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8 CONGRESO IBEROAMERICANO DE INGENIERIA MECANICA

Cusco, 23 al 25 de Octubre de 2007

LA PRECIPITACIN DE CARBUROS INTERGRANTICOS Y SU EFECTO EN LAS PROPIEDADES MECNICAS DE UN ACERO INOXIDABLE AUSTENTICO TIPO 310
Jess Garca L.*, Villa y Rabasa G, Hernndez Gmez L. H., Castillo Snchez M. *ESIME U. Azcapotzalco, IPN. **Seccin de Estudios de Posgrado e Investigacin, ESIME U. Zacatenco. IPN. Avenida IPN s/n, Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos, edificio 5, tercer piso, Departamento de Mecnica, Colonia Lindavista, CP 07738, Mxico, D. F. Telfono (55) 57 29 60 00, Extensin: 54745, E-mail: avinfer @hotmail.com

RESUMEN El objetivo del presente trabajo es analizar el cambio en las propiedades mecnicas de un acero inoxidable resistente al calor. La investigacin se llevo acabo sometiendo al acero a un tiempo de permanencia dentro de un horno durante periodos de 300, 600, 900 y 1200 horas a una temperatura de 780C. A partir de los resultados experimentales obtenidos, podemos afirmar que el comportamiento del acero inoxidable austentico se comportar como un material frgil. Se observaron carburos precipitados en los lmites de grano del tipo M23C6 y M7C3. Se observo que el lmite de fluencia tiende a aumentar, lo que indica que el material es frgil en los bordes de grano, la caracterizacin se realizo mediante microscopia ptica, pruebas mecnicas y difractogramas.

PALABRAS CLAVES Austenta, carburos, difractogramas, fluencia, fragilidad

INTRODUCCIN Los aceros inoxidables resistentes al calor tienen una amplia aplicacin por sus propiedades en la industria alimenticia, qumica, farmacutica, petroqumica y otros usos. Las caractersticas del acero inoxidable son impartidas por el cromo y algn otro elemento como el nquel. En algunos aceros inoxidables, la inoxidabilidad o pasividad es impartida solamente por la adicin del cromo. A travs de los tratamientos trmicos del acero inoxidable resistente al calor tipo 310, se pueden obtener estructuras duras mediante el efecto del calor y enfriamiento al agua, esperndose una precipitacin masiva de carburos y una variacin de dureza, ya que la temperatura establecida y los intervalos de tiempo a los cuales se somete el material son elevados, obtenindose as estructuras duras, impartindose as a este acero una resistencia a la fluencia [1, 2, 3, 4]. Debido a la importancia de este fenmeno de cmo afecta la temperatura al acero, que ocasiona fuertes prdidas econmicas a la industria petroqumica en la falla de sus tuberas y equipos, se realiz la investigacin de este acero, para proponer las mejores condiciones de uso. Como el acero sufrir cambios estructurales por las condiciones establecidas en esta investigacin, se alterar de alguna manera el comportamiento mecnico, lo que se determinar mediante las pruebas realizadas, las cuales fundamentarn los resultados obtenidos. La muestra de este acero inoxidable, se obtuvo de una tubera de conduccin de hidrocarburos, el cual se clasifica como un acero inoxidable de alta temperatura austentico por su contenido de cromo y nquel como elementos principales de aleacin y cuya composicin qumica por norma es la siguiente (tabla 1): Tabla 1, anlisis qumico del acero, obtenido por va hmeda C Mn % % Si % P % MO % Cr Ni RESTO % % % Fe

MUESTRA

ACERO 1.6 1.22 1.46 0.015 0.048 24 18 AUSTENITICO

Precipitacin de carburos Esto sucede debido al contenido de carbono, en el rango que establece la norma AISI, para los aceros inoxidables austenticos resistentes al calor. El carburo predominante es el M23C6, y con una alta concentracin de carbono, y se tiene un segundo carburo que es el M7C3. La precipitacin de carburos ocurre en un rango de temperatura de 550950C. En general, los carburos con alta energa se forman a altas temperaturas. La tabla 2, muestra los diferentes tipos de carburos. El uso de diversos tipos de carburos obedece a la necesidad de incrementar la resistencia a la abrasin y friccin, su resistencia al disolverse a altas temperaturas dan estabilidad estructural y control al crecimiento de grano austentico [5, 6]. Limites de grano en la precipitacin Cuando el acero es enfriado y se precipita en los lmites de grano las partculas de M23C6, los defectos lineales desaparecen. Sin embargo, algunos autores [7, 8, 9] afirman que en los lmites de grano la precipitacin del M23C6 se realiza por un proceso de difusin en los lmites de grano de la austenta. Una baja temperatura en la precipitacin del M23C6, produce que en los lmites de grano, el carburo tenga una apariencia delgada. Con el incremento de la temperatura cerca de 600 - 700C, estas partculas delgadas se transforman en dendritas. Conforme pasa el tiempo la estructura de las dendritas se va complicando. Es decir a altas temperaturas los lmites de grano del carburo se transforman en partculas geomtricas discretas, donde su forma depende de la orientacin de sus lmites [10]. Precipitacin intergranular Ocurre sobre las dislocaciones de los granos en la matriz. En algunos casos se forman una especie de fibras sobre las dislocaciones. Estos precipitados crecen y en la unin de ellos se producen rupturas en los cordones principales. Durante el transcurso del tiempo de calentamiento, hay precipitacin de M23C6 ocurre sobre la mayora de las dislocaciones. El crecimiento preferencial de la precipitacin a lo largo del plano se ve favorecido por la disponibilidad de las vacancias a lo largo de las interfaces. Durante la ltima fase las partculas crecen como lminas

triangulares a lo largo de las orillas del lmite de grano y finalmente se precipita el carburo M23C6 . La nucleacin del carburo M23C6 ocurre sobre los lmites de grano en las aleaciones saturadas de austenta. Casualmente se forman laminillas muy delgadas de M23C6 en direcciones paralelas al plano gemelo (tabla 2). Primero sobre las dislocaciones de la matriz y sobre el lmite gemelo incoherente [8, 9, 10]. Tabla 2. Tipos y estructura de los carburos

TIPO DE CARBURO M23C6

ESTRUCTURA

OBSERVACIONES

FCC

Tipo Cr3C6 presente en los aceros al cromo, provee carburos junto con el fierro. Incluye carburos a base de tungsteno y molibdeno.

M7C3

M3C

Es un producto de revenido y se usa para eliminar la austenta retenida en aceros rpidos que se halla en aceros al cromo, resultante de la disolucin a alta temperaturas. Tipo Fe3C. Puede ser formado con manganeso, cromo, tungsteno, molibdeno ORTORROMBICO y vanadio en pequeas cantidades. HEXAGONAL Tipo VC V4C3, se forman carburos con vanadio, resistentes a la disolucin a altas temperaturas; precipitan en revenidos dobles y son usados para alta resistencia a temperaturas elevadas al desgaste, y evitan el crecimiento del grano.

MC

FCC

METODOLOGA EXPERIMENTAL El experimento considero 5 muestras, las cuales se mantuvieron en el horno a temperatura constante y diferente tiempo de permanencia, las condiciones de trabajo y las pruebas realizadas se resumen en la tabla numero 3. Tabla 3, condiciones experimentales y pruebas realizadas. NUMERO DE MUESTRA Original 1 2 3 4 TEMPERATURA (C) 20 780 780 780 780 TIEMPO EN EL HORNO (HRS) 0 300 600 900 1200 PRUEBAS REALIZADAS Tensin, Dureza, Microscopia ptica, Difraccin de rayos X y Anlisis qumico.

RESULTADOS EXPERIMENTALES a). Ensayo de tensin. La tabla 4, muestra los resultados obtenidos de las curvas Esfuerzo - Deformacin de las muestras, obtenidos del ensayo de tensin: Tabla 4. Resultados obtenidos del ensayo de tensin MUESTRA (HORAS) Original 300 600 900 1200 CARGA MXIMA (N) 88,598.112 46,585.98 56,432.068 44,273.61 56,097.44 LIMITE DE CEDENCIA (Mpa) 365.503 251.479 261.825 269.771 341.559

El material presenta una disminucin, en la carga mxima y el limite de cedencia, con respecto a la muestra original, esto es debido a que el material presenta una fragilidad por su alto contenido de Cromo y Nquel, adems que est expuesto a tiempos largos de permanencia dentro del horno, este material puede presentar un precipitado rico en cromo en su estructura, la cual es cbica centrada en el cuerpo, lo cual demuestra que hay cambios en la estructura y as mismo de sus propiedades, las cuales estn asociadas a la fragilidad. La fragilidad que presenta el acero ocurre por el calentamiento a una alta temperatura (780C), esto es posible debido a la precipitacin de la fase sigma. b). Ensayo de dureza La tabla 5, muestra la dureza tomadas en las muestras originales y tratadas trmicamente. Tabla 5. Dureza obtenida despus del tratamiento

TIEMPO (HORAS) ORIGINAL 300 600 900 1200 289.5 260.0 255.8 262.8 261.7

DUREZA (BRINELL) ROCKWELL-C 28.5 24.0 23.0 24.4 24.0

Graficando los resultados, podemos observar que la dureza del material original, vara cuando las muestras son calentadas a diferentes tiempos, dicha dureza tiende a disminuir en las muestra calentadas, esto quiere decir que el material se fragiliza, por el efecto del calor, el tiempo de permanencia y las condiciones de enfriamiento realizado (figura 1).

295 290
Tiempo (horas)

285 280 275 270 265 260 255 250 0 300 600 Dureza Vickers 900 1200

Figura 1. Grfica de dureza contra tiempo obtenida. En la grafica se observa que la dureza es casi semejante una de otra con respecto a la muestra original, y la diferencia es de 5 a 6 puntos, los cuales aparentemente no afectan la microestructura del material. c). Anlisis Microscpico Las micrografas presentadas, muestran los cambios estructurales del acero inoxidable. En la figura 2, tomada con microscopio ptico, se muestra la estructura original del acero previo a los tratamientos, se observa una estructura equiaxial de matriz austentica con carburos de cromo intercristalinos en los lmites de grano.

Figura 2. Muestra original del acero. ptico 400x. En la figura 3, se observa el crecimiento de la austenta retenida y la precipitacin de carburos, emigrando al borde del grano, comenzando a diluirse estos en forma laminar. En la figura 4, se observan los carburos tipo M6C y M23C6.

Figura 3. Austenta retenida. SEM. 400X

Figura 4. Tipos de carburos. SEM. 2000X

En la figura 5, observar que los carburos obtenidos se diluyen demasiado en forma de lminas de perlita, en los lmites de grano. En la figura 6, La micrografa muestra la austenta sufre un cambio, observndose el carburo del tipo M23C6.

Figura 5. Carburos diluidos. SEM. 400X

Figura 6. Carburos M23C6. SEM. 2000X

d). Difractometra Los difractogramas obtenidos, permiten determinar los tipos de cristales que corresponden a cada uno de los picos que lo componen, considerando que el acero inoxidable austentico tipo 310, esta compuesto principalmente de estructura del tipo: Austenta, Ferrita y carburos del tipo: M6C, M7C3 y M23C6 [11, 12]. Para realizar el clculo de las distancias interplanares, se utilizo la ley de Bragg, Los resultados obtenidos de las fases presentes en los difractogramas del acero inoxidable austentico, se muestran en la tabla 6. Tabla 6. Resultados obtenidos de las distancias interplanares. 2 43.28 51.81 75.41 43.28 51.007 74.07 43.28 51.007 75.41 43.28 51.007 74.07 44.43 51.07 74.07

No. PICO 1 ORIGINAL 2 3 1 300 HRS 2 3 1 600 HRS 2 3 1 900 HRS 2 3 1 1200 HRS. 2 3 Difractogramas

MUESTRA

d 2.056 1.784 1.268 2.082 1.795 1.271 2.061 1.784 1,265 2.076 1.795 1.270 2.051 1.787 1.261

hkl 111 122 322 111 531 220 111 531 322 111 531 220 511 531 220

L/lO 100 19 5 100 20 50 100 20 5 100 20 50 100 20 50

FASES Fe M3C M3C Fe M23C6 Fe Fe M23C6 M3C Fe M23C6 Fe M23 C6 M23 C6 Fe

En las figuras 7, 8, 9, se observan los difractogramas obtenidos o para el acero a diferentes tiempos de permanencia en el horno, se observan los picos que definen las estructuras cristalinas y las distancias interplanares.
d=1 .26 5A (3)

800

d = 1.787A (2)

1500 1400 1300

700

RELATIVA INTENSIDAD

1200
RELATIVA

600

1100 1000 900 800 700 600 500

500

INTENSIDAD

400
d = 1.261A (3)

300

d = 2.051A (1)

200
400 300 200 100
d=2.061 A (1) d = 1.784A (2)

100

0
0 0 10 20 30 40
2 DIFRAC TO G R AM A M UE ST RA 600 A CE RO HK -40 HO RA S

0
50 60 70 80

10

20

30

40
2

50

60

70

80

DIFRACTOGRAMA MUESTRA 1200 HORAS ACERO HK-40

Figura 7. Difractograma de la muestra original

Figura 8. Difractograma del acero a 600hr de permanencia en el horno

Figura 9. Difractograma del acero a 1200hr de permanencia en el horno

CONCLUSIONES 1. Cuando este acero se exponga a altas temperaturas, como se realizo en este trabajo ocurre una precipitacin de carburos secundarios en la matriz, provocando esto una fragilidad del material, segn las fotografas. La intensidad de la precipitacin de carburos depende de la temperatura y del tiempo de permanencia del material dentro del horno, la cual nos da como resultado una reduccin de la ductilidad del material. Esta ductilidad es importante para aleaciones que operan en equipos que estn sujetos a sbitas variaciones de tensiones mecnicas y fatiga trmica.

2.

3.

La resistencia a la fluencia que se obtienen en este acero, tienen variaciones debido a la dilucin de los carburos obtenidos y a los tiempos que se tiene el material calentndose. La dureza vara conforme el tiempo de permanencia del material es alto a temperatura de 780C, la cual provoca una precipitacin de carburos de cromo, y la austenta tiende a disminuir, por tal razn se tiene un aumento de carburos de cromo. Cuando la precipitacin de carburos de cromo es mayor cuando la temperatura de trabajo es alta por tanto se puede presentar una mayor fragilidad. En el proceso de transformacin de M3C, la transformacin austenta martensta se interpreta como una difusin de carburo debido a la alta energa trmica que tiene el material, es posible que se produzca una disolucin de carburos primarios de tipo M3C7, M7C3 y quizs hasta M23C6 para formar carburos de tipo MC y M2C.

4.

5.

REFERENCIAS. 1. 2. 3. 4. 5. Webert H. W., Fabrication of HK-40 in the field, 1975, Metchem Meeting of American Society for Metals in Houston, Texas, pp. 939-943. Morley J. I. and Kirkby. J H. W.., Iron Steel Inst. 1952, pp. 129-172. Pecker and Bernstein. Handbook of Stainless Steels, 1977, Editorial Mc GRAW-HILL., pag. 1-30. Voelker, C. H. And Zeis, L. A., How to Repair HK -40, Furnace Tube, Hydrocarbon Processing, 1972, pp. 121-124. Roach, D. B. and VanEcho, J. A., Comparison of the Properties of the HK-40 and HK-45 Cast Heat Resistant Alloys Stainless Steel Castings, ASTM STP 756, V. G. Beahal and A. S. Melilli, Eds., ASTM., 1983, pp. 130-142. Cox, G. J. and Jordan. D. E. The proprieties of cast 25% Cr-20% Ni austenitic Steels in relation to their use at elevated temperatures. In Materials Technology in Steam. Pergamon Pree., 1966, 121-141. S. J. Zhu, J. Zhao, and F. G. Wang., Creep Crack of HK-40 Steel. Microstructural Effects. 1990, pp. 22372241. M. Vite, M. Castillo. Wear. 258 (2005) 70 76. UK. X. W. Su, S. J. Zhu, X. H. Li, L. Wang and F. G. Wang., Life Assessment of HK-40 Reformer tube by Fracture Mechanics. A.V. Kington and F .W. Noble. Formation of Phase in Wrouth 310 Stainless Steel, 1995, pp. 268-275. Alexandre Sokolowski, Celso A. Barbosa., Aspectos Microestruturais das ligas resistenes ao calor para fornos de pirolise e reforma, 1992, Metalurgia ABM, pp. 21-25. HOU, W. T., Structure of Austenitic, Stainless Steel Tubes Cast centrifugally. Iron Steel, 1987, pg. 24-26. Aballe, M. Et al., Microscopia Electrnica de Barrido y Microanlisis de Rayos X, 1996, Madrid. Consejo Superior de Investigaciones Cientficas, pp. 5,10. Gerardo, Cabaas Moreno., Texturas Cristalogrficas por difraccin de Rayos X y Neutrones. 1998, Mxico, D. F., Sociedad Mexicana de Cristalografa, pp. 10-20.

6. 7. 8. 9. 10. 10. 11. 12. 13.

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