T3

Esta condicin solo se cumplir si:

f T1 , T2 T1 T2 y f T2 , T3 T2 T3

(T2 ) se cancelar de f(T1 ,T2) y f(T2 ,T3)

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Q1 Q3

f (T1 , T3 )

(T1 ) (T3 )

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Para mquinas trmicas reversibles que operan entre los depsitos de temperatura TH y TL:

QH QL

TH TL

QH QL

rev

TH TL

Esta escala de temperatura recibe el nombre de escala Kelvin, y las temperaturas se denominan temperaturas

absolutas.

En la Conferencia Internacional de Pesos y Medidas efectuada en 1954, el punto triple del agua se le asign el valor de 273.16 K.

Un kelvin se define como 1/273.16 del intervalo de temperatura entre el cero absoluto y el punto triple del agua:

T C
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T K

273.16
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4.7 La mquina trmica de Carnot

Es la mquina trmica hipottica que funciona con el ciclo reversible de Carnot. Wkneto,sal QH QL QL TL 1 1 La eficiencia est dada por: t QH QH QH TH
Considere maquinas trmicas que operan entre los mismos lmites de temperatura:
t , rev t t , rev t , rev

MT irreversib le MT reversible MT imposible

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4.8 La desigualdad de Clausius

La desigualdad de Clausius fue establecida por primera vez por el fsico alemn R. J. E. Clausius (1822-1888), uno de los fundadores de la termodinmica:

Q T

Dicha desigualdad es vlida en todos los ciclos. La desigualdad cclica Q/T es la suma de todas las cantidades de transferencia de calor divididas entre la temperatura absoluta de la frontera.

Si no suceden irreversibilidades el sistema ser internamente reversible. Si se invierte, todas las cantidades tendrn la misma magnitud pero con signo opuesto. Ejemplo: el trabajo que es negativo en el caso ordinario, es positivo en el caso inverso.

Q T
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0
int,rev

La igualdad de Clausius se cumple para ciclos reversibles y la desigualdad en ciclos irreversibles.

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4.9 El refrigerador y la bomba de calor de Carnot

Un refrigerador o una bomba de calor que operen en un ciclo Carnot invertido se llama un refrigerador de Carnot o bomba de calor de Carnot. El coeficiente de funcionamiento es calculado a partir de las ecuaciones siguientes:
CDFR Salida deseada Entrada requerida
Salida deseada Entrada requerida

QL Wkneto,ent
QH Wk neto,ent

1 QH QL 1
1 1 QL QH

1 TH TL 1
1 1 TL TH
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CDFBC
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Considere maquinas trmicas que operan entre los mismos lmites de temperatura:
CDFR ,rev CDFR refrigerad or irreversib le CDFR ,rev refrigerad or reversible CDFR ,rev refrigerad or imposible

Una comparacin de los coeficientes de funcionamiento:

CDFBC

CDFR 1

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4.10 Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso reversible es el que puede invertirse sin dejar ninguna huella en los alrededores. Esto es posible solo si el intercambio de calor neto y de trabajo neto entre el sistema y los alrededores es cero.

Los procesos que no son reversibles se conocen como irreversibles. 28/08/2012

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Un sistema puede regresar a su estado inicial si sigue un proceso, no importa si es reversible o irreversible. En los procesos reversibles, este regreso se hace sin dejar cambio neto en los alrededores. En los procesos irreversibles, los alrededores suelen realizar cierto trabajo sobre el sistema y no regresaran a su estado original. Los procesos reversibles no suceden en la naturaleza y son solo idealizaciones de los procesos reales. Los procesos ideales son estudiados por dos razones: son fciles de analizar y sirven de modelos para comparar los procesos reales. El concepto de proceso reversible conduce a la definicin de la eficiencia de la segunda ley en procesos reales, que es el grado de aproximacin a los procesos reversibles.

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Irreversibilidades:
La friccin. La expansin libre. La resistencia elctrica. Las reacciones qumicas. La mezcla de dos fluidos. La deformacin inelstica de slidos. La transferencia de calor a travs de una diferencia finita de temperatura. La friccin es una forma familiar de irreversibilidad asociada con cuerpos en movimiento. Cuando dos cuerpos en contacto estn obligados a moverse uno respecto del otro.

Cuanto mayor es la fuerza de friccin

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Ms irreversible resulta el proceso

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La friccin:
Se genera una fuerza de friccin que se opone al movimiento y se requiere cierto trabajo para superarla. Esta energa se convierte en calor durante el proceso y se transfiere a los cuerpos en contacto. Cuando se invierte el movimiento, los cuerpos retornarn a su posicin original, pero la interfaz no se enfriar y el calor no se convertir de nuevo en trabajo.

La friccin no siempre implica 2 cuerpos slidos en contacto. Tambin aparece entre slido-fluido e incluso entre capas de un fluido que se mueven a distintas velocidades. Una fraccin considerable de la potencia producida por un motor de automvil se emplea para superar la friccin entre el aire y el auto (despus se convierte en U del aire). Es imposible invertir el proceso y recuperar la potencia.
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4.11 El ciclo de Carnot y principios de Carnot

El ciclo reversible ms conocido es el ciclo de Carnot, propuesto por primera vez en 1824 por el ingeniero francs Sadi Carnot, y se compone de cuatro procesos reversibles:

(1-2) expansin isotrmica (2-3) expansin adiabtica

(3-4) compresin isotrmica

(4-1) compresin adiabtica

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Expansin isotrmica reversible:

En el estado 1, la temperatura del gas es TH y el cilindro est en estrecho contacto con una fuente a temperatura TH . El gas se expande y su temperatura tiende a disminuir una cantidad infinitesimal dT. Un poco de calor fluye del depsito al gas, lo cual eleva la temperatura de este a TH .
En consecuencia la temperatura del gas se mantiene constante en TH. La cantidad total de calor transferida al gas es QH .
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Expansin adiabtica reversible:

En el estado 2, el depsito en contacto con el cilindro se quita y se remplaza por un aislamiento, de manera que el sistema se vuelve adiabtico. El gas contina su expansin lenta y efecta trabajo sobre los alrededores hasta que su temperatura desciende de TH a TL (estado 3).

Compresin isotrmica reversible:

En el estado 3, se quita el aislamiento y el mbolo entra en contacto con un sumidero a temperatura TL. Despus el mbolo se empuja hacia adentro efectuando trabajo sobre el gas. El gas se comprime y su temperatura aumenta una cantidad dT. Un poco de calor fluye del gas al sumidero y la temperatura disminuye a TL. La temperatura del gas se mantiene constante en TL. La cantidad total de calor desechada por el gas en este proceso es QL.
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Compresin adiabtica reversible:

El estado 4 es tal que cuando el depsito de baja temperatura se quita y se coloca nuevamente el aislamiento sobre el cilindro, el gas se comprime de manera reversible y regresa a su estado inicial. La temperatura aumenta de TL a TH durante este proceso.

El ciclo de Carnot inverso:

El ciclo inverso Carnot se denomina ciclo de refrigeracin de Carnot.
1.

2.

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3.

Se absorbe calor en una cantidad QL del depsito de baja temperatura. Se desecha calor en la cantidad QH a un depsito de alta temperatura. Para lograr todo esto se requiere 28

Los principios de Carnot:

La segunda ley de la termodinmica impone limitaciones en la operacin de dispositivos cclicos (enunciados de Clausius y Kelvin-Planck).

1.

2.

La eficiencia de una mquina trmica irreversible es menor que la de una reversible que funciona entre los mismos dos depsitos. Las eficiencias de todas las mquinas trmicas reversibles que funcionan entre los dos mismos depsitos son iguales.
29

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