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Equilibrio qumico Concepto de equilibrio qumico: Es un estado en el cual no se observan cambios conforme pasa el tiempo.

CONDICIONES: Sistema cerrado Reaccin reversible CARACTERSTICAS: La velocidad directa igual a la velocidad indirecta. Las propiedades fsicas permanecen constantes. Las concentraciones (o las presiones parciales, si es un sistema gaseoso) de las especies de reactantes y de productos son constantes.
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Equilibrio Qumico
Conceptos Variables que afectan el equilibrio Cociente de reaccin Relacin K-Kp

Equilibrio qumico Por convencin, se considera reactantes las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio y producto las que estn al lado derecho. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos (velocidad directa). Al formarse el producto comienza el proceso inverso, las molculas reaccionan y forman reactantes (velocidad indirecta). El equilibrio qumico de un sistema se logra observar cuando las propiedades macroscpicas son constantes.
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Equilibrio qumico

La observacin de las propiedades macroscpicas de una reaccin, permiten indicar la presencia de un equilibrio qumico. Tales propiedades podran ser: Color Presin Radioactividad Concentracin Densidad, entre otros
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Equilibrio qumico
Un sistema reversible no asegura que est en equilibrio qumico a no ser que cumpla con las caractersticas del mismo. En el equilibrio, las concentraciones (o presiones parciales) de los especies permanecen constantes. El equilibrio qumico es un equilibrio dinmico al darse una gran actividad, a nivel molecular se da la conversin de reactantes a productos y viceversa. La velocidad directa es igual a la velocidad indirecta. No confundir entre velocidad de reaccin y equilibrio qumico.

Ley de accin de masas

Ley de accin de masas ( propuesta por Guldberg y Waage en 1864) Establece que para una reaccin reversible en equilibrio a una temperatura constante, la relacin de las concentraciones de reactantes y productos se expresan en trminos de una constante de equilibrio. La relacin de las concentraciones ( o presiones parciales) en el equilibrio de las especies participantes da como resultado una constante.
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Constante de equilibrio

Constante de equilibrio La constante de equilibrio depende del sistema qumico y de la temperatura de dicho sistema. La constante de equilibrio, es un valor numrico que representa la relacin de concentraciones productos y reactantes en equilibrio. Para este curso, emplearemos la siguiente nomenclatura para las diferentes expresiones de constantes (en el libro de texto aparece otra).

CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO


Estudios experimentales muestran que para cualquier reaccin:

aA + bB

cC+ dD

Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos, la expresin de la constante de equilibrio a una temperatura dada ser igual a

Ke = [C]c [D]d / [A]a [B]b


esta ecuacin es la expresin matemtica de la ley de accin de masas.
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Constante de equilibrio
Dependiendo del sistema evaluado se presentan diferentes constantes: Ke: incluye todas las especies. K : slo aquellas especies cuya concentracin pueda variar (acuosas y gaseosas). Kp: para los gases, expresa presiones parciales en equilibrio. Kps: constante del producto de solubilidad. Kw: constante de ionizacin del agua. Ka: constante de ionizacin de los cidos o constante de acidez Kb: constante de ionizacin de las bases o constante de basicidad.
Las constantes marcadas se expresan en trminos de concentraciones molares.

Constante de Equilibrio

Consideraciones para expresar la constante de equilibrio La ecuacin debe estar balanceada. Las concentraciones o presiones parciales de los productos aparecen en el numerador. Las concentraciones o presiones parciales de los reactantes aparecen en el denominador. La expresin de la constante depende de la forma en que se haya escrito la ecuacin qumica que describe el sistema en equilibrio.
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Constante de Equilibrio CARACTERISTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO Los valores de constante de equilibrio tienen una aplicacin prctica en reacciones reversibles. Estas reacciones se simbolizan con una doble flecha

Constante de Equilibrio CARACTERISTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO 1. Para la reaccin reversible en equilibrio qumico: N2O4 (g) 2 NO2(g) El valor de K = 0,00463 Si se escribe en direccin opuesta por ej: 2 NO2 (g) N2O4 (g) El valor de K = 1/ K, K = 216 La expresin de K depende de la forma en que est escrita la ecuacin qumica.
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N2O4(g)

2 NO2(g)

Existen reacciones que son irreversibles Ejemplos:quemar papel, cocinar un huevo entre otros

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Constante de Equilibrio
CARACTERISTICAS DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO

N2O4 (g)

2NO2 (g)

2.

El valor de K depende de la forma en que se balancea la ecuacin qumica 1/2 N2O4 (g) NO2 (g) K =[ NO2] / [N2O4] 1/2 luego K ser igual a K = K1/2 Las concentraciones de las especies que participan en la reaccin deben de ser expresadas en concentracin mol/litro o en atmsferas.

equilibrio
Concentracin Concentracin Concentracin

equilibrio

equilibrio

3.

Tiempo

Tiempo

Tiempo

Al principio con NO2

Al principio con N2O4

Al principio con NO2 & N2O4


Tomado del Chang,R.Qumica. Cap.14

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Concentracin

Concentracin

Concentracin

Magnitud de la constante de equilibrio constante MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Indica si la reaccin en equilibrio es favorable a los reactantes o los productos. Si es mucho mayor que 1, el equilibrio se desplazar hacia la formacin de productos. Si es mucho menor que 1 el equilibrio se desplazar hacia los reactantes.
Cualquier nmero superior a 10 se considera que es mucho mayor que 1 y cualquier nmero menor que 0,1 es mucho menor que 1.

Tiempo

Tiempo

Tiempo

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Magnitud de la constante de equilibrio

Magnitud de la constante de equilibrio

La magnitud de la constante de equilibrio indica la extensin de la reaccin. Por ejemplo:

En el otro extremo, se tienen reacciones con valores de K muy pequeos, por ejemplo:

2 O3(g)

3 O2(g)

K = 2,54 x

1012

Cl2(g)

Cl(g) + Cl(g)

K = 1,4 x 10-38

significa que en equilibrio, la cantidad de ozono(O3) es mnima comparada con la del oxgeno. Para una concentracin de oxgeno igual a 0,1 molar la cantidad de ozono ser [ O3] = 1,98 x 10-8 mol/l

Una mezcla en equilibrio de estos gases tendr siempre una mayor concentracin de cloro molecular. Para una [Cl2] = 0,76 molar, la concentracin del cloro atmico ser [Cl ] = 1 x 10-19 mol/l
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Efecto de las variables sobre el equilibrio

Cambios en la concentracin Si un sistema en equilibrio es sometido a una condicin externa que lo modifica, ste se ajustar de forma que neutralice los efectos dicha modificacin. Si a un sistema que est en equilibrio se le aade ms reactante o producto, el sistema se desplazar hasta restablecer el equilibrio consumiendo parte de lo agregado. Caso contrario al extraer un reactante o un producto, el sistema se desplazar para reponer dicha sustancia y reestablecer el equilibrio.
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EQUILIBRIO QUMICO

Variables que afectan el equilibrio qumico


CONCENTRACIN PRESIN-VOLUMEN TEMPERATURA

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

Efecto de las variables sobre el equilibrio

Cambios en la concentracin FeSCN2+(ac) Rojo Fe3+(ac) + SCN-(ac) amarillo plido incoloro

Cambios en la concentracin (FeSCN)2+(ac) Fe3+(ac) + SCN-(ac)

Para esta reaccin en equilibrio, se pueden dar las siguientes situaciones: Adicionar ms NaSCN, sto provoca un aumento de la concentracin del in tiocianato, el sistema se desplazar hacia la produccin de reactantes, disminuyendo la concentracin de productos.

Rojo amarillo plido incoloro Al adicionar in hierro (III), el equilibrio nuevamente se desplaza hacia reactantes para disminuir la concentracin de productos y reestablecer el equilibrio.

Adicin de NaSCN

Adicin de Fe 3+

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

Efecto de las variables sobre el equilibrio

Cambios en la concentracin FeSCN2+(ac) Rojo Fe3+(ac) + SCN-(ac) incoloro

Cambios en la concentracin

amarillo plido

Al adicionar FeSCN2+ el equilibrio se desplaza hacia la produccin de productos, disminuyendo la concentracin de reactantes para de nuevo el equilibrio.

En todos estos casos se ha alcanzado un nuevo equilibrio, la relacin de concentraciones de los reactantes y productos se mantiene constante. Lo nico que ha variado es la posicin del equilibrio.

Adicin FeSCN2+

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

Efecto de las variables sobre el equilibrio

Cambios en presin-volumen

Cambios en presin-volumen
Presin Presin Presin

Los lquidos y slidos generalmente no son afectados por cambios de presin y volumen. Sin embargo los gases experimentan fuertes cambios en sus concentraciones al cambiar estas dos variables. Para la reaccin, N2O4(g) 2 NO2(g) el cambio de presin o volumen provoca grandes cambios en la posicin de equilibrio.

N2O4(g) Incoloro

2 NO2(g) Caf-rojizo

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sms

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Cambios en presin-volumen El valor de la constante de equilibrio permanece mientras no cambie la TEMPERATURA. En el caso de la compresin de gases por cambios de volumen o presin lo que vara es la posicin del equilibrio. El equilibrio se desplaza para compensar sobre el sistema. el efecto

Cambios en presin-volumen Un aumento de presin con disminucin de volumen hace que el equilibrio se desplace hacia donde haya menor nmero de moles gaseosos. Una disminucin de presin con aumento de volumen hace que el equilibrio se desplace hacia donde haya mayor nmero de moles gaseosos. Para un sistema en equilibrio donde el nmero de moles gaseosos de reactante y productos son iguales, un cambio en la presin o de volumen no afecta la posicin del equilibrio.

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

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Cambios en presin-volumen Un aumento en la presin del sistema no implica necesariamente un cambio de volumen, esto sucede si usamos un gas inerte al sistema. La presencia de un gas inerte que no reacciona con el sistema no afecta la posicin de equilibrio. Los cambios de presin-volumen y concentracin lo que varan es la posicin del equilibrio.

Cambios de temperatura En los dos casos anteriores, los cambios de concentracin y de presin-volumen provocaron un desplazamiento de la posicin del equilibrio sin alterar el valor de la constante de equilibrio. Un cambio de temperatura s vara el valor de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio es un valor termodinmico que vara con la temperatura. En este caso, es necesario conocer la naturaleza termodinmica de la reaccin: Reacciones exotrmicas y endotrmicas.

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

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Cambios de temperatura

Cambios de temperatura Bulbo sometido a alta temperatura (caf-rojizo fuerte)

Para la reaccin: N2O4(g)

2 NO2(g) H = 58 kJ

Al calentar este sistema a presin y volumen constante, cambia su equilibrio formando ms productos Esta reaccin se podra escribir : Energa + N2O4(g) 2 NO2(g)
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N2O4(g)
incoloro
Bulbo sometido a baja temperatura (anaranjado plido)
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2NO2(g)
caf rojizo

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Efecto de las variables sobre el equilibrio

Efecto de las variables sobre el equilibrio

Cambios de temperatura La razn del cambio de color es debida a la variacin en el valor de la constante de equilibrio. A diferencia de los factores de cambio de concentracin y presin (volumen), donde no vara la constante de equilibrio, en el caso de variacin de temperatura hay un cambio del valor de K. En general un aumento de temperatura favorece las reacciones endotrmicas, caso contrario con las reacciones exotrmicas que las desfavorece.

Adicin de un cataltico La adicin de un cataltico aumenta la velocidad de un reaccin. Sin embargo afecta la velocidad de reaccin directa e inversa. Por lo tanto este efecto se anula y no tiene importancia en la posicin de equilibrio. La adicin de un cataltico (acelerador o inhibidor) no afecta al sistema en equilibrio.
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El equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en que todas las especies reactivas estn en la misma fase. N2O4 (g) [NO2]2 Kc = [N2O4] 2 NO2 (g) Kp =
2 PNO 2 P N2O4

El equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en que los reactivos y productos estn en diferentes fases . CaCO3 (s) Ke = [CaO][CO2] [CaCO3] [CaCO3] [CaO] CaO (s) + CO2 (g) [CaCO3] = constante [CaO] = constante Kp = PCO2

K = [CO2] = Ke x

La concentracin de slidos y lquidos puros no son incluidos en la expresin para la constante de equilibrio.
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CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

Relacn K-Kp En la mayora de los casos K Kp aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = K (RT)n n = moles de productos gaseosos moles de reactivos gaseosos PCO 2 = Kp PCO 2 No depende de la cantidad de CaCO3 o CaO
Tomado del Chang,R.Qumica. Cap.14

= (c + d) (a + b)

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Cociente de reaccin

Prediccin de la direccin de una reaccin qumica

En sistemas que no han alcanzado el equilibrio, se utiliza el cociente de reaccin (Qe, Q, Qp). Q , Qe= [Productos]/[Reactantes] Qp= Pproductos / Preactantes El cociente de reaccin (Q) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de la constante de equilibrio (K).
Esta relacin se aplica para las otras expresiones de constantes de equilibrio con sus respectivos cocientes de reaccin.

Para determinar en qu direccin proceder la reaccin para llegar al equilibrio, se comparan los valores de la constante de equilibrio y el cociente de reaccin respectivos.
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Cociente de reaccin Al comparar Q vs K, si: Q > K, la relacin de concentraciones iniciales de productos es mucho mayor que la de reactantes. El sistema se desplazara hacia los reactantes para alcanzar de nuevo el equilibrio. Q = K, sistema en equilibrio Q< K, la relacin de concentraciones iniciales de reactantes es mucho mayor que la de productos, el sistema se desplazara hacia los productos para lograr de nuevo el equilibrio.

Material preparado por: Lic. Victoria Chan Revisado por: MSc. Lilliana Abarca Bibliografa: Chang, R., Qumica, Mc Graw Hill, 7ma ed. 2003, Mxico. pp. 562-578

Equilibrio Qumico I Productos parteReactantes

Material preparado por Equilibrio de no hay cambio ITCR VChan/Escuela Qumica,

Reactantes

Productos

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