QUMICA

ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

1. Un gas ideal ocupa un volumen de 500 cm3 a la presin de 780 mm de Hg. Suponiendo que la masa y la temperatura permanecen constantes y que la presin se reduce a 750 mm de Hg, calcular el volumen final ocupado por el gas. RESOLUCIN: Como es una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constantes la masa y la temperatura, se cumple la ley de Boyle-Mariotte: P1 V1 = P2 V2. Despejando, resulta: P1 V1 V2 = . P2 Sustituyendo los valores numricos del enunciado se obtiene: 780 500 V2 = = 520 cm3. 750

camente la masa, se verifica la ecuacin general P1 V1 P2 V2 de los gases ideales: = . DespejanT1 T2 P1 V1 T2 do, resulta: P2 = . En este caso se tiene: V2 T1 P1 = 1 atm; T1 = 40 + 273 = 313 K; V2 = V1 + 5 % V1 = 1,05 V1; T2 = 360 + 273 = 633 K. Sustituyendo los datos numricos se obtiene: 1 V1 633 = 1,926 atm. P2 = 1,05 V1 313

3. En una bombona de 12 litros hay oxgeno a 1,4 atm y 310 K. Calcular: a) El nmero de moles de oxgeno que contiene la bombona. b) La densidad del oxgeno en esas condiciones. RESOLUCIN: a) A partir de la ecuacin de estado de los gases PV ideales P V = n R T se tiene: n = . SustituRT yendo los valores numricos del enunciado resulta: 1,4 12 n = = 0,661 moles de oxgeno. 0,082 310 b) Para calcular el valor de la densidad del oxgeno en estas condiciones, podemos partir de la

2. Un matraz cerrado contiene aire a 40 C y 1 atm. Si se calienta hasta 360 C y el volumen aumenta en un 5 %, calcular la presin final. RESOLUCIN: Como se trata de una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constante ni-

ecuacin de estado de los gases ideales P V = n R T teniendo en cuenta que n = a /M. Sustituyendo, resulta: a a P V = R T o bien: P M = R T. M V Pero como = a / V, sustituyendo se obtiene: PM P M = R T. Despejando: = . RT Sustituyendo los valores numricos del enunciado resulta: 1,4 32 = = 1,76 g/l 0,082 310

P1 V1 P2 V2 = . T1 T2 Despejando, resulta: P2 V2 T1 T2 = . P1 V1 En este caso se tiene: T1 = 42 + 273 = 315 K. Sustituyendo los valores numricos resulta: 830 102 315 T2 = = 714 150 = 249 K, es decir, 249 273 = 24 C.

4. Se tiene un gas en condiciones normales. Calcular la presin del gas si la temperatura se duplica permaneciendo constante el volumen. RESOLUCIN: En este caso se trata de una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constantes la masa y el volumen, por tanto, se cumple la P1 P2 ley de Charles y Gay-Lussac: = . DespeT1 T2 P1 T2 jando, resulta: P2 = . Sustituyendo los vaT1 lores del enunciado, se tiene: 1 2T1 P2 = = 2 atm. T1

6. El cuerpo humano produce en la respiracin una media de 40 g de dixido de carbono cada hora. Calcular el volumen de dixido de carbono medido a 27 C y 101 kPa que se produce en la respiracin de una persona durante todo un da. Tmese R = 8,31 J K1 mol1. RESOLUCIN: A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales P V = n R T, teniendo en cuenta que n = a /M resulta: a P V = R T. M Despejando, se obtiene: aRT V = . PM Sustituyendo los valores numricos: 40 8,31 300 m3 V = = 0,02244 44 101.000 hora Es decir, m3 1.000 l 24 horas 0,0224 = hora 1 m3 1 da litros = 538,5 da 7. Sabiendo que el calor molar de fusin del xenn es de 22,9 kJ/mol, calcular la cantidad de energa necesaria para fundir totalmente 300 g de xenn, sin variar su temperatura. Tmese Xe = 131,29 g/mol

5. Un recipiente contiene 150 cm3 de un gas ideal a 42 C y 714 mm de Hg. Si despus de una serie de transformaciones el volumen del gas es de 102 cm3 a la presin de 830 mm de Hg, calcular la temperatura final del gas, expresada en grados centgrados. RESOLUCIN: Como se trata de una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constante nicamente la masa, se verifica la ecuacin general de los gases ideales:

RESOLUCIN: Empleando los factores de conversin correspondientes resulta: 1 mol Xe 22,9 KJ 300 g Xe = 52,3 KJ. 131,29 g Xe 1 mol Xe

RESOLUCIN: A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales P V = n R T, teniendo en cuenta que n = a /M resulta: a aRT P V = R T. Despejando, se obtiene: M = M PV Sustituyendo los valores numricos, resulta: 0,48 8,31 300 M = = 29,9 g/mol 100.000 400 106

8. Uno de los compuestos formado por flor, cloro y carbono que destruye la capa de ozono de la atmsfera es el CClF3. Este compuesto tiene un punto de ebullicin de 23,8 C, su calor de vaporizacin es de 180,2 J/g y su densidad en estado lquido es de 1,47 g/cm3. Calcular: a) El volumen ocupado por 10 g del compuesto medidos a 100 C y 100 kPa. b) La energa necesaria para vaporizar totalmente 2 moles del compuesto sin variar la temperatura. Tmese R = 8,31 J K1 mol1. RESOLUCIN: a) A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales P V = n R T, teniendo en cuenta que n = a /M a resulta: P V = R T. Despejando, se obtiene: M aRT V = . Sustituyendo los valores numricos, PM resulta: 10 8,31 373 V = = 100.000 104,5 103 litros = 2,97 103 m3 = 2,97 litros. 1 m3 b) Se tiene: 104,5 g CClF3 180,2 J 2 moles =. 1 mol 1 g CClF3 = 37.700 J = 32,7 KJ.

10. A temperatura y presin ordinarias el propano es un gas. Calcular: a) Su densidad en condiciones normales. b) Su densidad a 100 C y 10 kPa. RESOLUCIN: a) Se entiende por condiciones normales P = 1 atm y T = 0 C = 273 K. A partir de la ecuacin de estado de los gases ideales P V = n R T, teniendo en cuenta que n = a /M resulta: a P V = R T. M Pero como: = a /V, sustituyendo se tiene: P M = R T. Despejando: PM = RT Sustituyendo los valores numricos resulta: 10.000 44 = = 1,96 g/l. 8,31 373 b) Procediendo anlogamente, se tiene: PM 10.000 44 = = = RT 8,31 373 g g 1 m3 = 141,9 0,14 . 3 m 1.000 l l

9. Calcular la masa molecular de un gas sabiendo que 0,48 g del mismo ocupan un volumen de 400 cm3 a la temperatura de 27 C y a la presin de 100 kPa.

11. Una masa de nitrgeno ocupa un volumen de 25 m3 a 15 C y 300 kPa. Calcular la temperatura a que se deber calentar esta masa de gas para que su volumen sea de 100 m3, sin que vare la presin.

RESOLUCIN: En este caso se trata de una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constantes la masa y la presin, por tanto, se cumple la V1 V2 ley de Charles y Gay-Lussac: = . DespeT1 T2 T1 V2 jando, resulta: T2 = Sustituyendo los valoV1 res del enunciado, se tiene: 288 100 T2 = = 1.152 K, 25 es decir: 1.152 273 = 879 C.

Sustituyendo los valores numricos, resulta: 141.284 1 V2 = = 1,4 cm3. 101.300

13. Calcular el volumen ocupado por 100 g de nitrgeno en condiciones normales. RESOLUCIN: En condiciones normales de presin y temperatura 1 mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22,4 litros. As pues, en este caso, se tiene: 1 mol N2 22,4 l = 80 litros. 100 g N2 = 28 g N2 1 mol N2 (c.n.)

12. Una burbuja de aire situada a 4 m de profundidad bajo el agua del mar tiene un volumen de 1 cm3. Sabiendo que la densidad del agua del mar es de 1,02 g/cm3 y suponiendo que la temperatura permanece constante, calcular el volumen de la burbuja en la superficie. Tmese para la presin atmosfrica el valor de 101.300 Pa. RESOLUCIN: Como se trata de una transformacin experimentada por un gas ideal manteniendo constantes la masa y la temperatura, se cumple la ley de Boyle-Mariotte: P1 V1 = P2 V2. Si despejamos, resulta: P1 V1 V2 = . Ahora bien, en este caso, la presin P2 inicial ser la suma de la presin atmosfrica ms la presin hidrosttica que soporta la burbuja. Es decir: P1 = Patm + Ph. La presin hidrosttica viene dada por la expresin: Ph = = g h. Sustituyendo los valores numricos se obtiene: g m 1 kg Ph = 1,02 9,8 4 m cm3 s2 1.000 g 106 cm3 = 39.984 Pa. 1 m3 As pues, la presin inicial es: P1 = 101.300 + 39.984 = 141.284 Pa. La presin final es la atmosfrica, o sea: P2 = 101.300 Pa.

14. Un manmetro indica 42 lb/pulg2 en un tanque de aire comprimido. Hallar su presin absoluta en mmHg y kPa. RESOLUCIN: P. absoluta = P. manomtrica + P. baromtrica Pab = 42 lb + 14,7 lb pulg2 pulg2 Pab = 56,7 lb pulg2 1at = 14,7 lb = 760 mmHg = 1,013 . 105 kPa pulg2 luego 56,7 lb pulg2 Pa = 14,7 lb pulg2 Pa = 3 857at Entonces 3 857 760 = 2 931 mmHg 3 857 1 013 103 = 390,7 kPa

15. Una masa gaseosa ocupa un volumen de 0,2 lts a 212 F. Hallar el volumen en pies3 que ocupar a 0 C en un proceso isobrico. RESOLUCIN: Por Charles V1 = V2 T2 T1 Datos: V1 = 0,2 L T1 = 212F 460 = 672R (temp. abst.) T2 = 0C = 32F + 460 = 492R De la frmula T2 V2 = V1 . T1 Se sabe :

P1 = 770 torr P2 = 5at . 760 torr = 3 800 at

P2 V2 P1 V1 = T2 T1 770 3 800 100 500 = 308 T2 3 800 100 308 T2 = 770 500 T2 = 304K T2 = 304 - 273

Reemplazando valores 492R V2 = 0,2L . 672R V2 = 0,146 L Pero 1 pie < > 28,32 lt 0,146 L 3 luego V2 = pie 28,32 L V2 = 0,0052 pie3 16. Cierta masa gaseosa ocupa un volumen de 500 L a 35 C y 770 torr (770 mmHg); se comprime dentro de un tanque de 100 L de capacidad a la presin de 5 at. Hallar la temperatura final del gas. RESOLUCIN: Datos : V1 = 500 L V2 = 100 L T1 = 35C + 273 = 308K T2 = ?
3

T2 = 31C 17. Se tienen 5 lts de anhdrido sulfuroso SO2 a 18 C y 1 600 mmHg. Calcular su volumen en condiciones normales (CN). RESOLUCIN: Datos: V1 = 5 L T1 = 18 + 273 = 291K P1 = 1 600 mmHg

Vn = ? Tn = 273K Pn = 760 mmHg

Por la ley general de los gases PnVn P1V1 = Tn T1 Reemplazando valores 1 600 mmHg 5L 760 mmHg Vn = 291K 273K 9,87 L = Vn

18. Calcular la masa de 150 mL de HCI gaseoso que se encuentra en condiciones normales (CN). RESOLUCIN: Se sabe que 1 mol de gas ocupa siempre 22.4 lts, tambin 1 mol de HCL (1+35.5) = 36,5 g luego: En 22.4 lts de HCI hay 36,5g En 0.15 lts de HCI x 0,15 . 36,5 x = 22,4 x = 0,244 g

20. 2,04 g de una sustancia pura se vaporiza a 55C y 780 torr de presin. El volumen obtenido en estas condiciones es de 230 cm3. Hallar el peso molecular de dicha sustancia. RESOLUCIN: Se sabe PV = RTR PV = RT W/M RTW M = PV De acuerdo a los datos: P = V = W= T = R = 780 torr (mmHg) 0,230 L 2,04 g 55C + 273 = 328K 62,4 mmHg x L K x mol

19. Calcular el peso molecular de un gas si 455 cm3 del mismo en condiciones normales pesan 2,43 . 10-2 N. RESOLUCIN: Se sabe Peso m = g 2,43 . 10-2 N m = 9,8 m/s2 m = 2,48 . 10-3 kg m = 2,48 g luego 2,48g ocupan 0,455L x(m) ocupan 22,4L M = 122 Peso = m . g

Reemplazando 62,4 . 328 . 2,04 M = 780 . 0,230 M = 232,73 g/mol

21. Cuntos tomos de P y O hay en 0,2 . 10-3 m3 de P205 a 37 C y 106,6 . 103 Pa. RESOLUCIN: Datos: P = 106,6 . 103 Pa V = 0,2 . 10-3m3 R = 8,31 Pa . m3 K . mol T = 37 + 273 = 310 K PV = RTn

PV = n RT 106,6 . 103 . 0,2 x 10-3 = n 8,31 310 8,276 . 10-3 moles = n Calculamos el # de molculas 8 276 . 10-3 . 6 023 . 1023 # molculas de P205 = 4,98 . 1021 # tomos de P = 2 . 4,98 . 1021 = 9,96 . 1021 # tomos de O = 5 . 4,98 . 1021 = 24,90 . 1021

Volumen Nota: Velocidad de difusin = Tiempo RESOLUCIN: Se sabe V1 M2 = M1 V2 Datos: V(CO2) V(O2) M(CO2) M(O2) = = = = 100 cm3/h ? 44 16 . 2 = 32

V(CO2) M(O2) = M(CO2) V(O2) 100 = 32 V(O2) 44 V(O2) = 117,2 cm3 /h Pero por ser en 5 que equivale a 1/12 de hora 117,2 Resp. = 12 V2 = 9,77 cm3

22. Qu relacin existe entre las velocidades de difusin del H2 y CO2 que pasan a travs de un fino agujero? RESOLUCIN: Por la ley de Graham V1 M2 (M = Masa molecular) = M1 (V = Velocidad de difusin) V2 Sea V1 = V (H2) V2 = V (CO2) M1 = M(H2) = 2 M2 = M(CO2) = 44 V(H ) 2 = V(CO2) 44 2

LA TRANSFORMACIN QUMICA
1. Se aaden 6 g de cloruro potsico a 80 g de una disolucin acuosa de cloruro potsico al 12 % en peso. Calcular el porcentaje en peso de cloruro potsico de la disolucin resultante. RESOLUCIN: La disolucin acuosa de cloruro potsico contena inicialmente: 80 g 12 % = 9,6 gramos de KCl. Si ahora se le aaden 6 gramos de KCl, la cantidad final de KCl que habr en la disolucin ser: 9,6 + 6 = 15,6 gramos. Ahora bien,

V(H2) = 4,7 V(CO2)

23. 100 cm3 de CO2 se han difundido en 1 hora a travs de ciertos orificios. Calcular cunto oxgeno se difundir en 5 minutos a travs de los mismos orificios y en las mismas condiciones.

la masa final de la disolucin ser: 80 + 6 = = 86 gramos. Por consiguiente, el porcentaje en peso de cloruro potsico de la disolucin resultante ser: 15,6 100 = 18,1 % 86

Despejando resulta: 1.000 0,632 x = = 211 cm3 3 de disolucin. As, se debern aadir 211 100 = = 111 cm3 de agua a los 100 cm3 de disolucin 6,32 N.

2. En una disolucin de cido sulfrico al 26 % en peso y densidad 1,19 g/cm3, calcular: a) La normalidad de la disolucin. b) La molaridad de la disolucin. c) El volumen de agua que habr que aadir a 0,1 litros de la disolucin anterior para obtener una disolucin 3 N de dicho cido. RESOLUCIN: a) Como m = V , la masa de 1 litro de esta disolucin ser de: 1.000 cm3 1,19 g/cm3 = 1.190 gramos. Como su concentracin es del 26 %, la cantidad de cido sulfrico que contiene es: 1.190 26 % = 309,4 gramos de cido sulfrico. Como esta cantidad de cido sulfrico est disuelta en 1 litro de disolucin, pasada a equivalentes y a moles ser, por definicin, la normalidad y la molaridad de la disolucin. En el caso del cido sulfrico, que posee 2 hidrgenos, 1 equivalente = 1/2 mol = 98/2 = 49 gramos. Por tanto, resulta: 1 eq. N = 309,4 g = 6,32. 49 g b) Procediendo anlogamente y recordando que 1 mol de cido sulfrico son 98 gramos, se obtiene: 1 mol M = 309,4 g = 3,16. 98 g c) Como la disolucin es 6,32 N, 100 cm3 de la misma contienen 0,632 equivalentes de cido sulfrico. Por tanto, el volumen x de disolucin 3 N que podra prepararse con los 100 cm3 de disolucin 6,32 N viene dado por: 3 eq 0,632 eq = . 3 x 1.000 cm disoluc.

3. Se dispone de una disolucin 0,1 M de KCl a partir de la cual se desea preparar una disolucin 0,002 M de esta sal. Calcular los ml de la primera disolucin que se precisan para preparar 250 ml de la segunda. RESOLUCIN: Los 250 ml (0,25 litros) de disolucin 0,002 M que queremos preparar, contendrn 0,25 0,002 = = 5 104 moles de KCl. El volumen x de disolucin ms concentrada, 0,1 M, que contiene estos mismos moles es posible calcularlo a partir de 0,1 mol KCl 5 104 mol = . 1.000 ml disolucin x Despejando, resulta: 1.000 5 104 x = = 5 ml de disolucin 0,1 M. 0,1

4. Se hace reaccionar completamente 1 g de un determinado metal con cido sulfrico diluido. En la reaccin se desprende hidrgeno que recogido sobre agua ocupa un volumen de 390 cc a 25 C y 745 mm de Hg. El cido sulfrico diluido se prepar a partir de un cido comercial de densidad 1,83 g/cc y riqueza en peso del 91 %. Sabiendo que la presin del vapor de agua a 25 C es de 23,8 mm Hg. Calcular: a) La molaridad del cido sulfrico comercial. b) El volumen de cido comercial que ser necesario para preparar un litro de cido sulfrico 0,5 N. c) El peso equivalente del metal.

DATO: La presin del vapor del agua a 25 C es de 23,8 mm Hg. RESOLUCIN: a) La masa de 1 litro de disolucin de cido sulfrico comercial ser: m = V . Sustituyendo los valores numricos resulta: m = 1.000 cm3 1,83 g/cm3 = = 1.830 gramos. De estos gramos, el 91%, es decir 1.830 91% = 1.665 gramos, son de cido sulfrico. Teniendo en cuenta que la masa molar del cido sulfrico es de 98 g/mol, los 1.665 gramos de 1 mol cido sulfrico equivaldrn a: 1.665 g = 98 g = 17 moles de cido sulfrico. Como los 17 moles de cido sulfrico estn disueltos en 1 litro de disolucin, sta ser, por definicin, 17 M. b) 1 litro de disolucin 0,5 N contiene 0,5 equivalentes de cido sulfrico. En el caso del cido sulfrico, que posee 2 hidrgenos, 1 equivalente = = 1/2 mol = 98/2 = 49 gramos. Por tanto, 0,5 equivalentes sern 0,25 moles. Como queremos preparar 1 litro de disolucin 0,5 N, calcularemos el volumen x de disolucin comercial (17 M) que contiene 0,25 moles, que ser el volumen que deberemos tomar. Se tiene: 17 mol H2SO4 0,25 mol = . 1.000 cm3 disoluc. x Despejando resulta: 1.000 0,25 x = = 14,7 cm3 de disolucin 17 M. 17 c) Puesto que el hidrgeno se recoge burbujeando a travs de agua, lo que en realidad se tiene es una mezcla gaseosa de hidrgeno y vapor de agua. Conocida la presin del vapor de agua, la presin del hidrgeno en la mezcla ser 745 23,8 = = 721,2 mm de Hg. Aplicando la ecuacin general de los gases perfectos y recordando el volumen molar de stos, es posible entonces calcular el nmero de moles desprendidos. En efecto, se tiene PV P0 V0 = . T T0 Despejando resulta: PV T0 V0 = . P0 T

Sustituyendo valores numricos: 721,2 390 273 V0 = . 760 (273 + 25) Es decir: V0 = 339 cm3 de hidrgeno medidos en condiciones normales. En consecuencia, se verifica: 22.400 cm3 (c.n.) 339 cm3 = . x 1 mol Despejando, resulta: x = 0,015 moles de hidrgeno. Como la molcula de hidrgeno contiene 2 tomos de hidrgeno, 1 mol de hidrgeno contiene 2 equivalentes. Entonces, los 0,015 moles de hidrgeno sern 0,03 equivalentes. Teniendo en cuenta que, por definicin, un nmero de equivalentes determinado de un metal desplaza de un cido el mismo nmero de equivalentes de hidrgeno, habr tambin 0,03 equivalentes de metal. Como se utiliz 1 gramo de metal, 1 gramo coincidir con 0,03 equivalentes y, por tanto, el peso equivalente del metal se podr calcular a partir de la expresin: 0,03 eq 1 eq = x 1g Despejando, resulta: x = 33,3 gramos. Por consiguiente, el peso equivalente buscado es 33,3 gramos.

5. En el anlisis de una blenda, en la que todo el azufre se encuentra combinado como ZnS, se tratan 0,9364 g de mineral con cido ntrico concentrado. Todo el azufre pasa al estado de cido sulfrico y ste se precipita como sulfato de bario. El precipitado se filtra, se lava, se seca y se pesa. Se han obtenido 1,878 g de sulfato de bario. Calcular el porcentaje de ZnS en la muestra de blenda analizada. RESOLUCIN: Las transformaciones qumicas experimentadas por el ZnS de la blenda pueden esquematizarse del modo siguiente: ZnS H2SO4 BaSO4.

Como todo el azufre contenido en el ZnS aparece en el BaSO4, teniendo en cuenta los pesos atmicos se verifica: 233,3 g BaSO4 (1mol) 1,878 g = . 97,4 g ZnS (1 mol) x Despejando: 97,4 1,878 x = = 0,7840 g de ZnS. 233,3 Por tanto, habr 0,7840 gramos de ZnS en 0,9364 gramos de blenda, por lo que la riqueza de esta blenda ser: 0,7840 100 = 83,7 %. 0,9364

3 22,4 l (c.n.) H2 (3 mol) 0,0375 mol = 6 mol = 0,42 l H2 (c.n.). De acuerdo con la ecuacin general de los gases perfectos se tiene: P0 V0 PV = . T T0 Despejando resulta: P0 V0 T V = . P T0 Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 1 0,42 323 V = = 0,41 l H2. 1,2 273

6. Calcular el volumen de hidrgeno medido a 50 C y 1,2 atm de presin que se obtiene al aadir 75 ml de HCl 0,5 M a 10 g de Al. RESOLUCIN: La ecuacin correspondiente al proceso que tiene lugar es: 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2. En primer lugar calcularemos el nmero de moles disponibles de Al y de HCl: 1 mol Moles de Al: 10 g = 0,37 moles de Al 27 g 0,5 mol Moles de HCl: 75 ml = 1.000 mol = 0,0375 moles de HCl Como, de acuerdo con la ecuacin del proceso, Al y HCl reaccionan en una relacin molar 1: 3, el Al se encuentra en exceso y, por tanto, el HCl ser el reactivo limitante, que deber ser considerado como tal en los clculos estequiomtricos. El volumen de hidrgeno obtenido en la reaccin se calcular del modo siguiente:

7. Calcular los litros de hidrgeno medidos a 750 mm de Hg de presin y 30 C de temperatura que se pueden obtener atacando 75 g de Zn metlico del 90 % de riqueza con cido sulfrico. RESOLUCIN: Teniendo en cuenta la riqueza de la muestra, la cantidad de Zn puro de que se dispone es: 75 90 % = 67,5 gramos. La ecuacin correspondiente al proceso es: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2. De acuerdo con la relacin estequiomtrica del proceso se tiene: 22,4 l (c.n.) H2 (1 mol) 67,5 g Zn = 23,1 l H2 (c.n.) 65,4 g Zn (1 mol) De acuerdo con la ecuacin general de los gases perfectos, se tiene: P0 V0 PV = . T0 T Despejando, resulta: P0 V0 T V = . P T0 Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 760 23,1 (273 + 30) V = = 26,0 l H2 750 273

8. Al aadir agua al carburo de calcio se obtiene hidrxido de calcio y acetileno. Calcular los gramos de agua necesarios para obtener 2 litros de acetileno a 27 C y 1 atm. RESOLUCIN: La ecuacin qumica correspondiente al proceso es: CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2. Aplicando ahora la ecuacin general de los gases, PV P0 V0 = se puede calcular el volumen de T T0 acetileno en condiciones normales, sustituyendo 760 2 760 V0 los valores numricos: = . (273 + 27) 273 Despejando se obtiene: 760 2 273 V0 = = 1,82 l C2H2 (c.n.) 760 300 La cantidad de agua necesaria para producir este volumen de acetileno, de acuerdo con la estequiometra del proceso ser: 2 18 g H2O (2 moles) = 1,82 l C2H2 (c.n.) 22,4 l C2H2 (c.n.) (1 mol) = 2,9 g H2O

1 mol Moles de N: 8,383 g = 0,5988 14 g 1 mol Moles de O: 9,581 g = 0,5988 16 g Dividiendo los resultados anteriores por 0,5988 se obtiene la relacin 6,2875 Moles de C: = 10,5 0,5988 6,587 Moles de H: = 11 0,5988 0,5988 Moles de N: = 1 0,5988 0,5988 Moles de O: = 1 0,5988 Multiplicando los resultados anteriores por 2, para que todos los nmeros que aparecen en la relacin sean enteros se obtiene: Moles de C: 10,5 2 = 21 Moles de H: 11 2 = 22 Moles de N: 1 2 = 2 Moles de O: 1 2 = 2 Por tanto, la frmula emprica ser:

9. La estricnina es un poderoso veneno utilizado como raticida. La composicin porcentual de la estricnina es C: 75,45 %; H: 6,587 %; N: 8,383 % y O: 9,581 %. Encontrar su frmula emprica. RESOLUCIN: De acuerdo con su composicin centesimal, la relacin en gramos de los elementos que forman la estricnina es de 74,45 gramos de C, por 6,587 gramos de H, por 8,383 gramos de N y por 9,581 gramos de O. Por consiguiente, la relacin en moles es: 1 mol Moles de C: 74,45 g = 6,2875 12 g 1 mol Moles de H: 6,587 g = 6,587 1g

(C21H22O2N2)n.

10. El cido ntrico se puede preparar por reaccin entre el nitrato de sodio y el cido sulfrico. Calcular el volumen de cido sulfrico comercial que contiene 1,350 g/l de cido sulfrico que es necesario utilizar para preparar 10 kg de cido ntrico del 63 % de riqueza en peso, sabiendo que el rendimiento de la operacin es del 70 %. RESOLUCIN: La cantidad de cido ntrico concentrado contenida en 10 kg de disolucin al 63 % es: 10 63 % = = 6,3 kg. La ecuacin correspondiente a la reaccin qumica que tiene lugar es:

2 NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3. Por la estequiometra del proceso se tiene: 98 g H2SO4 (1 mol) = 6,3 kg HNO3 70 2 63 g HNO3 (2 mol) 100 = 7,0 kg H2SO4 = 7.000 g H2SO4. As pues, el volumen de la disolucin comercial que contiene los 7,0 kg de cido sulfrico que se necesita para efectuar el proceso es: 1 l disoluc. 7.000 g H2SO4 = 1,350 g H2SO4 = 5.180 l disolucin H2SO4.

Dividiendo los resultados anteriores por 0,0619 se obtiene la relacin Moles de C: 0,0619 : 0,0619 = 1 Moles de H: 0,0622 : 0,0619 1 Moles de Cl: 0,0619 : 0,0619 = 1 Por consiguiente, la frmula emprica del lindano es (CHCl)n.

12. Cuntos gramos de solucin al 15% de NaCl se necesitan para extraer 38g de NaCl? RESOLUCIN: Se sabe: Peso soluto % en peso = . 100 Peso de solucin Reemplazando valores:

11. El insecticida lindano contiene C, H y Cl. Al quemar una muestra de 3,00 g del mismo se obtienen 2,72 g de dixido de carbono y 0,56 g de agua. Determinar la frmula emprica de este compuesto. RESOLUCIN: De acuerdo con los datos del problema, los gramos de C y de H presentes en la muestra de lindano analizada son: 12 g C 2,72 g CO2 = 0,7418 g C. 44 g CO2 2gH 0,56 g H2O = 0,0622 g H. 18 g H2O Como la muestra pesaba 3,00 gramos, la cantidad de cloro presente era: 3,00 0,7418 0,0622 = = 2,196 gramos de Cl. Por consiguiente, la relacin en moles es: Moles de C: 1 mol C 0,7418 g C = 0,0619 moles C 12 g C Moles de H: 1 mol H 0,0622 g H = 0,0622 moles H 1gH Moles de Cl: 1 mol Cl 2,196 g Cl = 0,0619 moles Cl 35,5 g Cl

38 . 100 15 = x 38 . 100 x = 15 x = 253 g

13. Calcular la masa de AL2 (SO4)3 . 18H2O necesaria para preparar 50 mL de una solucin acuosa de 40 mg de Al+3 por mL de solucin. RESOLUCIN: Por el enunciado: En 1 mL 40 g de Al+3 luego en 50 mL x

x = 2 000 g = 2 g de Al+3 Calculamos la masa molecular de Al2(SO4)3 . 18 H2O Masa de 1 mol de Al2(SO4)3.18H2O = 663g

Luego En 663g de Al2(SO4)3.18 H2O existen 54 g de Al+3 x 2 g de Al+3 2 . 663 x = 54 x = 24,55 g de Al2(SO4)3 . 18 H2O

Masa M

BaCI2 + H2SO4 BaSO4 + 2HCl 208,4 98 233,4 73

De acuerdo a la ecuacin 98 g de H2SO4 producen 233,4 g de BaSO4 x g de BaSO4 4,08 g de BaSO4 luego 14. Una solucin concentrada de H2SO4 tiene 95% en peso de H2SO4 puro y una densidad de 1,84 g/cm3. Qu volumen de esta solucin contiene 360g de H2SO4 puro? RESOLUCIN: (Nota: % en peso = % en masa) Partiendo del concepto de densidad: Si = 1,84 g/cm3 significa que: En 1 cm3 hay 1,84 g de masa pero como la solucin es al 95%, entonces 1cm3 de solucin tendrn 95% de 1,84 g de H2SO4 puro luego 1 cm3 de solucin tiene 1 748 g de cido puro x 360 g de cido puro 360 x = 1 748 x = 205,9 cm de solucin 15. Exactamente a 4g de una solucin de H2SO4 diluido en agua se aade un exceso de BaCl2; despus de lavado y secado el producto se recogi 4,08g de sulfato de bario (BaSO4). Encuentre el porcentaje de H2SO4 en la solucin. RESOLUCIN: La reaccin para producir BaSO4, debidamente balanceada es:
3

98 . 4,08 x = 233,4 x = 1,71 g de H2SO4 Clculo del % de pureza 1,71 . 100 = 42,75% 4

16. Se prepara Cl2 por reaccin de MnO2 con H2SO4 y NaCl. Qu masa de MnO2 y NaCl y qu volumen de cido sulfrico 18 M necesitaremos para preparar 4,48 L de Cl2 en C.N.? RESOLUCIN: La ecuacin balanceada ser: MnO2 + 2NaCl + 3H2SO4
1 mol 2mol 3mol

Cl2 + 2H2O MnSO4 + 2NaHSO4 +

1mol

Clculo de la masa de MnO2: 1 mol MnO2 (87g) 1 mol Cl2 a C.N. 87 g producen 22,4 L x 4,48 L 87 . 4,48 x = 22,4 x = 17,4 g de MnO2

Clculo de la masa de NaCl: 2 moles de NaCl (117g) 1 mol Cl2 a C.N.

162,4 Eq = 3 Eq = 54,1

117 g producen 22,4 L x 4,48 L 117 . 4,48 x = 22,4 x = 23,4 g de NaCl

Masa # Eq = Eq. qumico 5,45 # Eq = 5,41 # Eq = 0,10073

Clculo del volumen de solucin de H2SO4 18 M 3 mol de H2SO4 22,4 L a C.N. x 4,48 L 4,48 . 3 x = 22,4 x = 0,6 moles de H2SO4 puro De acuerdo al enunciado el H2SO4 es 18 M, por tanto En 1L (1000 mL) de solucin hay 18 moles de H2SO4 puro x 0,6 moles de H2SO4 puro 1000 . 0,6 x = 18 x = 33,3 cm de solucin 18M de cido Como la solucin es al 20%, la masa de NaOH ser 17. Calcular la normalidad de una solucin que contiene 5,45 g de FeCl3 en 60 cm3 de solucin. RESOLUCIN: Se sabe: # equivalentes de soluto N = # lts solucin masa molecular soluto es FeCl3 Eq = #aniones o #cationes 20% de 6 095 g = 1 219 g mNaOH = 1 219 g entonces mH2O = 6 095 1 219 mH2O = 4 876 g Para N calculamos 1 equivalente qumico de NaOH
3

0,10073 Por tanto N = 0,060 N = 1,68

18. Calcular la masa de soda castica que se necesita para preparar 5L de una disolucin al 20% y de densidad 1 219 g/cm3. Calcule adems su normalidad y la masa de agua. RESOLUCIN: Si = 1 219 g/cm3 significa que 1 cm3 de solucin tiene 1 219 g 1000 cm3 (1L) de solucin tendr 1 219 g luego en 5L se tendr 5 . 1219 = 6 095 g

M (M = masa molecular) Eq = # de OH 40 Eq = 1 Eq = 40 entonces masa total # de Eq = Eq 1 219 # de Eq = 40 # Eq = 30 475 en 5L # Eq . soluto N = # L solucin 30 475 N = 5 N = 6 095 Eq/L

recordar que para que una neutralizacin se lleve a cabo, los # Eq de ambas soluciones debern ser iguales. # EqA = # EqB pudiendo presentarse la expresin anterior de las siguientes maneras: MA = MB (1) EqA EqB NAVA = NBVB (2) RESOLUCIN: En nuestro caso #EqH2SO4 = #EqNaOH mH2SO4 mNaOH = (3) Eq H2SO4 Eq NaOH Masa molecular EqH2SO4 = #H sustituibles 98 EqH2SO4 = 2 EqH2SO4 = 49 Masa molecular #EqNaOH = # de (OH) 40 EqNaOH = 1 EqNaOH = 40 Reemplazando valores en (3) 120 mH2SO4 = 49 40 mH2SO4 = 147g

19. Calcular la molalidad (m) de una solucin que contiene 8,82 g de HCl en 100 g de H2O RESOLUCIN: n de moles soluto MOLALIDAD(m) = # kg solvente masa masa molecular m = # kg solvente 8,82 36,5 m = 0,1 kg m = 2,4

20. Calcular la masa de H2SO4 necesaria para neutralizar 120g de NaOH en solucin. Se debe

21. En una mezcla de gases a 20 C, las presiones ejercidas por sus componentes son: H2 = 200 mmHg; CO2 = 150 mmHg CH4 = 320 mmHg y C2H4 = 105 mmHg. Calcule la presin total de la mezcla y el porcentaje de H2 en volumen. Recordando las leyes de Dalton respecto a la mezcla de gases: * Presin total = Suma de las presiones parciales de los componentes. * Porcentaje molar = Porcentaje volumtrico. * Las presiones parciales son proporcionales a sus respectivos % molares. * Las presiones parciales son proporcionales a sus porcentajes volumtricos. RESOLUCIN: En nuestro caso: a) PT = PpH2 + PpCO2 + PpCH4 + PpC2H4 PT = 200 mmHg + 150 mmHg + 320 mmHg +105 mmHg PT = 775 mmHg (torr) b) PpH2 PpCO2 PpCH4 PpC2H4 PT = = = = %VH2 %VCO2 %VCH4 %VC2H4 100 De donde: PpH2 PT = %VH2 100

torr; 80 cm3 de O2 a la presin de 400 torr y 700 cm3 de N2 a la presin de 200 torr. Calcular la presin total de la mezcla. De acuerdo al enunciado, calcularemos las presiones finales de manera independiente; por ser un proceso isotrmico, aplicaremos la ley de Boyle para cada caso. RESOLUCIN: Se sabe P1V1 = P2V2 P1V1 de donde: = P2 V2 Para el H2 P1 = 700 torr V1 = 200 cm3 V2 = 250 cm3 700 torr . 200 cm3 P2 = 250 cm3 P2 = 560 torr Para el O2 P1 = 400 torr V1 = 80 cm3 V2 = 250 cm3 400 torr . 80 cm3 P2 = 250 cm3 P2 = 128 torr Para el N2 P1 = 200 torr V1 = 700 cm3 V2 = 250 cm3 200 torr . 700 cm3 P2 = 250 cm3 P2 = 560 torr

100 . PpH2 % VH2 = PT Reemplazando valores: 100 . 200 % VH2 = 775 % VH2 = 25,8%

22. En un frasco de 250 cm3 se han llenado en forma forzada 200 cm3 de H2 a la presin de 700

luego:

PT = PpH2 + PpV2 + PpN2 PT = 560 torr + 128 torr + 560 torr PT = 1 248 torr

23. A 25 C y a 102 kPa se indica 1,5 m3 de O2, hmedo al 90%. Qu volumen ocupar si se procede a un secado parcial hasta 30% de H.R. a una temperatura de 20C y presin 80 kPa? RESOLUCIN: Se sabe que: Ppva a 25C = 23,80 mmHg y Ppva a 20C = 17,54 mmHg Nota: La ley general de los gases, como todas las leyes de los mismos, es aplicable a gases ideales y no a gases hmedos, que no son ideales; para que se cumpla deber trabajarse con gases secos por lo que deber restarse a la presin total del gas hmedo la (Ppva) presin del vapor de agua. Ppva a 25C = 23,80 como la saturacin es al 90% Ppva a 25C = 90% de 23,80 = 21,42 mmHg

T1 V2 P2 T2

= 25 + 273 = 298K = ? = 80 0,70 = 79,3 kPa = 20C + 273 = 293 K 99,15 . 1,5 79,3 . V = 2 298 293 99,15 . 1,5 . 293 = V2 298 . 79,3 1,84 m3 = V2

24. Se ha recolectado H2 a travs de H2O a 20C y 807 mmHg; el volumen del gas hmedo es de 124 mL. Calcular el volumen del H2 seco a C.N. Pva a 20C = 17,54 mmHg. RESOLUCIN:

Reduciendo unidades : Datos: 760 mmHg 101,3 kPa 21,42 mmHg x x = 2,85 kPa Ppva a 20C = 17,54 como la saturacin es al 30% Ppva a 20C = 30% de 17,54 = 5,26 mmHg Cambiando unidades: 760 mmHg 101,3 kPa 5,26 mmHg x x = 0,70 kPa Se sabe: P1V1 P2V2 = T2 T1 P1V1 P2V2 = T2 T1 789,46 . 124 760 . V2 = 293 273 273 . 789,46 . 124 = V2 293 . 760 V2 = 120 mL P1 V1 T1 Pn Vn Tn = = = = = = (807 - 17,54) = 789,46 mmHg 124 mL 20 + 273 = 293K 760 mmHg ? 273K (0C)

P1 = 102 2,85 = 99,15 kPa V1 = 1,5 m3

ESTRUCTURA ATMICA
1. Un electrn excitado de un tomo de hidrgeno vuelve al estado fundamental y emite una radiacin electromagntica de 180 nm. Calcular: a) La frecuencia de la radiacin. b) La diferencia de energa entre los dos niveles energticos expresada en joules. Tmese: h = 6,62 1034 J s; c = 3 108 m/s. RESOLUCIN: a) Se trata de un problema sobre el espectro de emisin del tomo de hidrgeno. Mediante la ecuacin que relaciona la frecuencia y la longitud de onda encontraremos la frecuencia. Es decir: = = c / . Sustituyendo los valores numricos, resulta: 3 108 = = 1,67 1015 Hz (1 Hz = 1 s1) 1,80 107 b) La energa de la radiacin emitida corresponde a la diferencia energtica entre ambos niveles. O sea: E = h . Sustituyendo los valores numricos se tiene: E = 6,62 1034 1,67 1015 = 1,106 1018 J.

tener en cuenta que la energa de la radiacin emitida equivale a la diferencia de energa entre los dos estados entre los que se produce la transicin. La energa de la radiacin emitida, de acuerdo con la ecuacin de Planck, es: E = h y equivale a la diferencia de energa entre los dos estados entre los que se produce la transicin, ya que un tomo emite radiacin electromagntica cuando un electrn pasa de un nivel de ms energa a otro de menos energa y la absorbe en la transicin inversa. Teniendo en cuenta que = c / se obtiene: hc E = . Sustituyendo los valores numricos, resulta: 6,6 1034 3 108 E = = 3,36 1019 J. 588,9 109 b) Se trata de calcular el nmero de tomos que hay en 0,23 gramos de sodio. La energa que se debe suministrar ser el producto de este nmero por la diferencia de energa entre los dos estados del tomo. Es decir: 23 g Na 6,022 1023 tomos Na 0,23 g Na 1 mol Na 1 mol 3,36 1019 J = 2.023,392 J. 1 tomo Na

2. El espectro de emisin del sodio presenta una lnea amarilla de longitud de onda igual a 588,9 nm. Calcular: a) La diferencia de energa entre los dos estados energticos de un tomo de sodio entre los que se produce la transicin. b) La energa que hay que suministrar a 0,23 g de sodio para excitar todos los tomos del estado de baja energa al estado de alta energa anteriormente citados. DATOS: 1 nm = 109 m; h = 6,6 1034 J s; c = 3 108 m/s; N = 6,022 1023 mol1; Na: 23. RESOLUCIN: a) Se trata de relacionar la longitud de onda de una radiacin correspondiente a una transicin electrnica entre dos estados energticos con la diferencia de energa entre los dos estados entre los que se produce la transicin. Para ello se debe

3. Una onda tiene una radiacin de longitud de onda 4.000 . a) Calcular su nmero de onda. b) Calcular la energa correspondiente a sus fotones. RESOLUCIN: a) El nmero de onda viene dado por la expresin: = 1/. Sustituyendo los valores numricos resulta: 1 1 = = 2,5 106 m1. 1010 m 4.000 b) La energa de los fotones viene dada por la ecuacin de Planck: hc E = h = = h c . Sustituyendo los valores numricos, se tiene: E = 6,63 1034 3 108 2,5 106 = 4,9725 1019 J.

4. Un rayo gamma tiene una longitud de onda de 0,01 . Calcular la energa correspondiente a sus fotones. RESOLUCIN: La energa de los fotones viene dada por la ecuahc cin de Planck: E = h = . Sustituyendo los valores numricos resulta: 6,63 1034 3 108 E = = 1,989 1013 J. 0,01 1010

h = . mv Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 6,63 1034 = = 6,63 109 m. 1031 106

7. Una estacin de radio emite con una frecuencia de 1.000 kc s1. Calcular la energa que corresponde a los cuantos de esta radiacin electromagntica. RESOLUCIN: En primer lugar, convertiremos el valor de la fre kc 1.000 c cuencia en Hz: 1.000 = 106 s1. s 1 kc La energa de los cuantos de esta radiacin electromagntica vendr dada por la ecuacin de Planck: E = h . Sustituyendo los valores numricos resulta: E = 6,63 1034 106 = 6,63 1028 J. 1 eV 6,63 1028 J = 4,14 109 eV. 1,6 1019 J

5. Calcular la masa equivalente de un fotn asociado a una radiacin de frecuencia = 1015 s1. RESOLUCIN: A causa de la dualidad onda-corpsculo, la energa del fotn ser la misma cuando acta como onda, que cuando lo hace como partcula. La energa del fotn cuando se comporta como una onda viene dada por la ecuacin de Planck: E = h mientras que cuando se comporta como una partcula su energa viene dada por la ecuacin de Einstein: E = m c2. Igualando ambas expresiones se obtiene: h = m c2. Despejando, resulta: h m = . c2 Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 6,63 1034 1015 m = = 7,36 1036 kg. (3 108)2

8. Calcular la longitud de onda asociada a un electrn que se mueve con una velocidad de 6 107 m s1. RESOLUCIN: La longitud de onda del electrn se puede enconh trar a partir de la ecuacin de De Broglie: = . mv Sustituyendo los valores numricos, resulta: 6,63 1034 1010 = = 1,2 1011 m = 31 7 9,1 10 6 10 1m = 0,12 .

6. La masa relativista de una partcula que se mueve con una velocidad de 106 m s1 es de 1031 kg. Calcular la longitud de la onda asociada. RESOLUCIN: De acuerdo con la ecuacin de De Broglie se tiene:

9. El nmero de onda de una lnea de la serie de Lyman es 97.492 cm1. Sabiendo que la cons-

tante de Rydberg vale 109.677,581 cm1, calcular el valor de m. RESOLUCIN: De la ecuacin de Rydberg se tiene: 1 1 = R . 2 n m2 Como la lnea pertenece a la serie de Lyman, se tiene n = 1. Sustituyendo en la ecuacin de Rydberg resulta: 1 1 = R 1 . De donde: = 1 . m2 R m2 1 Por tanto: = 1 . 2 m R 1 2 Despejando: m = . 1 R 1 Es decir: m = . Sustituyendo los valo 1 R res numricos resulta:

Por la ecuacin de Planck, se tiene: E = h . Ahora bien: = c . Combinando ambas expresiones resulta: E = h c . Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 7 E = 6,63 1034 3 108 10.967.758,1 = 144 = 1,06 1019 J Es decir: 1 eV 1,06 1019 J = 0,662 eV. 1,6 1019 J

11. Calcular la longitud de onda asociada a un neutrn que se mueve a una velocidad de 4,21 103 m s1. Tmese mn = 1,669 1027 kg; h = 6,626 1034 J s. RESOLUCIN: h Por la ecuacin de De Broglie se tiene: = . mv Sustituyendo los valores numricos resulta: 6,626 1034 = = 1,669 1027 4,21 103 = 9,34 1011 m = 0,943 .

1 1 m = = = 9=3 97.492 1 1 109.677,581 9

10. Calcular el valor de la energa que se libera cuando un electrn de un tomo de hidrgeno excitado pasa desde el nivel m = 4 hasta el nivel n = 3. RESOLUCIN: Para calcular la energa de la transicin se deber aplicar previamente la ecuacin de Rydberg: 1 1 = R . En este caso, n = 3 y m = 4. n2 m2

12. Una lmpara de 100 W emite el 1 % de su energa en forma de luz amarilla de longitud de onda 580 nm. Calcular: a) El nmero de fotones de luz amarilla emitidos por segundo. b) El tiempo que debe estar encendida la lmpara para emitir un mol de fotones de luz amarilla. RESOLUCIN: a) Por la definicin de potencia se tiene: P = W/t. Despejando: W = P t. Sustituyendo: W = 100 W 1 s = 100 J. Como la lmpara nicamente emite un 1 % de su energa en forma de luz amarilla, esta energa ser: 100 J 1 % = 1 J. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck: E = h . Si

Sustituyendo se obtiene: 1 1 7 = R = R . 9 16 144

se trata de n fotones, la ecuacin anterior se transforma en E = n h . Pero como = c /, combinando ambas ecuaciones resulta: nhc E = . Despejando: E n = . hc Sustituyendo los valores numricos resulta: 1 580 109 n = = 6,626 1034 3 108 = 2,9 1018 fotones por segundo b) Como 1 mol de fotones son 6,023 1023 fotones, se tiene: 1s 6,023 1023 fotones = 2,9 1018 fotones = 2,08 105 segundos.

Despejando: 1 1 = = = R 0,21 10967758,1 0,21 = 4,34 107 m. La energa de la radiacin emitida vendr dada hc por la ecuacin de Planck: E = h = . Pero esta energa ha sido suministrada por la energa cintica del electrn al chocar con el tomo de hihc drgeno. Por tanto, debe cumplirse que: Ec = . Sustituyendo los valores numricos resulta: 6,626 1034 3 108 Ec = = 4,578 1019 J, 4,34 107 1 eV = 2,86 eV. es decir, 4,578 1019 J 1,602 1019 J b) En el estado fundamental n = 1. Sustituyendo en la ecuacin de Rydberg se tiene: 1 1 1 = R = 0,96 R. Despejando: 1 25 1 1 = = = 9,52 108 m, 0,96 R 0,96 10967758,1

13. Calcular la energa cintica mnima que ha de tener un electrn para que al chocar con un tomo de hidrgeno provoque una transicin electrnica desde el nivel n = 2 al nivel m = 5. Si este tomo de hidrgeno excitado emite radiacin y vuelve a su estado fundamental, calcular la longitud de onda de esta radiacin. RESOLUCIN: a) Por la ecuacin de Rydberg se tiene: 1 1 = R . 2 n m2 Es decir: 1 1 1 = R . n2 m2

109 nm es decir, 9,52 108 m = 95,2 nm. 1m

14. Hallar la masa en g correspondiente a 7,2 . 1012 joules de energa. RESOLUCIN: Se sabe que E = m.c2 Reemplazando: 7,2 . 1012 J = m (3 . 10 cm)2 se tiene 1 J = 107 ergios 7,2 . 1012 . 107 ergios = m (3 . 1010 cm)2 7,2 . 1019 =m 9 . 1020 8 . 10-2 g = m

En este caso, n = 2 y m = 5 Sustituyendo se obtiene: 1 1 1 = R = R 0,21. 4 25

15. La energa de la masa en reposo de un cuerpo en reposo es de 1,35 . 1015 joules. A qu velocidad debe moverse dicho cuerpo para que su masa se incremente en 3g? RESOLUCIN: Calculamos la masa en reposo E = mc
2

16. Reducir 10 cm/s2 a pulg/min2. RESOLUCIN: 10 cm x pulg = s2 min2 10 cm . min2 = x s2 pulg 10 cm . (60s)2 = x s2 2.54 cm 10 . 3600 = x 2,54 14 173,23 pulg 2 = x min

1,35 . 1015 . 107 erg = m (3 . 1010cm/s)2 1,35 . 1022 erg =m 9 . 1020 cm2 s2 15 g = m Como la masa se incrementa en 3 g m = 18g Clculo de la velocidad (vf) mo mf = 1 - (vf )2 c 15 18 = 1 - vf 2 c

17. El dimetro del tomo de He es aproximadamente de 2 A (1A = 10-8 cm). Cuntos tomos de He se pueden colocar uno junto a otro a lo largo de 1 pie? RESOLUCIN: 1 pie # tomos = 2A 30,48 cm # tomos = 2A 30,48cm 10-8 cm/A # tomos = 2A # at = 1,524 . 109 tomos 18. Cul es, en angstrom, la longitud de onda aproximada para la radiacin que emite una lmpara de Hg, si su frecuencia de radiacin es de 1,2 x 1015 s-1?

( )

1 - vf 2 15 = c 18
2

( ) 225 1 - = ( vf c) 324 1 - 225 vf = () 324 c 324 - 225 vf = () 324 c 99 vf = () 324 c

2 2

3 11 c = v 18

RESOLUCIN: Se sabe: C=f C = f 3 . 1010 cm/s = 1,2 . 1015 s-1 2,5 . 10-5 cm . 1A = 10-8 cm = 2 500 A

1 1H

Masas atmicas: = 1,0078 g; 4 2He = 2,0026 g; RESOLUCIN: De la reaccin tenemos: mB + mH = 3mHe + mE despejando mE:

11 5B

= 11,011 g

mE = (11,011 g + 1,0078 g) -3(2,0026 g) mE = 6,011 g (1) De las ecuaciones de Einstein y Planck E = mc2 (2) E = h . f (3) igualando (2) y (3)

19. Qu frecuencia tiene una radiacin de 13,2 . 10-15 erg de energa? RESOLUCIN: De acuerdo a la Ecuacin de Planck Nota: h = constante de Planck (6,63 . 10-27 erg.s) Efotn = h . f Efotn f = h 13,2 . 10-15 erg f = 6,63 . 10-27 erg.s f = 1,99 . 1012 s-1 f = 1,99 . 1012 Hz

hf = mc2 mc2 f = h 6,011 g . (3 . 1010 cm/s)2 f = 6,63 . 10-27 erg.s f = 8,159 . 1047 1/s f = 8,159 . 1047 Hz f = 8,159 . 1041 MHz

21. Calcular la longitud de onda, en , de la energa mnima producida en la serie de Balmer para el tomo de Hidrgeno. RESOLUCIN: De acuerdo a los datos n1 = 2 ; n2 = 3

20. Calcular en MHz la frecuencia de la energa producida por la siguiente reaccin de fusin nuclear:
11 5B

1 1H

(4 2He)

+ Energa

Por la Ecuacin de Rydberg: 1 1 1 = 109678 cm-1 - 4 9 Luego: 1 9-4 = 109678 cm-1 36 entonces: 36 = cm 5 . 109678 1 = 6,56 . 10-5 cm . 10-8 cm = 6,56 . 103 22. Un anin de carga 2 tiene 20 neutrones y 21 electrones. Hallar su nmero de masa. RESOLUCIN: El elemento X est cargado negativamente

Pat = Pa1%1 + Pa2%2 + Pa3%3 Pat = 28 . 92,27 29 . 4,68 30 . 3,05 + + 100 100 100

( (

Pat = 28,107

)
24. El nmero de masa (A) de un tomo es 85. Calcular su cantidad de neutrones si los nmeros cunticos del nico electrn desapareado son: n = 3, l = 1, ml = +1, ms = -1/2

RESOLUCIN: Se sabe: n=3 l=1 ml = +1 ms = -1/2 aplicando Sarrus tenemos: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

.. .. . 3p O OO = 3p5

X 20n

-2

Z = 21 - 2 Z = 19 de donde Z = 17 se sabe #n=A-Z # n = 85 - 17 # n = 68

21ePero

A = Z + # n A = 19 + 20 A = 39

23. Hallar el peso atmico del Si sabiendo que en la naturaleza hay 3 istopos en la siguiente proporcin: 28 29 30 14Si = 92,27%; 14Si = 4,68%; 14Si = 3,05% RESOLUCIN: Sabemos que el peso atmico es el promedio ponderado.

EL SISTEMA PERIDICO
1. Sabiendo que los nmeros atmicos del calcio, azufre, magnesio y oxgeno son 20, 16, 12 y 8, respectivamente, ordenarlos de menor a mayor energa de ionizacin.

RESOLUCIN: A partir de los nmeros atmicos se pueden determinar las configuraciones electrnicas de los elementos del enunciado: Ca 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 Mg 1s2 2s2 2p6 3s2 O 1s2 2s2 2p4

3s2 3p4

3s2 3p6 4s2

Para un perodo determinado del Sistema Peridico, el potencial de ionizacin aumenta hacia la derecha, es decir, es mnimo para el metal alcalino y mximo para el gas noble correspondiente. Para un grupo determinado del Sistema Peridico, el potencial de ionizacin aumenta hacia arriba, es decir, es mximo en el elemento de menor nmero atmico. De las configuraciones electrnicas anteriores se deduce que hay dos elementos del grupo IIa (Ca y Mg) que tendrn menor potencial de ionizacin que los dos elementos del grupo VIa (S y O). Como el Ca tiene nmero atmico 20 y el Mg 12, el Ca tendr menor potencial de ionizacin que el Mg. Anlogamente, el S, con nmero atmico 16 tendr menor potencial de ionizacin que el O, cuyo nmero atmico es 8. Con todo ello, la ordenacin queda: Ca < Mg < S < O.

De las configuraciones electrnicas se deduce que el elemento de nmero atmico Z = 16 se encuentra en el grupo VIa (elementos anfgenos), en el tercer perodo. Se trata del azufre. Anlogamente, el elemento de nmero atmico Z = 20 se encuentra situado en el grupo IIa (metales alcalinotrreos), en el cuarto perodo y se trata, por tanto, del calcio. b) El S gana dos electrones (carga 2) para conseguir una estructura de octete en el ltimo nivel electrnico y el calcio pierde dos electrones (carga +2) por el mismo motivo. El slido cristalino inico que se forma es el CaS.

3. Sabiendo que los nmeros atmicos del potasio y del cloro son, respectivamente, 19 y 17: a) Indicar los iones que formarn ambos elementos. b) Comparar sus afinidades electrnicas. RESOLUCIN: a) Las configuraciones electrnicas del K y del Cl pueden hallarse a partir de sus nmeros atmicos: K 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

2. a) Indicar el grupo y el perodo de la tabla peridica a los que pertenecen los elementos de nmeros atmicos respectivos 16 y 20. b) Indicar la carga de los iones presentes en el slido cristalino que se forma al reaccionar ambos elementos. RESOLUCIN: a) Las configuraciones electrnicas de los elementos cuyos nmeros atmicos son 16 y 20 son las siguientes: Z = 16 1s2 2s2 2p6 Z = 20 1s2 2s2 2p6

A partir de las configuraciones electrnicas, se deduce que el potasio tendr tendencia a perder su electrn ms externo para conseguir una configuracin estable con un octete en su ltimo nivel electrnico. Es decir, el potasio formar iones K+. Por su parte, el cloro tendr tendencia a ganar un electrn para completar su ltimo nivel electrnico. Por tanto, el cloro formar iones Cl. b) Para un mismo grupo del Sistema Peridico, la afinidad electrnica aumenta hacia arriba, es decir, es mxima en el elemento de menor nme-

ro atmico. Para un perodo del Sistema Peridico, la afinidad electrnica aumenta hacia la derecha, excluyendo los gases nobles. Es decir, es mnima en el metal alcalino y mxima en el halgeno correspondiente. Con este criterio, resulta inmediato observar que el K, que es un metal alcalino, tendr una afinidad electrnica menor que la del Cl, que es un halgeno.

5. La afinidad electrnica del yodo es 3,06 eV/tomo. Calcular la energa liberada al ionizar 63,45 g de tomos de yodo gaseoso cuyos tomos se encuentran en el estado fundamental. RESOLUCIN: Teniendo en cuenta que la masa atmica del yo1 mol tomos I do es 126,9, se tiene: 63,45 g I 126,9 g I 6,022 1023 tomos I 3,06 eV 1 mol tomos I 1 tomo I 1 KJ 1,6 1019 J = 147,4 KJ. 1 eV 1000 J

4. Sabiendo que los nmeros atmicos del manganeso y del cinc son, respectivamente, 25 y 30, indicar los iones ms estables que formarn ambos elementos. RESOLUCIN: Las configuraciones electrnicas del manganeso y del cinc son las siguientes: Mn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2 Zn 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

6. El potencial de ionizacin del potasio es de 4,34 eV/tomo. Calcular la frecuencia mnima que ha de tener una radiacin electromagntica para que al incidir sobre tomos de potasio gaseosos y en estado fundamental provoque su ionizacin. RESOLUCIN: En primer lugar, expresaremos el potencial de ionizacin del potasio en unidades del Sistema Internacional: 1,6 1019 J 4,34 eV = 6,944 1019 J. 1 eV Por la ecuacin de Planck se tiene: E = h . Despejando: = E /h. Sustituyendo los valores numricos resulta: 6,944 1019 = = 1,05 1015 Hz. 6,62 1034

Tanto el manganeso como el cinc poseen orbitales 3d. Por la regla de Hund de la mxima multiplicidad, las configuraciones ms estables son aquellas que presentan el mayor nmero de orbitales totalmente ocupados o totalmente semiocupados con electrones de spin paralelo. Es decir, d 5 o d10. Por tanto, tanto el manganeso como el cinc tendrn tendencia a perder los dos electrones ms externos para quedarse con configuraciones electrnicas estables. Ser ms estable la configuracin resultante en el caso del cinc, ya que todos los orbitales quedarn totalmente ocupados, lo que justifica que el cinc nicamente forme iones Zn2+ mientras que el manganeso forma iones Mn2+, que son los ms estables de los que forma, pero tambin puede presentar otras valencias, ya que sus orbitales d estn semiocupados.

7. De los pares de elementos siguientes, indicar el elemento que tiene mayor electronegatividad: a) flor y cloro; b) oxgeno y flor; c) azufre y cloro; d) fsforo y arsnico; e) boro y aluminio.

RESOLUCIN: a) Tanto el flor como el cloro se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (VIIa). Para un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es ms electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el F es ms electronegativo que el Cl. b) El flor se encuentra situado en el grupo VIIa del Sistema Peridico. Por su parte, el oxgeno se halla situado en el grupo VIa del Sistema Peridico y ambos estn situados en el mismo perodo (2. Perodo). En un mismo perodo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha, excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, ser ms electronegativo el flor que el oxgeno. c) El cloro se encuentra situado en el grupo VIIa del Sistema Peridico. Por su parte, el azufre se halla situado en el grupo VIa del Sistema Peridico y ambos estn situados en el mismo perodo (3.er Perodo). En un mismo perodo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia la derecha, excluyendo a los gases nobles. Por tanto, en este caso, ser ms electronegativo el cloro que el azufre. d) Tanto el fsforo como el arsnico se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (Va). Para un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es ms electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el P es ms electronegativo que el As. e) Tanto el boro como el aluminio se encuentran en el mismo grupo del Sistema Peridico (IIIa). Para un mismo grupo del Sistema Peridico, la electronegatividad aumenta hacia arriba, es decir, es ms electronegativo el elemento de menor nmero atmico. Por tanto, en este caso, el B es ms electronegativo que el Al.

ciones siguientes, indicar cules son verdaderas y cules son falsas: a) La primera configuracin electrnica corresponde al tomo de sodio en su estado fundamental. b) Las dos configuraciones corresponden a tomos diferentes. c) Hay que suministrar energa para pasar de la primera a la segunda configuracin. d) Se necesita menos energa para arrancar un electrn de la segunda configuracin que de la primera. RESOLUCIN: a) Verdadera. El sodio tiene nmero atmico 11 y, por tanto, la primera de las configuraciones electrnicas es la que le corresponde en el estado fundamental. b) Falsa. Ambas configuraciones corresponden al elemento de nmero atmico 11, es decir, al sodio. c) Verdadera. La primera configuracin electrnica corresponde al estado fundamental, mientras que la segunda corresponde a un estado excitado. Por tanto, se deber suministrar energa para pasar de la primera a la segunda configuracin. d) Verdadera. En la segunda configuracin el electrn ms externo se halla ms alejado del ncleo y, por tanto, experimenta una atraccin menor, por lo que resulta ms fcil extraerlo.

9. Hallar el nmero de masa (A) de un halgeno del quinto perodo, sabiendo que posee 50 neutrones. RESOLUCIN: Se sabe (Halgenos) Grupo Vll A (p5) Efectuamos la distribucin electrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 luego: # e- = 53 = # p+ A = # p+ + # n

8. Las configuraciones electrnicas correspondientes a dos tomos neutros son las siguientes: 1s 2 2s2 2p6 3s1 y 1s2 2s2 2p6 5s1. De las afirma-

A = 53 + 50 A = 103

10. Si la masa atmica de un tomo es el doble de su nmero atmico, determine a qu familia pertenece; tiene 40 neutrones y su carga es de +1. RESOLUCIN: Se sabe: A = Z + # n 2Z = Z + 40 Z = 40 Efectuamos la distribucin electrnica | || Grupo 2 2 IV B 4dO 4p6 5sO

RESOLUCIN: Por la frmula : 0,301 t log f = - T sustituyendo valores 0,301 . 21 das log f = - 128 das log f = 0,049328 log f = 1,9506 f = 0,892 esta es la fraccin de sustancia que queda

1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d

10

Rpta.: Familia IV B

11. A qu familia pertenece un elemento, si su in tripositivo termina su configuracin electrnica en el mismo subnivel que el grupo de los anfgenos? RESOLUCIN: Se sabe que los anfgenos pertenecen al grupo VI A y terminan su configuracin en p4 luego: X+3 np4 para el tomo neutro, agregamos 3 electrones

m = 0,2 . 0,892 m = 0,1784g Po o tambin w = m.g w = 0,1784 . 10-3 kg . 9,8 m/s2 w = 1,75 . 10-3 N de Po

EL ENLACE QUMICO
X
6 1 np (n+1)s

por lo tanto pertenece al grupo IA Rpta : Familia Alcalinos

1. Las molculas de AsF3 y NO2 son polares y las de CS2 y BF3 no lo son. Indicar, en cada caso, una geometra molecular que sea compatible con estas observaciones. RESOLUCIN: En primer lugar escribiremos las configuraciones electrnicas de todos los elementos que forman las molculas:

12. Se tiene 0,2 g de Polonio 84Po210 cuya vida media es de 128 das. Cunto Polonio quedar despus de 21 das?

B 1s2 2s2 2p1 F 1s2 2s2 2p5

C 1s2 2s2 2p2 S 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

N 1s2 2s2 As 1s2 2s2 3s2 4s2

2p3

O 1s2 2s2 2p4

2p6 3p6 3d10 4p3

De acuerdo con la teora de repulsin de los electrones de la capa de valencia las geometras moleculares correspondientes sern: AsF3 AB3E Pirmide trigonal NO2 AB2E Angular CS2 AB2 Lineal BF3 AB3 Plana trigonal Tal como puede observarse en la figura 26.2, las molculas BF3 y CS2 son simtricas, lo que explica la anulacin del momento dipolar total, mientras que las molculas AsF3 y NO2 presentan un momento dipolar no nulo, es decir, son polares.

Los electrones que intervienen en las estructuras de Lewis de las 4 molculas son: AsF3: 5 e del As + 3 7 e del F = 26 e NO2: 5 e del N + 2 6 e del O = 17 e CS2: 4 e del C + 2 6 e del S = 16 e BF3: 3 e del B + 3 7 e del F = 24 e Las estructuras de Lewis correspondientes a las 4 molculas se muestran en la figura 26.1.

2. Indicar el tipo de enlaces que hay que romper para: a) Llevar el agua lquida a ebullicin. b) Fundir un trozo de hierro. c) Fundir un trozo de cloruro de calcio. d) Fundir un cristal de diamante.

F F As F F O N O
Figura 26.1

S C S F

B F
F

As F F F O

N O

S
Figura 26.2

S F

B F

RESOLUCIN: a) Para hervir agua, es decir, para aumentar la energa cintica de las molculas de agua, se deben romper, en primer lugar, los dos enlaces por puente de hidrgeno que hacen que las molculas de agua formen una red tridimensional en la que cada tomo de oxgeno est unido a dos tomos de hidrgeno mediante enlaces covalentes y a otros dos tomos de hidrgeno mediante puentes de hidrgeno. b) El hierro es un metal y la estructura de los metales corresponde a una red en la que cada vrtice est ocupado por un tomo del metal. Esta red es compacta y, por tanto, los metales poseen densidades elevadas. Las fuerzas de enlace entre los tomos son debidas a la deslocalizacin de los electrones, que se reparten por todo el metal y le confieren una mayor resistencia. c) El cloruro de calcio es un compuesto inico. En fase slida, la mayora de los cristales inicos tienen puntos de fusin muy elevados, que indican que la fuerza de cohesin que mantiene juntos los iones es fuerte. Estas fuerzas interinicas son de tipo electrosttico, a causa de la presencia de iones positivos y negativos. d) El diamante es un cristal covalente en que cada tomo de carbono est unido a otros cuatro tomos de carbono formando una red tridimensional tetradrica. La fuerza de estos enlaces covalentes es la causa de la extraordinaria dureza del diamante.

X 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

Y 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Resulta evidente que para que el elemento X consiga fcilmente una configuracin de gas noble debe ganar dos electrones, de acuerdo con el proceso: X + 2e X 2. Anlogamente, el elemento Y debe perder un electrn para conseguir fcilmente una configuracin de gas noble, de acuerdo con el proceso: Y 1e Y+. As pues, el compuesto formado ser: X 2 + 2 Y+ Y2 X. b) La configuracin electrnica del elemento X nos indica que se trata de un elemento del grupo VIa, mientras que la configuracin electrnica del elemento Y nos indica que se trata de un elemento del grupo Ia. Por tanto, de su situacin en el Sistema Peridico resulta fcil predecir que formarn un compuesto inico.

4. Indicar el tipo de enlaces de los compuestos obtenidos al combinar los elementos de nmeros atmicos respectivos 11, 12, 13 y 15 con el elemento de nmero atmico 17. RESOLUCIN: En primer lugar, escribiremos las configuraciones electrnicas de todos los elementos: Z = 11 1s2 2s2 2p6 3s1 Z = 12 1s2 2s2 2p6 3s2 Z = 13 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1 Z = 15 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 Z = 17 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

3. Los tomos de un elemento qumico X contienen 16 protones en el ncleo, mientras que los de otro elemento Y contienen 19. Indicar: a) La frmula del compuesto slido formado por reaccin entre estos dos elementos. b) El tipo de enlace del compuesto formado. RESOLUCIN: a) En primer lugar escribiremos las configuraciones electrnicas de ambos elementos:

De las configuraciones electrnicas se deduce que los elementos anteriores son, respectivamente: un metal alcalino (Na), un metal alcalinotrreo (Mg), un elemento trreo (Al), un elemento nitrogenoideo (P) y un halgeno (Cl). As pues, cuando reaccionen lo harn del modo siguiente: El Na tiene una gran tendencia a perder un electrn mientras que el Cl tiene una gran tendencia a ganar un electrn. Por tanto formarn un compuesto inico de frmula NaCl. El Mg tiene una gran tendencia a perder dos electrones mientras que el Cl tiene una gran tendencia a ganar un electrn. Por tanto, formarn un compuesto inico de frmula MgCl2. El Al y el Cl formarn un compuesto covalente de frmula AlCl3, que formar una molcula plana trigonal, porque su diferencia de electronegatividades no es suficiente para que formen un compuesto inico. El P y el Cl formarn un compuesto covalente de frmula PCl3, que formar una molcula piramidal trigonal.

de 12,7 nm y de 10,9 nm, respectivamente. Justificar estas diferencias en funcin del nmero de enlaces de cada molcula. RESOLUCIN: El F, el O y el N pertenecen al segundo perodo de la tabla peridica. Dentro de un mismo perodo, el radio atmico aumenta ligeramente al disminuir el nmero atmico. Por tanto, en este caso, el radio mayor correspondera al nitrgeno. El tipo de enlace ser el factor determinante de la longitud de enlace. Al aumentar la multiplicidad del enlace, la unin es ms fuerte y los tomos se sitan ms cerca. Como la molcula de flor presenta un enlace sencillo, la de oxgeno un enlace doble y la de nitrgeno un enlace triple, este hecho explica las diferentes longitudes de enlace.

7. Ordenar los cationes siguientes en orden de volmenes crecientes: Na+, Mg2+, Al3+. 5. El dixido de carbono es un gas, mientras que el dixido de silicio es un slido que funde a unos 1.400 K. Teniendo en cuenta esta gran diferencia, indicar el tipo de slidos que forman ambos compuestos. RESOLUCIN: a) El dixido de carbono es un cristal molecular con una estructura cristalina tal que en cada nudo de la red hay una molcula. Las molculas estn unidas nicamente por fuerzas de Van der Waals que son muy dbiles, lo que justifica sus bajos puntos de fusin y ebullicin. b) El dixido de silicio es un cristal atmico o covalente. Presenta una estructura cristalina tal que en cada nudo de la red tetradrica hay tomos. Los tomos se unen mediante enlaces covalentes, que son muy fuertes, lo que justifica sus elevados puntos de fusin y de ebullicin. RESOLUCIN: El Na, el Mg y el Al pertenecen al tercer perodo de la tabla peridica. Dentro de un mismo perodo, el radio atmico aumenta ligeramente al disminuir el nmero atmico. As, en este caso, el radio mayor correspondera al sodio. El tipo de carga elctrica ser el factor que determinar el volumen. Cuantos ms electrones pierda un tomo para formar el correspondiente catin, menor ser su radio y, por tanto, su volumen ya que el ncleo atrae con ms fuerza a los electrones que quedan. Por tanto, la ordenacin segn volmenes crecientes de los cationes es: Al3+ < Mg2+ < Na+.

8. Dadas las molculas siguientes: diclorometano, tetracloruro de carbono, trifluoruro de boro, acetileno y amonaco, indicar: a) Su geometra molecular. b) Las que presentan momento dipolar molecular.

6. La longitud del enlace FF en la molcula de F2 es de 14,4 nm, la del enlace OO y la del enlace NN en las molculas de O2 y de N2 son

RESOLUCIN: a) Segn la teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV), los electrones de valencia enlazados y no enlazados se sitan de manera que las repulsiones electrostticas sean mnimas. De acuerdo con esto, se pueden proponer las siguientes geometras moleculares: Diclorometano: Tetradrica. Se puede esperar que no sea simtrica, ya que los tomos de Cl son ms voluminosos que los de H. Tetracloruro de carbono: Tetradrica. Trifluoruro de boro: Plana trigonal. Acetileno: Lineal con un triple enlace entre los tomos de carbono. Amonaco: Piramidal. Proviene de un tetraedro en el que queda un par de electrones no enlazado, que deforma el tetraedro, a causa de las repulsiones electrnicas. b) Tal como puede observarse en la figura 26.3, todas las molculas contienen enlaces con momento dipolar, ya que son heteroatmicas y existe una cierta diferencia de electronegatividad entre los tomos que se enlazan. Ahora bien, como el momento dipolar molecular es la suma vectorial de los momentos de los enlaces, se anular en las

molculas simtricas: tetracloruro de carbono, trifluoruro de boro y acetileno. En cambio, presentarn momento dipolar molecular no nulo las que no son simtricas: diclorometano y amonaco.

9. Al comparar las molculas de dixido de carbono y de dixido de azufre se observa que la primera es apolar y la segunda no lo es. Indicar la geometra molecular de cada compuesto. RESOLUCIN: Tal como puede observarse en la figura 26.4, en ambas molculas los enlaces entre el tomo central (C o S) y los tomos de O son polares, dada la

S O T
Cl

C 0

O
Figura 26.4

T 0
F B T F 0

Cl C H H H T 0 Cl Cl

F Cl 0 N H

C T Cl

C T

C 0

H
Figura 26.3

T 0 H

H O H

N H

P H

Figura 26.5

elevada electronegatividad del oxgeno. De la medida del momento dipolar molecular se deduce que la molcula de dixido de carbono ser lineal, ya que de este modo los dipolos de ambos enlaces sern iguales y opuestos y globalmente la molcula no presentar momento dipolar. En cambio, por el mismo motivo, la molcula de dixido de azufre ser angular, ya que de este modo el momento dipolar molecular no ser nulo.

10. Indicar el compuesto que tendr mayor carcter inico: cloruro de sodio o cloruro de cobre (I). RESOLUCIN: El carcter inico de un compuesto binario puede predecirse con algunas restricciones a partir de la mayor o menor diferencia de electronegatividad entre los elementos que lo componen. Cuanto mayor sea la diferencia entre las electronegatividades, tanto mayor ser el carcter inico del compuesto. En este caso, como el no metal es comn a ambos compuestos, es evidente que la diferencia de electronegatividad ser mayor con un metal alcalino como el sodio, que con un elemento de transicin, como el cobre. Por consiguiente, el cloruro de sodio presentar un carcter inico ms pronunciado que el cloruro de cobre (I).

RESOLUCIN: En la figura 26.5 se muestran las estructuras de Lewis de las tres molculas. Para poder determinar cul de estas molculas presenta un ngulo HXH ms abierto, es necesario conocer previamente su geometra molecular. De acuerdo con la teora de la repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia, resulta inmediato deducir una geometra angular para la molcula de agua y una geometra molecular piramidal para las molculas de amonaco y fosfina. La repulsin mutua entre los ncleos de los tomos de hidrgeno es la responsable de la mayor o menor apertura de los ngulos HXH. Como en la molcula de amonaco hay 3 tomos de hidrgeno, la repulsin entre los ncleos de los tomos de hidrgeno ser mayor que la que se produce en la molcula de agua, que nicamente posee 2 tomos de hidrgeno. Por tanto, los ngulos de enlace de la molcula de amonaco sern mayores que los del agua. En el caso de la fosfina, el efecto de apertura es prcticamente inapreciable debido a que la polaridad de los enlaces es mucho menor y a que los electrones de valencia del fsforo se encuentran en el tercer nivel, de modo que los ncleos de los tomos de hidrgeno se encuentran ms separados y su repulsin es mucho menor. Por consiguiente, la molcula que presenta ngulos de enlace HXH mayores es la de amonaco.

11. Entre las molculas de agua, amonaco y fosfina, indicar la que tendr el ngulo HXH ms abierto.

12. Hallar la estructura de Lewis para el azufre (S) cuyo nmero atmico (Z) es 16.

RESOLUCIN: 16+

14. Hallar el diagrama de Lewis para el Ge si Z = 32.

1442443
Kernel = S

1s2 2s2 2p6

123
ltima capa

3s2 3p4

RESOLUCIN: 32+ 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10

La distribucin de electrones de la ltima capa de S es :

14444244443
Kernel = Ge

123
ltima capa

4s1 4p3

Figura 26.9

Nota: Este diagrama se utiliza para s y p ms no para d ni f (elementos de transicin).

Figura 26.6

de donde:

15. El valor del experimental del HCl es de 1,03 D, sabiendo que la longitud de enlace es 1,27 . Hallar el porcentaje de carcter inico del enlace de la molcula. RESOLUCIN: Se halla el terico: T = 4,8 . 10-10 .e.q. (1,27 . 10-8cm)

Figura 26.7

13. Efectuar el diagrama de Lewis para el Argon (Ar) cuyo nmero atmico es 18. RESOLUCIN: 18+

T = 4,8 . 1,27 . 10-18 .e.q . cm T = 6,1 D

1442443
Kernel = Ar

1s2 2s2 2p6

123
ltima capa

3s2 3p6

experimental luego % C.I. = . 100 terico 1,03 % C.I. = . 100 6,01 % C.I. = 16,8% de enlace inico luego 83.1% es covalente

Figura 26.8

TERMOQUMICA
1. Un volumen de un litro de una mezcla en equilibrio formada por amonaco, nitrgeno e hidrgeno a 750 K se compone de 1,20 moles de hidrgeno, 1 mol de nitrgeno y 0,329 moles de amonaco. La reaccin de equilibrio es la siguiente: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Calcular: a) El valor de Kp. b) Las presiones de los gases en el equilibrio. c) Si la variacin de entalpa correspondiente al proceso es de 92,4 kJ, indicar en qu sentido se desplaza el equilibrio si la temperatura aumenta hasta 1.373 K. RESOLUCIN: a) En primer lugar calcularemos el valor de la [NH3]2 constante Kc = . Para ello, debemos cal[N2] [H2]3 cular las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso: 1,2 mol [H2] = = 1,2 M; 1l 1 mol [N2] = = 1 M; 1l 0,329 mol [NH3] = = 0,329 M. 1l As pues, sustituyendo estos valores en la expresin de la constante Kc resulta: 0,3292 Kc = = 0,0626 (mol/l)2. 1 1,23 b) Para calcular las presiones parciales utilizaremos la expresin: ni R T Pi = . V

En este caso: V = 1 litro = 103 m3; T = 750 K; R = 8,31 J K1 mol1; nH2 = 1,2 mol; nN2 = 1 mol; nNH3 = 0,329 mol. Sustituyendo estos valores numricos se obtiene: 1,2 8,31 750 pH2 = = 74,79 105 Pa. 103 1 8,31 750 = 62,33 105 Pa. pN2 = 103 0,329 8,31 750 = 20,50 105 Pa. pNH3 = 103 c) La variacin de entalpa nos indica que el proceso es exotrmico a 750 K, es decir, se libera energa en la reaccin. Si aumenta la temperatura, por el principio de Le Chatelier, el equilibrio tender a disminuirla para restablecer el equilibrio. Por consiguiente, la reaccin se producir en el sentido en que se consuma energa, es decir, en sentido endotrmico y, por tanto, el equilibrio se desplazar hacia la izquierda.

2. Dada la reaccin: CO(g) + 1/2O2(g) CO2(g). Calcular: a) La variacin de energa interna a 298 K. b) La variacin de energa libre de Gibbs a 298 K si la variacin de entropa de la reaccin a la misma temperatura es de 86,39 J/K. DATOS: H 0 fCO = 393,51 kJ/mol;
2(g)

H 0 fCO = 110,53 kJ/mol

(g)

RESOLUCIN: a) Para calcular la variacin de energa interna utilizaremos la expresin: H = U + n R T.

Despejando: U = H n R T. Teniendo en cuenta que H 0 fO = 0, la variacin de entalpa del proceso vendr dada por:
2(g)

CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O Con los datos suministrados por el enunciado se puede calcular el cociente de reaccin: [CH3COOCH3] [H2O] = Qc = [CH3COOH] [CH3OH] 0,5 0,1 = = 0,833. 0,2 0,3 Se observa que Qc < Kc. As pues, la reaccin tender a aumentar los productos para hacer crecer el valor de Q hasta alcanzar el valor de Kc = 4. Por tanto, el sistema evoluciona espontneamente hacia la derecha. b) En primer lugar, estableceremos la tabla de valores de equilibrio: CH3OH CH3COOCH3 H2O 0,3 0,5 0,1 x +x +x 0,3 x 0,5 + x 0,1 + x.

Hf0reaccin = (n Hf0)p (m Hf0)r = = 393,51 + 110,53 = 282,98 kJ. La variacin del nmero de moles gaseosos que tiene lugar en el proceso es: n = nfinales niniciales = = 1 3/2 = 1/2. As pues, sustituyendo los valores numricos resulta: U0 = = 282.980 (1/2 8,31 298) = 281.742 J. b) La variacin de la energa libre de Gibbs viene dada por la expresin: G 0 = H0 T S0. Sustituyendo los valores numricos, se obtiene: G0 = 282.980 298 (86,39) = 257.236 J. As pues, se trata de una reaccin espontnea.

CH3COOH Inicio 0,2 Reaccin x Equilibrio 0,2 x

Sustituyendo los valores obtenidos en la expresin de Kc resulta: (0,5 + x) (0,1 + x) Kc = 3x2 2,6x + 0,19 = 0 (0,2 x) (0,3 x) Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtienen los valores: x1 = 0,786 y x2 = 0,08. De estas dos soluciones tan slo tiene sentido, en este caso, la segunda ya que resulta imposible consumir 0,786 mol/l de los reactivos. Por consiguiente, las concentraciones en el equilibrio sern: [cido actico] = 0,12 M; [metanol] = 0,22 M; [acetato de metilo] = 0,58 M; [agua] = 0,18 M.

3. A la temperatura de 298 K se mezclan 0,2 moles de cido actico, 0,3 moles de metanol, 0,5 moles de acetato de metilo y 0,1 moles de agua. Se sabe que a 298 K la constante de equilibrio de la reaccin de esterificacin: cido actico + metanol acetato de metilo + agua es Kc = 4. Indicar: a) El sentido en que evolucionar espontneamente el sistema. b) La composicin de la mezcla cuando se alcanza el estado de equilibrio. RESOLUCIN: a) La reaccin que se produce es la siguiente:

4. Un recipiente de 200 ml contiene 1,20 g de pentacloruro de fsforo slido. Se cierra el recipiente, se hace el vaco y se calienta hasta una temperatura de 523 K. La presin en el interior del recipiente es de 2,1 105 Pa. En las con-

diciones indicadas todo el pentacloruro de fsforo se encuentra en estado gaseoso y parcialmente disociado, de acuerdo con la ecuacin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Calcular: a) El grado de disociacin del pentacloruro de fsforo. b) La constante de equilibrio Kc de la reaccin anterior a 523 K. RESOLUCIN: a) En primer lugar convertiremos los gramos de pentacloruro de fsforo en moles: 1 mol PCl5 1,20 g PCl5 = 208,5 g PCl5 = 5,755 103 moles PCl5. A continuacin, construiremos la tabla de ionizacin corrrespondiente al proceso: PCl5 Inicial 5,755 103 Reaccin 5,755 103 Equilibrio 5,755 103 (1 ) PCl3 0 +5,755 103 5,755 103

Igualando (1) y (2) se tiene: 5,755 103 (1 + ) = 9,664 103. De donde: = 67,9 % = 0,679. b) Para determinar el valor de Kc calcularemos los valores de las concentraciones: 5,755 103 (1 0,679) [PCl5] = = 0,2 = 9,237 103 mol/l 5,755 103 0,679 [PCl3] = [Cl2] = = 0,2 = 19,54 103 mol/l As pues: [Cl2] [PCl3] = Kc = [PCl5]

(19,54 103)2 Cl2 = = 0,0413 mol/l 9,237 103 0 +5,755 103 5,755 103

De acuerdo con la tabla, el nmero total de moles en el equilibrio es: nT = 5,755 103 (1 ) + 5,755 103 + + 5,755 103 = 5,755 103 (1 + ). De acuerdo con la ecuacin de los gases perfectos: P V = n R T, despejando, resulta: PV n = (1). RT Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 2,1 105 200 106 n = = 8,31 523 = 9,664 103 mol (2).

5. A 1.000 K y una presin total de 1 atmsfera, un 40 % del trixido de azufre se disocia en dixido de azufre y oxgeno, de acuerdo con la siguiente reaccin: SO3(g) SO2(g) + 1/2 O2(g)

En el estado de equilibrio a 1.000 K, calcular: a) Las fracciones molares de los gases. b) Las presiones parciales de los gases. c) El valor de Kp. RESOLUCIN: a) La ecuacin correspondiente al proceso es: SO3(g) SO2(g) + 1/2 O2(g). Si se parte de 1 mol de dixido de azufre, se tiene la siguiente tabla de reaccin:

Inicial Reaccin Equilibrio

SO3 1 0,4 0,6

SO2 0 0,4 0,4

O2 0 0,2 0,2

b) Si la reaccin es espontnea o forzada.

0 DATOS: H 0 fCH OH = 238,8 kJ/mol; H fCO = = 110,5 kJ/mol.
3 (l) 2(g)

El nmero de moles totales en el equilibrio es: 0,6 + 0,4 + 0,2 = 1,2. As pues, las fracciones molares son: 0,6 0,2 XSO3 = = 0,5; XO2 = = 0,17; 1,2 1,2 0,4 XSO2 = = 0,33. 1,2 b) La presin parcial de un gas viene dada por la expresin: pi = xi PT siendo PT = 1,01 105 Pa. As pues, las presiones parciales sern: 1 atm PSO3 = 0,5 1,01 105 pa = 0,5 atm. 1,01 105 pa 1 atm = 0,33 atm. PSO2 = 0,33 1,01 105 pa 1,01 105 pa 1 atm = 0,17 atm. PO2 = 0,17 1,01 105 pa 1,01 105 pa c) La expresin de la constante de equilibrio Kp 1/2 PO PSO2 2 para este proceso ser: Kp = . SustituPSO3 yendo los valores numricos resulta: 0,17 0,33 Kp = = 0,272 atm1/2. 0,5

RESOLUCIN: a) La reaccin que tiene lugar es: CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(l). La variacin de entalpa de este proceso viene dada por la expresin:
0 0 H 0 reaccin = (n H f )p (m H f )r = 0 0 = H fCH OH H fCO .
3 (l) 2(g)

Sustituyendo los valores numricos resulta: H0 reaccin = 238,8 (110,5) = 128,3 kJ/mol. Como la variacin de entalpa es negativa, el proceso es exotrmico. b) La variacin de energa libre viene determinada por la expresin: G 0 = H 0 T S 0. Sustituyendo los valores numricos resulta: G0 = 128.300 298 (0,33 103) = = 29.960 J/mol Como la variacin de energa libre es negativa se trata de un proceso espontneo.

7. Considrese la siguiente reaccin de equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H 0 = 92,38 KJ. a) Indicar si el rendimiento en amonaco aumentar, disminuir o no variar en los dos casos siguientes: 1. Se aumenta el volumen del recipiente. 2. Disminuye la temperatura. b) A 573 Kc = 9,5. Calcular el valor de la constante de equilibrio Kp a esta temperatura.

6. El metanol se puede obtener industrialmente a 298 K segn la siguiente reaccin: KJ CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(l) S = 0,33 K Calcular, en condiciones estndar: a) Si la reaccin es exotrmica o endotrmica.

RESOLUCIN: a) 1. Si aumentamos el volumen el equilibrio se desplazar, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, hacia el lado donde haya mayor nmero de moles gaseosos, es decir, la reaccin se desplazar hacia la izquierda y el rendimiento en amonaco disminuir. 2. Si disminuimos la temperatura, el sistema tender a aumentarla, y, por tanto, se desplazar en el sentido en que la reaccin sea exotrmica, es decir, hacia la derecha. En este caso, pues, aumenta el rendimiento en amonaco. b) La variacin del nmero de moles gaseosos es: n = nfinales niniciales = 2 4 = 2. As pues, el valor de Kc es: mol 2 mol 103 l 2 = Kc = 9,5 = 9,5 l l 1 m3 mol 2 . = 9,5 106 m3

luego

22,4 lt 337 kcal 1 000 lt x

1 000 . 337 x = 22,4 x = 15 044 kcal de acuerdo al rendimiento, slo es el 70% Calor til = 70% de 15 044 kcal Calor til = 10 531 kcal Hallamos el calor necesario para subir la temperatura de 1 kg de agua de 20C a 100C. Q1 = 1 000 . 1 . (100-20) Q1 = 80 000 cal Q1 = 80 kcal Para vaporizar 1 kg de agua de 100C Q2 Q2 Q2 Q1 Luego : QTOTAL = Q1 + Q2 QTOTAL = 80 kcal + 540 kcal QTOTAL = 620 kcal Luego 1 kg de H2O 620 kcal x 10 531 kcal 10 531 x = 620 x = 16, 9 kg = = = = m. C. vaporizacin 1 000 g . 540 cal/g 540 000 cal 540 kcal

( )

( )

Pero como Kp = Kc(RT )n, sustituyendo los valores numricos resulta: Kp = 9,5 106 (8,31 573)2 = 4,19 1013 Pa2.

8. La ecuacin termoqumica para la combustin del etileno C2H4 es: C2H4 (g) + 3O2 (l) 2CO2 (g) + 2H2O (l) + 337 Kcal Asumiendo el 70% de eficiencia Cuntos kg de agua a 20C pueden ser convertidos en vapor de 100C quemando 1 000 litros de C2H4 a C.N.? RESOLUCIN: Calculamos el calor producido al quemar 1 000 L de C2H4 de la ecuacin: 1 mol produce 337 kcal

9. Los calores de formacin del CO2 y H2O (l) son de 97,03 y de 68,32 kcal/mol respectivamente y el calor de combustin de 1 mol de cido

actico C2H4O2 (l) es de 208 kcal. A partir de estos datos, calcular el calor de formacin del C2H4O2 (l). RESOLUCIN: De acuerdo a los datos se tiene: C + O2 = CO2 + 97,03 kcal H2 + 1 O2 = H2O + 68,32 kcal 2 (1) (2)

Restamos (1) (2) y ordenamos CO + 1 O2 = CO2 + 77 kcal 2 De acuerdo a la ecuacin 1 mol de CO desprende 77 kcal y sabiendo que 1 pie3 = 28,32 L establecemos la regla de tres 22,4 lts de CO producen 77 kcal x

C2H4O2 + 2O2 = 2CO2 + 2H2O + 208 kcal (3) Multiplicando (1) y (2) por 2 2C + 2O2 = 2CO2 + 194,06 kcal 2H2 + O2 = 2H2O + 136,64 kcal Sumando ambas 2C + 2H2 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O + 330,7 kcal (4) Restando (4) menos (3) 2C + 2H2 + O2 - C2 H4 O2 = 122,7 kcal Ordenando: 2C + 2H2 + O2 = C2 H4 O2 + 122,7 kcal Resp.: 122,7 kcal

283,2 lts (10 pies3) 283,2 . 77 x = 22,4 x = 973,5 kcal Pero 1 cal = 4 185 J Q = 933,5 . 4 185 . 103 Q = 3 906,6 . 103 J Q = 3 9066 . 106 J

10. Calcular el calor desprendido en la combustin de 10 pies3 de monxido de carbono, medidos a C.N. Sabiendo: C + O2 CO2 + 97,3 kcal (1) (2)

CINTICA QUMICA
1. La descomposicin fotoqumica del cido oxlico en monxido de carbono, dixido de carbono y agua es una reaccin fotosensibilizada por los iones uranilo. Luz ultravioleta de 3.500 de longitud de onda y de intensidad 18.000 erg/s, absorbida en un 62,8 %, descompone en 2 horas 0,00001 mol de cido oxlico. Calcular el rendimiento cuntico del proceso. DATOS: h = 6,625 1027 erg s; c = 3 1010 cm/s; 1 = 108 cm.

C + 1 O2 CO + 20,3 kcal 2

RESOLUCIN: Calculamos el calor desprendido por 1 mol de CO al entrar en combustin.

RESOLUCIN: En primer lugar calcularemos el nmero de molculas de cido oxlico descompuestas durante el experimento: 6,023 1023 molculas n = 1 105 mol = 1 mol = 6,023 1018 molculas. A continuacin calcularemos el nmero de cuantos absorbidos. El cuanto elemental correspondiente a la longitud de onda de 3.500 viene hc dado por la expresin: h = . Sustituyendo los valores numricos, resulta: hc 6,625 1027 3 1010 = = 3,5 105 = 5,67857 1012 erg. As pues, el nmero de cuantos absorbidos es: /h. Sustituyendo los valores numricos se obtiene: 18.000 0,628 7.200 = 1,43326 1019. 5,67857 1012 Por consiguiente, el rendimiento cuntico de la reaccin fotoqumica es: 6,023 1018 = = 0,42. 1,43326 1019 2. La descomposicin del monxido de dinitrgeno en nitrgeno y oxgeno atmico en presencia de argn gaseoso tiene una cintica de segundo orden, con k = 5,0 1011 e29000/T. Calcular la energa de activacin del proceso. RESOLUCIN: Para una cintica de segundo orden se verifica: k = A eEa/RT. Comparando esta expresin con la del enunciado, inmediatamente se deduce que:

Ea 29.000 = . RT T Despejando: Ea = 29.000 R = 29.000 8,31 = = 241.000 J/mol = 241 kJ/mol

3. La constante de velocidad de primer orden para la hidrlisis del cloruro de amonio en agua tiene un valor de 3,32 1010 a 25 C y de 3,13 109 s1 a 40 C. Calcular el valor de la energa de activacin del proceso. RESOLUCIN: A partir de la expresin k = A eEa/RT, se deduce que las constantes de velocidad a dos temperaturas diferentes estn relacionadas mediante la exk2 Ea 1 1 . Despepresin: log = k1 2,303 R T1 T2 T1 T2 k2 jando: Ea = 2,303 R log . SustituT2 T1 k1 yendo los valores numricos resulta:

298 131 3,13 109 Ea = 2,303 8,31 log = 313 298 3,32 1010

) (

= 115.000 J/mol = 115 kJ/mol.

4. La hidrlisis del acetato de metilo en solucin alcalina viene representada por la ecuacin: CH3COOCH3 + OH CH3COO + CH3OH y la velocidad del proceso viene dada por la expresin: k = [CH3COOCH3] [OH], con k igual a 0,137 l/mol s a 25 C. Se prepar una mezcla de reaccin que fuese 0,050 M en las concentraciones iniciales de acetato de metilo y OH. Calcular el tiempo que tardar en hidrolizarse el 5 % del acetato de metilo a 25 C.

RESOLUCIN: La ecuacin de la velocidad es del tipo: v = k [A] [B] siendo [A] = [CH3COOCH3] y [B] = = [OH]. Ahora bien, en este caso, [A] = [B]. Por tanto, la ecuacin de la velocidad puede escribirse como: v = k [A]2. En este caso, la velocidad puede medirse como la disminucin de la cond[A] centracin, A es decir, v = . Sustituyendo, dT se obtiene: d[A] = k [A]2. dT Integrando resulta: A [A] d[A] = 0 k dt, es decir, 0 1 A = kt. Pero como [A] = 0,95 [A0], sustituyen[A] A0 1 1 do se obtiene: = k t. Extrayendo 0,95 [A0] [A0]

[A] ln = k t. Pero en este caso [A] = 0,6 [A0]. [A0] Sustituyendo, se obtiene: ln 0,6 = k t. Despejando despus: ln 0,6 ln 0,6 t = = = k 3,3 104 = 1.548 s 26 minutos.

1 1 factor comn: 1 = k t. Sustituyendo [A0] 0,95 1 1 0,95 los valores numricos: = 0,137 t. 0,05 0,95

) (

6. En las reacciones gaseosas que tienen lugar en la atmsfera superior, el agua y el oxgeno atmico reaccionan bimolecularmente para formar dos radicales OH. El H del proceso es de 72 kJ a 500 K y la energa de activacin es de 77 kJ/mol. Calcular la energa de activacin para la recombinacin molecular de dos radicales OH para formar agua y oxgeno. RESOLUCIN: En un proceso qumico, el estado activado es una combinacin distorsionada de las molculas que tienen la cantidad mnima de energa en exceso, de tal manera que la combinacin o complejo activado pueda reacomodarse fcilmente para formar los productos exotrmicamente al perder cierta energa y pasar a los reactivos sin energa. Para un conjunto de reacciones reversibles, se debe cruzar el mismo estado activado para las reacciones en las dos direcciones. As pues, para las reacciones que tienen lugar a presin constante se verifica que: [Ea (hacia la derecha) Ea (hacia la izquierda)] = = H. En este caso, despejando, resulta: Ea (hacia la izquierda) = = Ea (hacia la derecha) H. Sustituyendo los valores numricos, se tiene: Ea (hacia la izquierda) = 77 72 = 5 kJ/mol.

Despejando: 1 t = = 7,68 s. 0,95 0,137

5. El ciclobutano gaseoso se isomeriza a butadieno en un proceso de primer orden que tiene un valor de k a 153 C de 3,3 104 s1. Calcular los minutos que tardar el proceso de isomerizacin en llegar al 40 % a esta temperatura. RESOLUCIN: Para una reaccin de primer orden se verifica: v = k [A]. En este caso, la velocidad puede medirse como la disminucin de la concentracin de d[A] A, es decir, v = . Sustituyendo, se obtiene: dt d[A] d[A] = k [A]. Despejando, resulta: = k t. dt [A] Integrando la expresin anterior, se obtiene: A ln [A]A = k t. Considerando las propiedades de 0 los logaritmos resulta:

7. En una vasija de 12 L se calent PCl5 a 250C originndose la reaccin: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2 (g) en equilibrio se encontr la siguiente composicin: 0,21 mol de PCl5 0,32 mol de PCl3 0,32 mol de PCl2 Calcular la constante de concentracin en el equilibrio a la temperatura mencionada. RESOLUCIN: De acuerdo a los datos, las concentraciones del sistema son: 0,21 mol [PCl5] = 12 L 0,32 mol [PCl3] = 12 L 0,32 mol [Cl2] = 12 L Se sabe que: [PCl3] [Cl2] Kc = [PCl5] Sustituyendo: 0,32 mol . 0,32 mol 12 L 12 L K c = 0,21 mol 12 L de donde: K c = 0,0406 mol/L

ambiente, la mezcla en equilibrio contiene 2/3 de mol de ster y 2/3 de mol de H2O. a)Cul es la constante de equilibrio? b)Cuntas moles de ster se forman al estado de equilibrio cuando se mezclan 3 moles de etanol con 1 mol de cido? RESOLUCIN: Sea la ecuacin representativa de la reaccin: C2H5(OH) + CH3 . COOH CH3COO.C2H5 + H2O Antes de la reaccin 1 mol + 1 mol 0 mol + 0 mol a) En equilibrio 2 mol + 1-2 2 mol + 2 mol (1 - 3 ) ( 3) mol 3 3 y considerando V el volumen de la solucin, la concentracin al llegar al equilibrio ser: Alcohol : cido : ster : [C2H5OH] 1 mol = 3V 1 mol 3V

[CH3 . COOH] =

2 mol [CH3 . COOC2H5] = 3V

[ster] [Agua] Si Kc = [Alcohol] [cido] Reemplazando valores 2 mol 2mol . 3V 3V Kc = 1 mol 1 mol . 3V 3V Kc = 4

8. Cuando una mol de alcohol etlico se mezcla con una mol de cido actico, a la temperatura

b) Considerando x moles de ster formados en el equilibrio, entonces:

C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O Antes de la reaccin: 3 mol + 1 mol = 0 mol + 0 mol En el equilibrio: (3-x) (1-x) = x + x luego, si V es el volumen de solucin x x ] [] [ V V = 3-x 1-x [ x ] [ x ]
2

En el equilibrio 0,5 (1-0,878) 0,5 (0,878) + 0,5 (0,878)

luego las concentraciones de las sustancias al final de la reaccin sern: [HCl] = 0,061 mol/L [H+] = 0,439 in-g/L [Cl] = 0,439 in-g/L Si [H+] [Cl] Ki = [HCl]

Kc

x 4 = (3-x) (1-x) x2 4 = 3x2 - 16x + 12 = 0 3 - 4x + x2 De donde x1 = 0,9 mol x2 = 4,4 mol (se descarta por consideraciones de acuerdo al enunciado).

(0,439 in-g/L) (0,439 in-g/L) Ki = 0,061 mol/L Ki = 3 159 (in-g)2 / mol . L

10. El grado de ionizacin de Ba (OH)2 en solucin 1/64 N a 25C es de 92%. Hallar la constante de ionizacin en tales condiciones. RESOLUCIN: De acuerdo al enunciado y considerando la definicin de Normalidad se observa: 1 Lt de solucin 1N contiene 1/2 mol de Ba(OH)2 y si la solucin es de 1/64N tendr 1/128 mol. Ecuacin de ionizacin: Ba(OH)2 Ba++ + 2(OH)

9. El grado de ionizacin del HCl a 25C y en solucin 0,5N es de 0,878. Halle la constante de ionizacin. RESOLUCIN: Tomando como base 1L de solucin. Si la solucin es de 0,5N significa que en 1L hay 0,5 equivalentes de HCl (1 equivalente = 1 mol) o tambin 0,5 mol. La ecuacin de disociacin es: HCl H+ + Cl

Antes de reaccionar: 1 mol 0 ion-g + 0 ion-g 128 En equilibrio y considerando 92% (0,92)

Antes de reaccionar 0,5 mol 0 mol + 0 mol 1 (1 - 0,92) 128 1 . 0,92 + 1 .0,92 . 2 128 128

luego la concentracin de las sustancias al final de la ionizacin ser: 1 mol [Ba (OH)2] (1-0,92) = 0.000625mol/L 128 L 1 [Ba++] . 0,92 = 0.00718 in-g/L 128 1 [OH ] 2 . 0,92 = 0,01437 in-g/L 128

despus de la reaccin (1-0,674) = 2(0,674) Por tanto, las concentraciones [N2O4] 1 000 0,674 = 0,326 mol [NO2] = 2 (0,674) = 1 348 mol entonces las presiones parciales: Pp NO2 = 1 348 mol . 200 mmHg/mol Pp N2O4 = 0,326 mol . 200 mmHg/mol Si [PpNO2]2 Kp = [PpN2O4] (1 348 . 200)2 Kp = 0,236 . 200 (1 348)2 . 200 Kp = 0,236 Pero, al aumentar la presin vara el grado de disociacin; cuando la presin vara a 500 mmHg el grado de disociacin (%) ser x y la constante es la misma Kp; luego (2x 500)2 Kp = (1-x) 500 4x2 . 500 Kp = (1-x) (1 348)2 . 200 Por tanto: 4x2 . 500 = (1-x) 0,326 luego 4x2 . 500 . 0,326 = (1 348)2 . 200 (1-x) 6,52x2 = 3,64 - 3,64x ( 2) 3,26x2 = 1,82 1,82x 3,26x2 + 1,82x 1,82 = 0

[Ba++][OH]2 Pero Ki = [Ba(OH)2] Sustituyendo valores: 0.00718 in-g/L x (0.01437 in-g/L)2 Ki = 0.000625 mol/L Efectuando operaciones: Ki = 2,37 . 10-3

11. A 50C y a la presin de 200 mmHg el N2O4 se disocia en 67,4%. Determinar el grado de disociacin a 500 mmHg. RESOLUCIN: De acuerdo a la ley de Le Chatelier, al aumentar la presin, la reaccin se desplaza hacia el lado donde disminuye el volumen. En la ecuacin y de acuerdo al problema: N2O4 2NO2

se desplazar de derecha a izquierda. Como las presiones parciales son proporcionales al nmero de moles, luego en la ecuacin: N2O4 2NO2 antes de la reaccin 1 mol 0 mol

 -1,82 1,822 4 . 3,26(-1,82) x = 2 . 3,26 -1,82 3,3124 + 23,7328 x = 6,52 -1,82 27,0452 x = 6,52 -1,82 5,2 x = 6,52 x1 x2 -1,82 + 5,2 = 0,518 6,52 -1,82 5,2 = -1,07 (desechado) 6,52

que en disolucin acuosa se encuentra totalmente disociada: NaOH Na+ + OH. 0,05 M 0,05 M As pues, la concentracin de iones hidroxilo [OH] = 0,05 M. Por definicin, pOH = log [OH]. Sustituyendo, se obtiene: pOH = log 0,05 = 1,3. Por consiguiente, pH = 14 pOH = 14 1,3 = 12,7. b) En primer lugar calcularemos las concentraciones iniciales en la mezcla: 0,2 0,2 [HNO3] = = 0,08 M, 0,5 0,05 0,3 [NaOH] = = 0,03 M. 0,5 La reaccin de neutralizacin que tiene lugar es la siguiente: HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O. El reactivo en exceso es el cido ntrico, ya que nicamente reacciona mol NAOH mol HNO3 mol HNO3 0,03 1 = 0,03 . l mol NaOH l La cantidad en exceso dar el pH final: [HNO3] = 0,08 0,03 = 0,05 M. Como el cido ntrico es un cido fuerte: [H+] = = 0,05 M. Por tanto, a partir de la concentracin de protones podemos calcular el pH: pH = log [H+] = log 0,05 = 1,3.

Grado de disociacin : 51,8%

CIDOS Y BASES
1. a) Calcular el pH de una disolucin de cido ntrico 0,2 M y de una disolucin de hidrxido de sodio 0,05 M. b) Determinar el pH de la disolucin obtenida al mezclar 200 ml de la disolucin de cido ntrico con 300 ml de la de hidrxido de sodio. Suponer que los volmenes son aditivos. RESOLUCIN: a) Como el cido ntrico es un cido fuerte, en disolucin acuosa se halla totalmente disociado: HNO3 H+ + NO3 0,2 M 0,2 M Por tanto, la concentracin de protones ser [H+] = 0,2 M. Por definicin, pH = log [H+]. Sustituyendo resulta: pH = log 0,2 = 0,7. Anlogamente, el hidrxido de sodio es una base fuerte,

2. El pH de una disolucin acuosa de hipoclorito de sodio 0,1 M es igual a 10,3. Calcular el valor de la constante de acidez del cido hipocloroso. RESOLUCIN: El hipoclorito de sodio es una sal, que en disolucin acuosa se disocia totalmente, ya que es un electrolito fuerte:

 NaClO(s) Na+ (aq) + ClO (aq).

RESOLUCIN: La reaccin de neutralizacin que tiene lugar es: HA + OH A + H2O.

El catin Na+ no reacciona con el agua porque proviene de una base fuerte, totalmente disociada en los iones Na+ y OH. El anin ClO, en cambio, se hidroliza parcialmente porque proviene de un cido dbil: ClO (aq) + H2O HClO(aq) + OH (aq)

originando un pH bsico. Cuando el hipoclorito de sodio se solubiliza y se disocia, la concentracin de ClO es: NaClO(s)
Na+ (aq) + ClO (aq) 0,1 M 0,1 M

El anin ClO se hidroliza y las concentraciones en el equilibrio son: ClO(aq) + H2O HClO(aq) + OH (aq)

Si consideramos: [HA] = concentracin inicial del cido; V = volumen inicial del cido; M = molaridad de la disolucin de hidrxido de sodio, en el punto final de la valoracin se tiene: V [HA] = 12 M. La ecuacin de HendersonHasselbalch nos permite determinar el pH de una disolucin antes de llegar al punto de equilibrio, ya que tiene en cuenta el efecto del in comn independientemente del hecho de que el cido provenga del cido solo o del cido y una sal del mismo: [base conjugada] pH = pKa + log . [cido] En este caso, al aadir 5 cm3 de base, la concentracin del anin ser: 5M (V + 5) [A] = 5 M [A] = . V+5 Para determinar la concentracin del cido debemos tener en cuenta que V [HA] = 12 M. Cuando nicamente hemos 5 cm3 se tiene: (V + 5) [HA] = 12 M 5 M. Despejando, resulta:

Equilibrio: 0,1 x x x Como pH = 10,3, pOH = 14 pH = 14 10,3 = = 3,7 = log [OH]. Por tanto, x = [OH] = 103,7 M. Sustituyendo en la constante de basicidad del anin ClO se puede encontrar la constante de acidez Ka del cido conjugado HClO, ya que Ka Kb = Kw. Se tiene: Kw [HClO] [OH] (103,7)2 1014 Kb = = = = . Ka [ClO ] 0,1 Ka De donde resulta: Ka = 2,512 108.

aadido

12 M 5 M 7M [HA] = = . V+5 V+5 3. Un estudiante valor un cido dbil monoprtico desconocido con una disolucin de hidrxido de sodio de concentracin desconocida. Despus de aadir 5 ml de la base, el pH de la disolucin era 6. Para llegar al punto final de la valoracin se aaden 7 ml ms de base. Calcular la constante de acidez del cido. Sustituyendo estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se obtiene: 5M V+5 5 6 = pK + log = pK + log . 7M 7 V+5

Despejando, resulta: 5 pK = 6 log = 6,146. 7 Por consiguiente, Ka = 7,1 107.

Pero los iones acetato reaccionan con el agua de acuerdo con: CH3COO + H2O Equilibrio: 0,0798 x CH3COOH + OH x x

4. 30 ml de una disolucin de cido actico reaccionan con 20 ml de disolucin 0,2 M de hidrxido de sodio. Calcular: a) La concentracin de la disolucin de cido actico. b) El pH de la disolucin. DATO: Ka = 1,8 105. RESOLUCIN: a) La ecuacin qumica correspondiente a la neutralizacin del cido actico es: CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O. El volumen de disolucin de NaOH necesario para neutralizar el cido es: 0,2 mol NaOH 1 mol CH3COOH 0,020 l NaOH l NaOH 1 mol NaOH = 0,03 l CH3COOH = 0,133 M de cido actico. b) En el punto de equivalencia la disolucin contiene iones CH3COO e iones Na+. No es necesario considerar ninguna reaccin de los iones sodio, ya que son un cido dbil procedente de base fuerte. La concentracin de iones acetato al acabar la neutralizacin es: moles CH3COO [CH3COO] = = volumen total

Puede considerarse que 0,0798 x 0,0798. Por tanto, la expresin de la constante de hidrlisis ser: x2 Kh = . 0,0798 Ahora bien, Kw 1014 Kh = = = 5,56 1010. Ka 1,8 105 Sustituyendo en la expresin de la constante de hidrlisis resulta: x2 5,56 1010 = . 0,0798 Despejando: x = 5,56 1010 0,0798 = 6,66 106 = [OH]. Por tanto: pOH = log 6,66 106 = 5,18. Por consiguiente: pH = 14 pOH = 14 5,18 = 8,82. 5. Se dispone de 250 ml de disolucin de cido ntrico 0,01 M y de 250 ml de disolucin 0,01 M de cido frmico (metanoico). Calcular: a) El pH de ambas disoluciones. b) La masa de hidrxido de potasio que se necesita para neutralizar 250 ml de cada una de las disoluciones anteriores. DATO: Ka (HCOOH) = 1,7 104. RESOLUCIN: a) El cido ntrico es un cido fuerte, que se halla totalmente disociado en solucin acuosa, de acuerdo con el proceso: HNO3 H+ + NO 3 102 M 102 M

0,133 moles CH3COOH 1 mol CH3COO 0,03 l 1l 1 mol CH3COOH = = (0,02 + 0,03) l = 0,0798 M

Por tanto, pH = log (102) = 2. En el caso del cido frmico, que es un cido dbil y que nicamente est parcialmente disociado, se tiene: HCOOH Inicial Variacin Equilibrio 0,01 x 0,01 x H+ + HCOO 0 +x +x 0 +x +x

6. El pH de una disolucin de cido nitroso 0,1 M es 2,17. Calcular: a) La constante de acidez del cido nitroso. b) El pH de una disolucin 0,1 M de nitrito de sodio. RESOLUCIN: a) El equilibrio de ionizacin del cido nitroso es: HNO2 H+ + NO 2 Inicial 0,1 0 0 Variacin x +x +x Equilibrio 0,1 x +x +x Como el pH = 2,17 = log [H+], entonces resulta: [H+] = 102,17 = 6,76 103 = [NO 2]. Por definicin, [H+] [NO 2] Ka = . [HNO2] Sustituyendo: (6,76 103)2 Ka = . 0,1 x El valor de x es mucho menor que 0,1, es decir, 0,1 x 0,1. Sustituyendo en la expresin anterior se obtiene: (6,76 103)2 Ka = = 4,57 104. 0,1 b) La disociacin inicial del nitrito de sodio es: + NaNO2 NO 2 + Na 0,1 M 0,1 M Ahora bien, como el nitrito de sodio es una sal que proviene de una base fuerte y un cido dbil, nicamente se hidroliza el anin: NO 2 + H2O Inicial 0,1 Variacin x Equilibrio 0,1 x HNO2 + OH 0 0 +x +x +x +x

La constante de acidez vale: [HCOO] [H+] Ka = . [HCOOH] Sustituyendo, resulta: x2 1,7 104 = . 102 x Resolviendo esta ecuacin de segundo grado se obtiene x = 1,22 103 Por tanto: pH = log (1,22 103) = 2,91. b) Por definicin el punto de equivalencia es aqul en que todo el cido ha sido neutralizado por la base, independientemente de cul sea el cido o la base con que se trabaja. Es decir, el nmero de moles de protones que han reaccionado en el punto de equivalencia es igual al nmero total de moles de hidrxido. En este caso se tiene: HNO3 + KOH KNO3 + H2O HCOOH + KOH HCOOK + H2O Pero como las concentraciones son iguales, resulta: 0,01 moles cido 1 mol KOH 0,250 l cido 1 l cido 1 mol cido 56 g KOH = 0,14 g KOH. 1 mol KOH

Kw [HNO2] [OH] = , sustiPero como Kb = Ka [NO 2] x2 1014 tuyendo resulta: = . Como el 4,57 104 0,1 x valor de Kb es muy pequeo y la concentracin inicial de la base es muy alta, se puede aceptar la aproximacin 0,1 x 0,1. Operando despus, x2 se tiene: 2,188 1011 = . Seguidamente des0,1 pejando: x = 2,188 1012 = 1,48 106 = [OH]. Por consiguiente: pOH = log (1,48 106) = 5,83. As pues: pH = 14 pOH = 14 5,83 = 8,17.

b) En el segundo caso se tiene: HA Inicial 0,13 Variacin x Equilibrio 0,13 x De la expresin de [A] [H+] Ka = , [HA] sustituyendo resulta: (0,2 + x) x 0,2 x 1,7 102 = . 0,13 x 0,13 En este caso se han aadido protones y, por tanto, por el principio de Le Chatelier el equilibrio se desplazar hacia la izquierda y el grado de disociacin disminuir. Resolviendo la ecuacin anterior se obtiene x = 0,011. El grado de disociacin es 0,011 = 0,08, lo que equivale a un 8 %. 0,13 H+ + 0,2 +x 0,2 + x A 0 +x +x

7. La constante de acidez de un cido monoprtico es 1,7 102. a) Calcular el grado de disociacin de una disolucin 0,13 M de dicho cido. b) Calcular el grado de disociacin que tendra despus de aadirle cido clorhdrico hasta alcanzar una concentracin 0,2 M en iones H+. RESOLUCIN: a) En primer lugar, estableceremos el equilibrio de disociacin del cido y la tabla de concentraciones: HA 0,13 x 0,13 x A + H 0 0 +x +x +x +x
+

8. Calcular el pH y la concentracin de cido metanoico sin ionizar a 298 K de una disolucin preparada disolviendo 0,92 g de cido metanoico en agua, hasta un volumen de 4 litros. DATO: Ka (HCOOH) = 1,7 104. RESOLUCIN: La molaridad inicial del cido metanoico es: 1 mol HCOOH 0,92 g HCOOH 46 g HCOOH = 5,0 103 M. 4l Como se trata de un cido monoprtico en el equilibrio se tendr: HCOOH 5 103 x 5 103 x HCOO + H+ 0 0 +x +x +x +x

Inicial Variacin Equilibrio

[A] [H+] De la expresin de Ka = , sustitu[HA] 2 x yendo resulta: 1,7 102 = . Resolviendo 0,13 x la ecuacin se obtiene x = 0,0393. Por tanto, el 0,03 93 grado de disociacin es = 0,302, lo que 0,13 equivale a un 30,2 %.

Inicial Variacin Equilibrio

[H+] [HCOO] La constante Ka vale: Ka = . Sus[HCOOH] tituyendo los valores anteriores resulta: 1,7 104 = x2 = . Resolviendo la ecuacin de se5 103 x gundo grado resulta x = 8,41 104. Por consiguiente, la concentracin de cido sin ionizar ser: [HCOOH] = 5 103 8,41 104 = 4,16 103 M y el pH = log (8,41 104) = 3,08.

Por tanto: pH = log (0,1) = 1. b) El nmero de moles de protones que hayan reaccionado en el punto de equivalencia ha de coincidir con el nmero total de moles de hidrxido aadidos, es decir: [H+] = [OH]. Las reacciones de neutralizacin que tienen lugar en ambos casos son las siguientes: HF + KOH KF + H2O HCl + KOH KCl + H2O

9. Dos matraces contienen 50 ml de disoluciones 0,1 M de cido fluorhdrico y clorhdrico, respectivamente. Calcular: a) El pH de ambas disoluciones. b) La masa de hidrxido de potasio necesaria para neutralizar ambas disoluciones. DATO: Ka (HF) = 6,7 104. RESOLUCIN: a) En primer lugar, escribiremos la reaccin de ionizacin y la tabla de concentraciones para el cido fluorhdrico, que es un cido dbil parcialmente disociado: HF 0,1 x 0,1 x H+ + F 0 0 +x +x +x +x

Como las cantidades son las mismas en los dos casos, resulta: 0,1 mol cido 1 mol KOH 0,050 l cido 1 l cido 1 mol cido 56 g KOH = 0,28 g KOH. 1 mol KOH Es decir, se precisan 0,28 gramos de hidrxido de potasio para la neutralizacin de cada una de las disoluciones.

Inicial Variacin Equilibrio

10. Calcular las concentraciones del H+. a) 10-3 in g/L b) 5,4 . 10-9 in g/L RESOLUCIN: a) Se sabe que:

La constante de acidez viene dada por la expresin: luego: [H+] [F] Ka = . Sustituyendo resulta 6,7 104 = [HF] x2 = . Resolviendo la ecuacin de segundo 0,1 x grado se obtiene x = 7,86 103. As pues, se tiene: [H+] = 7,86 103 y, por tanto, resulta: pH = = log (7,86 103) = 2,1. En el caso del cido clorhdrico, que es un cido fuerte totalmente disociado en solucin acuosa se tiene: HCl H+ + Cl 0,1 M 0,1 M

1 pH = log [H+]

1 pH = log 10-3 pH = log 103 pH = 3

b)

l pH = log [H+] 1 pH = log 5,4 . 10-9

109 pH = log 5,4 pH = log 109 log 5,4

pH = log (16 . 1010) pH = log 16 + log 1010 pH = 1 204 + 10

pH = 9 0,73 pH = 11 204 pH = 8,27 12. Calcular el pH de una solucin que contiene 0,038g de HCl por litro. Supngase el cido completamente disociado. RESOLUCIN: La disociacin del HCl es: HCl H+ + Cl y como de acuerdo al enunciado es completa, se tiene que: [HCl] = [H+] por lo que la concentracin de mol/L de cido es igual a la concentracin en in-g/L del in Hidrgeno, luego 0,038 [H+] = 36,5 0,038 10-pH = ; tomando logaritmos 36,5 0,038 -pH = log 36,5 pH = -(log 0,038 log 36,5) pH = log 36,5 log 0,038 pH = 2,98

11. Calcular el pH de las siguientes soluciones, asumiendo una completa ionizacin. a) cido monoprtico 4,9 . 10-4 b) Base monobsica 16 . 10-4 RESOLUCIN: 1 a) pH = log [H+] 1 pH = log 4,9 . 10-4 104 pH = log 4,9 pH = log 104 log 4,9 pH = 4 0,69 pH = 3,31 b) Se sabe que [H+][OH-] = 10-14, luego 10-14 [H+] = , reemplazando [OH-] 10-14 [H ] = 16 . 10-4
+

10-10 [H+] = 16 1 , pH = log [H+] 16 luego pH = log 10-10

13. Calcular el pH de una solucin de un cido monoprtico cuya concentracin es de 0,01 y que est ionizado al 85,5%.

RESOLUCIN: Al decir monoprtico significa que es monovalente o que su molcula tiene 1 solo hidrgeno ionizable, por lo que la ecuacin de disociacin ser: HA H+ + A de donde: [HA] = 0,01 mol/L adems [H+] = 0,855 . 0,01 at-g/L por lo que [H ] = 855 . 10 at-g/L, de donde
+ -5

y de acuerdo al dato [HA] = 0,1 y tambin KI = 0,8 . 10-6 (4) (3)

Sustituyendo (2); (3); (4) en (1) [H+] [H+] 0,8 . 10-6 = 0,1 [H+] = 0,8 . 10-6 . 0,1 [H+] = 8 . 10-8 [H+] = 2,8 . 10-4 pero: 1 pH = log o tambin [H+] pH = log [H+] luego

1 1 . 105 = (tomando logaritmos) + 855 [H ] 1 log = log 105 log 855 [H+] pH = 5 2,9320 pH = 2,068

pH = log 2,8 . 10-4 14. La constante de disociacin de un cido monobsico es de 0,8 . 10-6 a 20C. Cul ser su pH si la solucin es 0,1N? RESOLUCIN: Sea el cido HA y su ecuacin de disociacin: HA H+ + A(I) pH = (log 2,8 + log 10-4) pH = (0,4472 4) pH = 3,552 8

de donde la constante de ionizacin [H+] [A-] KI = [HA] pero segn (I) [H+] = [A-] (2) (1)

REACCIONES REDOX
1. En disolucin acuosa y en medio cido, el permanganato de potasio reacciona con el perxido de hidrgeno y se obtienen iones manganeso (II), oxgeno y agua. Calcular los moles de perxido de hidrgeno que se necesitarn para obtener 1 litro de oxgeno en condiciones normales.

RESOLUCIN: Las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Semirreaccin de oxidacin: H2O2 O2 Semirreaccin de reduccin: MnO4 Mn2+ Las semirreacciones anteriores igualadas se transforman en: Oxidacin: H2O2 O2 + 2 H+ + 2e Reduccin: + 2+ MnO 4 + 8 H + 5e Mn + 4 H2O Multiplicaremos la primera semirreaccin por 5 y la segunda por 2, para igualar el nmero de electrones transferidos en el proceso redox: Oxidacin: 5 H2O2 5 O2 + 10 H+ + 10e Reduccin: + 2+ 2 MnO 4 + 16 H + 10 e 2 Mn + 8 H2O Sumando miembro a miembro las dos semirreacciones se obtiene la ecuacin inica:
+ 2 MnO 4 + 5 H2O2 + 6 H 2+ 2 Mn + 5 O2 + 8 H2O

RESOLUCIN: Las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Semirreaccin de oxidacin: Fe2+ Fe3+ 2+ Semirreaccin de reduccin: MnO 4 Mn Las semirreacciones anteriores igualadas se transforman en: Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1e Reduccin: + 2+ MnO 4 + 8 H + 5e Mn + 4 H2O Multiplicaremos la primera semirreaccin por 5, para igualar el nmero de electrones transferidos en el proceso redox: Oxidacin: 5 Fe2+ 5 Fe3+ + 5e Reduccin: + 2+ MnO 4 + 8 H + 5e Mn + 4 H2O Sumando miembro a miembro las dos semirreacciones se obtiene la ecuacin inica:
2+ + 2+ 3+ MnO 4 + 5 Fe + 8 H Mn + 5 Fe + 4 H2O

La concentracin de la disolucin de Fe2+ se puede obtener a partir del volumen de permanganato potsico consumido: 0,1 mol KMnO4 5 moles Fe2+ 0,030 l KMnO4 = l 1 mol KMnO4 = 0,015 moles Fe2+ 0,015 moles [Fe2+] = = 0,15 M. 0,1 l

Para obtener 1 litro de oxgeno en condiciones normales se precisarn: 1 mol O2 5 moles H2O2 1 litro O2 (c.n.) = 22,4 l O2 (c.n.) 5 moles O2 = 0,045 moles de H2O2.

2. Se quiere determinar la concentracin de una disolucin de hierro (II). Con esta finalidad se toman 100 ml de esta disolucin y se valoran con 30 ml de una disolucin 0,1 M de permanganato de potasio. Calcular la concentracin de la disolucin de hierro (II).

3. De acuerdo con la notacin siguiente, que corresponde a una pila electroqumica: Pt (s) H2 (g) (1,013 105 Pa) H+ (1 M) Ag+ (1 M) Ag (s)

y sabiendo que E (Ag+ Ag) = +0,80 V; 1 F = 96.500 C, calcular: a) La fuerza electromotriz de la pila. b) La energa elctrica que habr generado la pila, expresada en kW h, si suministra la carga correspondiente a un depsito de 21,6 g de plata. RESOLUCIN: a) El primer electrodo que aparece en la notacin de la pila es el electrodo normal de hidrgeno, que consiste en una lmina de platino platinado sumergida en una disolucin de iones H+ 1 M, es decir de pH = 0, rodeada de hidrgeno gaseoso a la presin de 1 atm. Al potencial del electrodo de hidrgeno se le asigna arbitrariamente el valor cero a cualquier temperatura. Si la reaccin que se produce es: H2(g) 2 H+(aq) + 2e, el hidrgeno gaseoso acta como reductor y el electrodo es el polo negativo de la pila, o sea el nodo. La semirreaccin es de oxidacin. En el otro electrodo tiene lugar, por tanto, una semirreaccin de reduccin. En este caso, el electrodo ser el polo positivo o ctodo: Ag+ + e Ag. La reaccin global que se produce ser la suma de la primera semirreaccin y de la segunda multiplicada por 2. De este modo se consigue igualar el nmero de electrones transferidos en el proceso redox. As pues, tienen lugar los siguientes procesos: Oxidacin: H2 2 H+ + 2e Reduccin: 2 Ag+ + 2e 2 Ag Ecuacin inica: H2 + 2 Ag+ 2 H+ + 2 Ag

Epila = EH2 2 H+ + EAg+ Ag = 0 + 0,8 = 0,8 V. b) La energa mxima que se puede obtener de la pila vendr dada por la expresin: Energa elctrica = Q pila. Como se han depositado 21,6 gramos de plata, resulta: 1 mol e 96.500 C 21,6 g Ag = 1,9336 104 C 107,8 g Ag 1 mol e Por tanto, la energa elctrica suministrada por la pila ser: Energa elctrica = 1,9336 104 0,8 V = 15.468,6 J. 1 kW h Pero 15.468,6 J = 4,3 103 kW h. 3,6 106 J

4. Se hace pasar una corriente de 3 A durante media hora por dos celdas electrolticas conectadas en serie, que contienen 200 ml de sulfato de cobre (II) 0,5 M y 300 ml de disolucin de cido clorhdrico 0,2 M. Sabiendo que las masas atmicas del cobre y del cinc son, respectivamente, 63,5 y 65,4, calcular la concentracin final de iones cobre (II) de la primera celda y la concentracin final de iones hidrgeno de la segunda, suponiendo que el volumen de la disolucin se mantenga constante. RESOLUCIN: Como las dos clulas electrolticas estn conectadas en serie, la cantidad de electricidad que circula por ambas es la misma: Q = I t = 3 (30 60) = 5.400 C.

= 0 V

= 0,80 V

= 0,80 V

Para comprobar que el proceso que tiene lugar en la pila es espontneo, basta con calcular la variacin de energa libre que se produce: G = n F = 2 96500 0,80 < 0. As pues, la fem de la pila es:

El nmero de Faradays a que equivale esta carga es: 1F 5.400 C = 0,056 F. 96.500 C En la primera clula se produce la siguiente reaccin: Ctodo (reduccin): Cu2+ + 2e Cu.

En la segunda clula tiene lugar el siguiente proceso: Ctodo (reduccin): 2 H+ + 2e H2. En la primera clula la cantidad de Cu2+ consumida es: 1 mol Cu 0,056 F = 0,028 moles Cu2+. 2F Como inicialmente haba: 0,5 mol CuSO4 1 mol Cu2+ 0,2 l = 0,1 mol Cu2+ 1l 1 mol CuSO4 Quedan: 0,1 0,028 = 0,072 mol Cu2+. La concentracin de la disolucin final ser: 1 mol CuSO4 0,072 mol Cu2+ 1 mol Cu2+ [Cu ] = = 0,36 M 0,2 l
2+ 2+

b) Los moles de perxido de hidrgeno que se necesitan para oxidar 0,3 moles de yoduro. RESOLUCIN: a) En el primer caso, las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Semirreaccin de oxidacin: H2O2 O2 2+ Semirreaccin de reduccin: MnO 4 Mn Las semirreacciones anteriores igualadas se transforman en: Oxidacin: H2O2 O2 + 2 H+ + 2e Reduccin: + 2+ 2 MnO 4 + 16 H + 10e 2 Mn + 8 H2O Multiplicaremos la primera semirreaccin por 5, para igualar el nmero de electrones transferidos en el proceso redox: Oxidacin: 5 H2O2 5 O2 + 10 H+ + 10e Reduccin: + 2+ 2 MnO 4 + 16 H + 10e 2 Mn + 8 H2O Sumando miembro a miembro las dos semirreacciones se obtiene la ecuacin inica:
+ 2 MnO 4 + 5 H2O2 + 6 H 2+ 2 Mn + 5 O2 + 8 H2O

En la segunda clula la cantidad de hidrgeno consumido es: 2 mol H+ 0,056 F = 0,056 mol H+. 2F Por tanto, quedan: 0,06 0,056 = 0,004 moles H+. As pues, la concentracin final es: 0,004 mol H+ [H ] = = 0,013 M. 0,3 l
+

5. En medio cido, el perxido de hidrgeno es oxidado por las disoluciones de permanganato de potasio, se libera oxgeno y se forma manganeso (II). Igualmente, en medio cido, el perxido de hidrgeno puede oxidar los iones yoduro a yodo y reducirse a agua. Calcular: a) Los moles de perxido de hidrgeno que se necesitan para reducir 0,3 moles de permanganato.

Para reducir 0,3 moles de permanganato se necesitan: 5 moles H2O2 0,3 moles MnO = 4 2 moles MnO 4 = 0,75 moles de H2O2. b) En el segundo caso, las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Semirreaccin de oxidacin: I I2 Semirreaccin de reduccin: H2O2 H2O

Las semirreacciones anteriores igualadas se transforman en: Oxidacin: 2 I I2 + 2e Reduccin: H2O2 + 2 H+ + 2e 2 H2O Sumando miembro a miembro las dos semirreacciones se obtiene la ecuacin inica: H2O2 + 2 I + 2 H+ I2 + 2 H2O Para oxidar 0,3 moles de yoduro se precisan: 1 mol H2O2 0,3 moles I = 0,15 moles de H2O2. 2 mol I

E(I2 I) = 0,54 V; E(AsO3 4 AsO 2) = = 0,56 V > 0,54 V, los iones AsO3 4 podrn oxidar a los iones I . La fem de la pila se podr calcular del modo siguiente:

Epila = Eoxidante Ereductor. Es decir:

Epila = E(AsO3 4 AsO 2) E(I2 I ) = = 0,56 0,54 = 0,02 V.

Por consiguiente, el proceso es espontneo en el sentido indicado.

7. Balancear por redox la siguiente ecuacin:

6. El ion AsO3 4 en disolucin cida oxida el I a I2 y se reduce a AsO2. Sabiendo que los potenciales estndar de reduccin son: E(I2 I) = 0,54 V y E(AsO3 4 AsO 2) = 0,56 V, calcular el potencial estndar de la reaccin total espontnea.

HNO3 + H2S NO + S + H2O RESOLUCIN: Observamos que los elementos que sufren cambio de valencia son el N y el S. H N O3 + H2 S-2 N O + S + H2 O
+1 +5 -2 +1 +2 -2 +1 -2

RESOLUCIN: Las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Semirreaccin de oxidacin: I I2 Semirreaccin de reduccin: AsO3 4 AsO 2 Las semirreacciones anteriores igualadas se transforman en: Oxidacin: 2 I I2 + 2e Reduccin: + AsO3 4 + 4 H + 2e AsO2 + 2 H2O Sumando miembro a miembro las dos semirreacciones se obtiene la ecuacin inica: AsO3 4 + 2I +4H
+

Observamos que el N de trabajar con V (5) pasa a trabajar con V(2) y el S de trabajar con valencia (-2) pasa a trabajar con O. Luego el tomo que reduce su valencia se ha reducido y el que aumenta su valencia se ha oxidado. Por tanto las ecuaciones electrnicas parciales sern: N + 3e N
-2 +5 +2

(Reduccin) (Oxidacin)

S 2e S

Igualamos los electrones multiplicando la primera por (2) y la segunda por (3); nos queda: 2N + 6e = 2N
-2 +5 +2

AsO 2

+ I2 + 2 H2O

3S 6e = 3S sumando 2N+5 + 3S-2 = 2N+2 + 3S

Como los potenciales estndar de reduccin son:

Hemos obtenido el balanceo electrnico parcial. En algunos casos resulta la ecuacin ya balanceada pero generalmente no, por lo que se deber cumpletar el balanceo por tanteos. 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S + ? H2O luego 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S + 4H2O 8. Balancear por redox la siguiente ecuacin: KMnO4 + KCl + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + Cl2 + H2O RESOLUCIN: Observando detenidamente, los elementos que cambian de valencia son Mn y Cl. Mn+7 + 5e = Mn+2 Cl-1 1e Cl 2 (ojo: Cl2 molecular)

9. Balancear por redox la siguiente ecuacin: CuO + NH3 N2 + Cu + H2O RESOLUCIN: Observamos que Cu+2 Cu N-3 N (Reduccin) (Oxidacin)

Establecemos las ecuaciones electrnicas parciales Cu+2 + 2e = Cu N-3 3e = N Multiplicando la primera ecuacin por 3 y la segunda ecuacin por 2: 3Cu+2 + 6e 3Cu 2N-3 6e 2N sumando 3Cu+2 + 2N-3 3Cu + 2N tenemos la ecuacin parcialmente balanceada 3CuO + 2NH3 N2 + 3Cu + ? H2O Ntese que en la ecuacin electrnica parcial del N, sta es para un tomo de N pero en la ecuacin dada el N2 es molecular, por eso el coeficiente 1. Calculamos el coeficiente del H2O por compensacin, quedando: 3CuO + 2NH3 N2 + 3Cu + 3H2O 10. Balancear por redox la siguiente ecuacin: Cr I3 + Cl2 + NaOH Na2CrO4 + NaIO4 + NaCl + H2O

Quedando finalmente Mn+7 + 5e = Mn+2 2Cl-1 2e = Cl 2 igualando los electrones 2Mn+7 + 10e = 2Mn+2 10Cl-1 10e = 5 Cl 2 +7 -1 2Mn + 10Cl = 2Mn+2 + 5Cl2 la ecuacin parcialmente balanceada quedar 2KMnO4 + 10KCl + ?H2SO4 2MnSO4 + ?K2SO4 + 5Cl2 + ?H2O Completando la ecuacin por tanteos queda 2KMnO4 + 10KCl + 8H2SO4 2MnSO4 + 6K2SO4 + 5Cl2 + 8H2O

los elementos con cambio de valencia son Cr: de + 3 en CrI3 a + 6 en Na2 Cr O4 I: de 1 en CrI3 a + 7 en Na IO4 Cl: de 0 en CI2 a 1 en NaCl Luego tenemos Cr+3 3e Cr+6 I-1 24e 3I+7 (oxidacin) (1) (oxidacin) (2)

RESOLUCIN: Ajustamos la ecuacin electrnicamente

1N+5 O3 + 3Ag 1N O + 3Ag+ +2

N+5 + 3e N+2 Ag 1 Ag-1 (3Ag 3Ag+)

Carga neta de reactantes = 1 Carga neta de productos = +3 Como el medio es cido ajustamos las cargas agregando 4 cargas positivas en los reactantes 4H+

-1 (reduccin) (3) Cl 2 + 2e 2Cl

Sumando (1) y (2) para tener una sola ecuacin de oxidacin : I-1 + Cr+3 - 27e Cr+6 + 3I+7 (4) Cl2 2e 2Cl-1 (5)

1442443
carga + 3

4H+ + NO3 + 3Ag NO + 3Ag+ carga + 3

14243

Multiplicando (4) por 2 y (5) por 27 2I-1 + 2Cr+3 54e 2Cr+6 + 6I+7 27Cl2 + 54e 54Cl-1 +6 +7 -1 2cr+3 + 2I-1 + 27Cl 2 2Cr + 6I + 54Cl Por lo que la ecuacin parcialmente balanceada ser: 2CrI3 + 27Cl2 + ?NaOH Na2CrO4 + 6Na IO4 + 54NaCl + ?H2O Completando la ecuacin por tanteos 2CrI3 + 27Cl2 + 64NaOH 2Na2CrO4 + 6Na IO4 + 54NaCl + 32H2O 11. Balancear la ecuacin que ocurre en un medio cido. NO3 + Ag NO + Ag+

Para balancear los oxgenos en los reactantes existen tres tomos de oxgeno y uno en los productos, por lo que agregamos 2 molculas de H2O en los productos, compensado as los oxigenos. 4H+ + NO3 + 3Ag NO + 3Ag+ + 2H2O 12. La reaccin ocurre en un medio bsico. ClO3 + Cr+3 Cl + CrO4 RESOLUCIN: Efectuando el balance electrnico 1ClO3 + 2Cr+3 1Cl + 2CrO4
(+5) (+3) (-1) (+6)
= =

Carga neta reactantes +5 Carga neta productos 5 Como el medio es bsico hay que sumar (OH) , como cada uno representa una unidad negativa sumamos 10 (OH) en los reactantes y para ajustar los oxgenos 5 H2O en los productos

10(OH) + ClO3 + 2Cr+3 = Cl + 2CrO4 + 5H2O 13. Balancear la ecuacin y determinar el coeficiente del H2O en medio alcalino. Ag2O + Co+2 Ag + Co(OH)3 RESOLUCIN: Calculamos la ganancia y prdida de electrones e igualando Ag2O + 2Co+2 2Ag + 2Co(OH)3
(+1) (+2) (0) (+3)

15. Cuntos coulombios por hora pasan a travs de un bao de electroplatinado, el cual usa corriente de 10 amperes? RESOLUCIN: Se sabe que: 1 amp = 1c/seg luego 10 amperes sern: c c 10 que reducido nos da 36 000 s h 16. Qu masa de plata (Ag) se depositar de una solucin de Ag NO3 pasando 6 000 coulombios? RESOLUCIN: P. atmico Se sabe que Eq = luego para la Ag Valencia 107,9 EqAg = 1 EqAg = 107,9 g luego con una regla de tres 96 500 C 6 000 C depositan 107,9g x

| gana (2e)1 | pierde (1e)2 Se agregan (OH) para balancear las cargas inicas 4(OH) + Ag2O + 2Co+2 2Ag + 2Co(OH)3 luego para balancear el oxgeno agregamos H2O H2O + 4(OH)-1 + Ag2O + 2Co+2 2Ag + 2Co(OH)3 Coeficiente de H2O es 1.

6 000 . 107,9 x = 96 500 x = 6,7 g de plata

14. Hallar la intensidad de corriente de un calentador de 180 conectado a una fuente de 220 voltios. RESOLUCIN: E Se sabe que: R = luego I E I = Reemplazando valores R 220 V I = 180 I = 1,22 A

17. Qu amperaje ser necesario para depositar 15 kg de aluminio durante 9 horas? RESOLUCIN: Calculamos el Eq del Aluminio P . at Eq = V 27 Eq = 3 Eq = 9

Luego 96 500 C depositan 9 g de Al x 15 000 g de Al 15 000 . 96 500 x = 9 x = 160 833,3 C q Pero I = reemplazando valores T 160 833,3 C I = 9 . 3 600 s I = 4 963,9 amperes

19. Dos cubas electrolticas estn conectadas en serie, con soluciones de AgNO3 y FeCl3. Si en la primera se depositan 2,16g de Ag. Qu peso de Fe y Cl2 se deposita en la segunda? RESOLUCIN: Por la segunda Ley de Faraday MFe m Aq = Eq Fe Eq Aq 56 Eq Fe = 3 Eq Fe = 18,67 Reemplazando: 107,9 Eq Ag = 1 Eq Ag = 107,9

18. Cuntas horas se necesitar para descomponer electrolticamente 18 g de H2O con 6 amperes? RESOLUCIN: Si tenemos 6 amperes pasan 6 coulombios por segundo; adems el equivalente del H2O es: 18 Eq = 2 Eq = 9 Entonces: 9 g de H2O se descomponen por 96 500 C 18 g de H2O x = 193 000 C por lo tanto, Si en 1s x pasan 6 C 193 000 C x

mFe 2,16 = 18,67 107,9 mFe = 0,37 g

De manera anloga se calcula la masa de Cl2. mCl2 = 0,71 g

20. A travs de tres celdas electrolticas en serie pasan 0,2 Faradios. Una celda contiene una sal con in plata; otra ion Zn y la otra in Frrico. Asumiendo que slo existe reduccin de in metal, cuntos gramos de cada metal se depositar? RESOLUCIN: Al paso de 1 Faraday se deposita 1 equivalente luego, al paso de 0,2 Faraday, se depositan 0,2 equivalentes. 107,8 +1 EqAg+1 = luego EqAq = 107,9 1 65,38 +2 EqZn+2 = luego EqZn = 32,69 2

x = 32 166,66s que transformados 8 h 56 m 06 s

55,85 +3 EqFe+3 = luego EqFe = 18,62 3 Como en cada caso se depositan 0,2 equivalentes, se tendr entonces: Ag : 0,2 . 107,9 21,58 g de Ag

b) Indicar si la solubilidad del yodato de bario ser mayor, menor o igual en una solucin 0,3 M de cloruro de bario. RESOLUCIN: a) En 250 ml de disolucin acuosa saturada de yodato de bario hay disueltos 87,85 mg de dicha sal. Por tanto, la concentracin de la disolucin ser: 87,85 103 g Ba(IO3)2 1 mol Ba(IO3)2 = 0,25 l 487,3 g Ba(IO3)2 = 7,2 104 M. El equilibrio de solubilidad que tiene lugar es el siguiente: Ba(IO3)2 (s) Inicial Equilibrio s 0 Ba2+(aq) + 2 IO 3 (aq) 0 s 0 2s

Zn : 0,2 . 32,69 6,538 g de Zn Fe : 0,2 . 18,62 3,724 g de Fe

REACCIONES DE PRECIPITACIN Y FORMACIN DE COMPLEJOS

1. Se tiene una disolucin de nitrato de plata 0,001 M. Sabiendo que la constante del producto de solubilidad del cloruro de plata es 2 1010, calcular la concentracin mnima de iones cloruro para que se forme precipitado de cloruro de plata. RESOLUCIN: El proceso que tiene lugar es el siguiente: AgCl(s) Cl(aq) + Ag+(aq). En este caso, la constante del producto de solubilidad se expresar como: Kps = [Cl] [Ag+]. Despejando, resulta: Kps [Cl] = . [Ag+] Sustituyendo los valores numricos: 2 1010 [Cl ] = = 2 107 M. 103

La expresin de la constante del producto de solubilidad ser:

2 2 3 Kps = [Ba2+] [IO 3] = s (2s) = 4s .

Sustituyendo, resulta: Kps = 4 (7,2 104)3 = 1,5 109. b) Si efecturamos el clculo de la solubilidad en una solucin de cloruro de bario, se tendra: [Ba2+] = s' + 0,3; [IO 3] = 2s'. Por tanto: Kps = 1,5 109 = (s' + 0,3) (2s' )2. Efectuando la aproximacin: s' + 0,3 0,3 y resolviendo la ecuacin anterior se obtiene: s' = 1,118 105 M. Evidentemente, s' < s y, por tanto, la solubilidad ser menor en este caso, como consecuencia del efecto del ion comn. Este resultado puede preverse a partir del principio de Le Chatelier, ya que la adicin de una sal de bario provoca un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda y, por tanto, comporta una disminucin de la solubilidad.

2. 250 ml de una disolucin acuosa saturada de yodato de bario contienen 87,85 mg de esta sal a 298 K. Calcular: a) La constante del producto de solubilidad del yodato de bario a la temperatura indicada.

3. La solubilidad del hidrxido de calcio es de 1,7 g/l a 298 K. Calcular a esta temperatura: a) La constante del producto de solubilidad. b) El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio. RESOLUCIN: a) Para calcular la solubilidad molar es necesario conocer previamente la masa molar del hidrxido de calcio, que es de 74 g/mol. As pues, se tiene: g 1 mol Ca(OH)2 s = 1,7 = 0,023 M l 74 g Todo el hidrxido se disociar, ya que las sales son electrolitos fuertes: Ca(OH)2 (s) Ca2+(eq) + 2 OH(eq) Inicio s 0 0 Equilibrio s 2s La constante del producto de solubilidad vendr expresada por: Kps = [Ca2+] [OH]2 = 4s3. Sustituyendo los valores numricos, resulta: Kps = 4 (0,023)3 = 4,87 105. b) La concentracin de hidrxido es: [OH] = = 2s = 0,046 M. As pues: pOH = log 0,046 = = 1,34. Por consiguiente: pH = 14 pOH = 14 1,34 = 12,66.

= 0,065 M. El equilibrio de solubilidad que se produce es el siguiente: CH3COO Ag(s) CH3COO(aq) + Ag+(aq)

La constante del producto de solubilidad viene dada por: Kps = [CH3COO] [Ag+]. Sustituyendo los valores numricos, resulta: Kps = s2 = 0,06652 = 4,42 103. b) Si consideramos que la disolucin es 0,2 M en nitrato de plata, hay que tener en cuenta que esta sal es un electrolito fuerte totalmente disociado: AgNO3 (aq) Ag+(aq) + NO 3 (aq). Las concentraciones de los iones que intervienen en la solubilidad del acetato de plata sern: [CH3 COO] = s'; [Ag+] = s' + 0,2. Por tanto, en este caso, la expresin de la constante del producto de solubilidad ser: Kps = 4,42 103 = = s'(s' + 0,2). Resolviendo la ecuacin anterior, se obtiene: s' = 0,02 M. Se observa que s' < s y, por tanto, que la solubilidad del acetato de plata ser menor en este caso, como consecuencia del efecto del ion comn.

5. La solubilidad del hidrxido de hierro (II) en agua pura a 298 K es de 73,73 105 g/l. Calcular a esta temperatura: a) El producto de solubilidad del hidrxido de hierro (II). b) Indicar si el hidrxido de hierro (II) precipitar al aadir 103 g de cloruro de hierro (II) a 1 litro de una disolucin de pH = 6. RESOLUCIN: a) Para calcular la solubilidad molar es necesario conocer previamente la masa molar del hidrxido de hierro II), que es 90 g/mol. As pues: 73,73 105 g 1 mol s = = 8,2 106 M l 90 g El equilibrio de solubilidad que se establece es el siguiente:

4. La solubilidad del acetato de plata a 298 K es de 11,1 g/l. Calcular a esta temperatura: a) El producto de solubilidad del acetato de plata. b) La solubilidad del acetato de plata en una disolucin de nitrato de plata 0,2 M. RESOLUCIN: a) En este caso, la solubilidad molar de la sal es: 11,1 g CH3COO Ag 1 mol CH3COO Ag s = = l 167 g CH3COO Ag

Fe(OH)2 (s) Fe2+(aq) + 2 OH(aq) Inicio s Equilibrio 0 s 2s siendo s la solubilidad molar del hidrxido de hierro (II). Todo el hidrxido de hierro (II) disuelto se disocia, ya que las sales son electrolitos fuertes. Por tanto, se tendr: Kps = [Fe2+] [OH]2 = = (2s)2 s = 4 s3. Sustituyendo los valores numricos, resulta: Kps = 4 s = 4 (8,2 10 ) = 2,2 10 . b) El cloruro de hierro (II) es soluble y se disocia totalmente: FeCl2 (aq) Fe2+(aq) + 2 Cl(aq). La concentracin de [Fe2+] disuelto ser: 103 g FeCl2 1 mol FeCl2 1 mol Fe2+ [Fe2+] = = l 127 g FeCl2 1 mol FeCl2 = 7,87 106 M Como pH = 6, pOH = 14 pH = 14 6 = 8. Ahora bien, por definicin, pOH = log [OH], es decir, 8 = log [OH]. Por tanto: [OH] = 108 M. As pues, nicamente se obtendr precipitado si Q > Kps. Q = [Fe2+] [OH]2 = 7,87 106 (108)2 = = 7,87 1022. En este caso, Q < Kps. Por consiguiente, no se producir la precipitacin del hidrxido de hierro (II).
3 6 3 15

La constante del producto de solubilidad adoptar la expresin: Kps = [Mn2+] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 2 1011. As, resolviendo la ecuacin anterior, se obtiene: s = 1,71 104 M. Para expresar la solubilidad en mg/l, procederemos del siguiente modo: g 103 mg mol s = 1,71 104 88,9 = 15,2 mg/l. l mol 1g b) Teniendo en cuenta que [OH] = 2s, siendo s la solubilidad molar, se obtiene la siguiente concentracin de hidrxido: [OH] = 3,42 104 M. De la definicin de pOH = log [OH], sustituyendo, resulta: pOH = log (3,42 104) = 3,47. Por tanto: pH = 14 pOH = 14 3,47 = 10,53 > 7. Es decir, se trata de un pH bsico.

7. A 25 C, la constante del producto de solubilidad del fluoruro de plomo (II) es 4 108. a) Calcular la solubilidad del fluoruro de plomo (II) en agua pura a 25 C, expresada en mg/l. b) Indicar si se formar precipitado de fluoruro de plomo (II) al mezclar, a 25 C, 50 ml de disolucin 0,02 M de nitrato de plomo (II) y 50 ml de disolucin 0,01 M de fluoruro de potasio. RESOLUCIN: a) En primer lugar, calcularemos la solubilidad molar a partir del equilibrio: PbF2 (s) Equilibrio Pb2+(aq) + 2 F(aq) s s

6. A 25 C, la constante del producto de solubilidad del hidrxido de manganeso (II) es 2,0 1011. a) Calcular la solubilidad del hidrxido de manganeso (II) a dicha temperatura, expresada en mg/l. b) Calcular el pH de una disolucin saturada de hidrxido de manganeso (II) a la temperatura indicada. RESOLUCIN: a) En primer lugar calcularemos la solubilidad molar, s: Mn(OH)2 (s) Equilibrio Mn2+(aq) + 2 OH(aq) s s

La constante del producto de solubilidad adoptar la expresin: Kps = [Pb2+] [F]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 4 108. Resolviendo seguidamente la ecuacin anterior, se obtiene: s = 2,154 103 M. Para expresar la solubilidad en mg/l, procederemos del siguiente modo:

g mol 103 mg s = 2,154 103 245,2 = l mol 1g = 528,16 mg/l. b) Calcularemos la concentracin de los iones en la mezcla: 0,02 0,05 [Pb2+] = = 0,01 M; 0,1 0,01 0,05 [F] = = 0,005 M. 0,1 A continuacin determinaremos si se supera (precipita) o no (no precipita) el valor de la constante del producto de solubilidad. El cociente de reaccin Q vale: Q = [Pb2+] [F]2 = 0,01 (0,005)2 = = 2,5 107 > Kps. Puesto que se supera el valor del producto de solubilidad, los iones no pueden estar en disolucin con esta concentracin y, por tanto, precipita el fluoruro de plomo (II).

g mg mol s = 2,924 104 58,3 103 l mol g 1l = 0,017 mg/ml. 103 ml b) Sabiendo que [OH] = 2s, siendo s la solubilidad molar, se obtiene la siguiente concentracin de hidrxido: [OH] = 5,848 104 M. De la definicin de pOH = log [OH], sustituyendo, resulta: pOH = log (5,848 104) = 3,23. Por tanto: pH = 14 pOH = 14 3,23 = 10,77 > 7. Es decir, se trata de un pH bsico.

8. El hidrxido de magnesio tiene una constante del producto de solubilidad a 25 C de 1,0 1010. Calcular: a) La solubilidad del hidrxido de magnesio en mg/ml. b) El pH de una disolucin saturada de hidrxido de magnesio. RESOLUCIN: a) En primer lugar, calcularemos la solubilidad molar a partir del equilibrio: Mg(OH)2 (g) Equilibrio Mg2+(aq) + 2 OH(aq) s 2s

9. A 25 C, se disuelven en agua 0,148 g de yoduro de plomo (II) y se obtienen 250 ml de una solucin saturada de esta sal. Calcular la constante del producto de solubilidad del yoduro de plomo a 25 C. RESOLUCIN: En 250 ml de disolucin acuosa saturada, tenemos disueltos: 0,148 g PbI2 1 mol PbI2 = 1,28 103 M. 0,25 l 461 g PbI2 El equilibrio de solubilidad que se establece es el siguiente: PbI2(s) Pb2+(aq) + 2 I(aq) Inicial Equilibrio s 0 s 0 2s

La constante del producto de solubilidad adoptar la expresin: Kps = [Mg2+] [OH]2 = s (2s)2 = 4 s3 = 1010. Resolviendo la ecuacin anterior, se obtiene: s = 2,924 104 M. Para expresar la solubilidad en mg/ml, procederemos del siguiente modo:

La expresin de la constante del producto de solubilidad del yoduro de plomo es: Kps = [Pb2+] [I]2 = = s (2s)2 = 4 s3. Sustituyendo los valores numricos se obtiene: Kps = 4 (1,28 103)3 = 8,39 109.

DESCRIPTIVA DE LOS PRINCIPALES ELEMENTOS REPRESENTATIVOS

1. Calcular los kg de carbono que se pueden obtener a partir de 1.000 kg de carbonato de calcio, si el rendimiento del proceso es de un 30 %. RESOLUCIN: El carbonato de calcio, como todos los carbonatos, a elevadas temperaturas se descompone del modo siguiente: CaCO3 CO2 + CaO. El proceso puede continuar: CO2 C + O2. De este modo, la relacin molar correspondiente a la totalidad del proceso es: 1 mol de carbonato de calcio 1 mol de dixido de carbono 1 mol de carbono. Para calcular los gramos de carbono, necesitaremos determinar la masa molar del carbonato de calcio, que es de 100 g/mol. As pues, se tiene: 1 mol CaCO3 1 mol CO2 106 g CaCO3 100 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol C 12 g carbono = 120.000 g C = 1 mol CO2 1 mol carbono = 120 kg de carbono tericos. Como el rendimiento es del 30 %, resulta: 30 kg C reales 120 kg C tericos = 100 kg C tericos = 36 kg de carbono.

RESOLUCIN: Un mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litros en condiciones normales de presin y temperatura. Por tanto, se tiene: 1 mol H2 1,596 l H2 en c.n. = 22,4 l H2 en c.n. = 0,07125 moles de H2. A continuacin calcularemos la cantidad de hidrgeno que se produce de acuerdo con la ecuacin igualada correspondiente al proceso: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2. A partir de x gramos de Zn, se obtienen: 1 mol Zn 1 mol H2 x g Zn = 65,4 g Zn 1 mol Zn = 0,0153 x moles de H2. En el caso de la reaccin con el aluminio se tiene: 2 Al + 3 H2SO4 Al2(SO4)3 + 3 H2 A partir de (1,5 x) gramos de Al se obtienen: 1 mol Al 3 moles H2 (1,5 x) g Al = 27 g Al 2 moles Al = 0,0833 0,0556 x moles de H2. Por tanto, el nmero total de moles de hidrgeno formados es: 0,0833 0,0556x + 0,0153x = = 0,0833 0,0403x moles de H2. Ahora bien, los moles de hidrgeno procedentes de las dos reacciones han de coincidir con el nmero total de moles de hidrgeno obtenidos. Por tanto: 0,07125 = 0,0833 0,0403x. Resolviendo esta ecuacin se obtiene: x = 0,30 gramos de Zn y, por diferencia, 1,5 0,30 = 1,2 gramos de Al. Los porcentajes de Al y Zn en la mezcla sern: 1,2 g 0,30 g Al = 100 = 80 %; Zn = 100 = 20 %. 1,5 g 1,5 g

2. 1,5 gramos de una aleacin de cinc y aluminio se tratan con un exceso de cido sulfrico y se liberan 1,596 litros de hidrgeno en condiciones normales. Calcular el porcentaje de cinc y de aluminio que contiene dicha aleacin.

3. Una muestra de 0,997 g de una mezcla de carbonato de sodio anhidro y de carbonato de potasio anhidro se trata con un ligero exceso de cido clorhdrico diluido. La disolucin resultante se evapora totalmente y el residuo obtenido pesa 1,090 g. Calcular la composicin de la muestra original. RESOLUCIN: En primer lugar, estableceremos las ecuaciones correspondientes a los procesos que tienen lugar: Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + CO2 + H2O K2CO3 + 2 HCl 2 KCl + CO2 + H2O Para calcular la cantidad de cloruro de sodio que se obtiene de la primera ecuacin es necesario conocer las masas molares del carbonato de sodio y del cloruro de sodio, que son, respectivamente, 106 g/mol y 58,5 g/mol. Si consideramos que la muestra inicial contiene x gramos de carbonato de sodio, resulta: 1 mol Na2CO3 2 mol NaCl x g Na2CO3 106 g Na2CO3 1 mol Na2CO3 58,5 g NaCl = 1,104 x gramos NaCl. 1 mol NaCl Anlogamente, para calcular la cantidad de cloruro de potasio que se obtiene de la segunda ecuacin es necesario conocer las masas molares del carbonato de potasio y del cloruro de potasio, que son, respectivamente, 138 g/mol y 74,5 g/mol. Si consideramos que la muestra inicial contiene y gramos de carbonato de potasio, resulta: 1 mol K2CO3 2 moles KCl y g K2CO3 138 g K2CO3 1 mol K2CO3 74,5 g KCl = 1,080 y gramos K Cl. 1 mol KCl La suma de las masas de cloruros obtenidos ha de coincidir con la cantidad indicada en el enunciado. Por tanto, se tiene: 1,104 x + 1,080 y = = 1,090 (1). Ahora bien, la muestra inicial est

formada por x + y = 0,997 (2). Resolviendo el sistema de ecuaciones constituido por (1) y (2) se obtiene: x = 0,552 g de carbonato de sodio; y = 0,445 g de carbonato de potasio.

4. Se calientan 5 g de carbonato de calcio y se obtienen 2 g de xido de calcio y se libera dixido de carbono. Calcular: a) El porcentaje en peso de carbonato de calcio que se ha transformado en xido de calcio. b) El volumen de dixido de carbono que se ha desprendido a 25 C y 1 atm de presin. RESOLUCIN: a) La ecuacin correspondiente al proceso de descomposicin es la siguiente: CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g). Para efectuar los clculos estequiomtricos necesitamos conocer previamente las masas molares del carbonato de calcio y del xido de calcio, que son, respectivamente, 100 g/mol y 56 g/mol. Calcularemos los gramos de xido de calcio que se obtendran a partir de los 5 gramos de carbonato de calcio: 1 mol CaCO3 1 mol CaO 5 g CaCO3 100 g CaCO3 1 mol CaCO3 56 g CaO = 2,8 g CaO. 1 mol CaO El rendimiento del proceso es: gramos obtenidos 100. gramos tericos Sustituyendo los valores numricos, resulta: 2 g CaO reales Rendimiento = 100 = 71,43 % 2,8 g CaO tericos b) A partir de la cantidad de xido de calcio obtenido determinaremos los moles de dixido de carbono que se han formado:

1 mol CaO 1 mol CO2 2 g CaO = 56 g CaO 1 mol CaO = 0,036 moles de CO2. Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales: nRT P V = n R T, despejando resulta: V = . P Sustituyendo los valores numricos: J 0,036 mol 8,31 298 K K mol V = = 1,01 105 Pa 1000 litros = 0,883 litros. = 8,83 104 m3 1 m3

A continuacin, calcularemos los moles de hidrgeno que corresponden a ambas reacciones a partir de x gramos de Mg y de (4 x) gramos de Al: 1 mol Mg 1 mol H2 x g Mg = 24,3 g Mg 1 mol Mg = 0,0412x moles H2 1 mol Al 3 moles H2 (4 x) g Al = 27 g Al 2 moles Al = (0,2222 0,0556 x)moles H2 Esta cantidad de moles ha de coincidir con los moles totales de hidrgeno formados. As, se tiene: 0,208 = 0,0412 x + (0,2222 0,0556 x). Resolviendo la ecuacin anterior se obtiene: x = 1 gramo de Mg; (4 x) = 4 1 = 3 gramos de Al. Por tanto, el porcentaje de magnesio en el magnalio ser: 1 g Mg 100 = 25 % de Mg. 4g

5. En la construccin aeronutica se utiliza una aleacin de magnesio y aluminio denominada magnalio. Al reaccionar 4 g de dicha aleacin con un exceso de cido clorhdrico, se obtuvieron 4,72 litros de hidrgeno, medidos a 1 atm y a 0 C. Calcular el porcentaje de magnesio presente en el magnalio. RESOLUCIN: En primer lugar, estableceremos las dos ecuaciones que tienen lugar: Mg + 2 HCl MgCl2 + H2 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2 Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales: PV P V = n R T, y despejando n = , RT se puede calcular el nmero de moles de hidrgeno que se forman. Sustituyendo los valores numricos, se obtiene: 1 105 Pa 4,72 103 m3 n = = J 8,31 273 K K mol = 0,208 moles de H2.

6. El carbonato de magnesio constituye el mineral denominado magnesita. Al calentarlo a temperatura elevada se descompone en xido de magnesio y dixido de carbono. Calcular la masa de magnesita, que contiene un 90 % de carbonato de magnesio, que se necesita para obtener 10,0 g de xido de magnesio, si el rendimiento del proceso es del 80 %. RESOLUCIN: La ecuacin correspondiente al proceso que tiene lugar es la siguiente: MgCO3 MgO + CO2. Las masas molares del xido de magnesio y del carbonato de magnesio son, respectivamente 40,3 g/mol y 84,3 g/mol. As pues, teniendo en cuenta la estequiometra del proceso, resulta: 1 mol MgO 1 mol MgCO3 10,0 g MgO 40,3 g MgO 1 mol MgO 100 g magnesita 84,3 g MgCO3 1 mol MgCO3 90 g MgCO3 100 g reales = 29 g. 80 g tericos

METALURGIA
1. a) Calcular la masa de cinc que se puede obtener a partir de una tonelada de blenda de un 40 % de riqueza. b) Calcular el volumen de dixido de azufre en condiciones normales que se desprende en el proceso de tostacin. RESOLUCIN: a) La reaccin que se produce en el proceso de tostacin es la siguiente: 2 ZnS + 3 O2 2 SO2 + 2 ZnO La masa de sulfuro de cinc que contiene 1 tonelada de blenda es: 1.000 kg blenda 1 tonelada blenda 1 tonelada blenda 40 kg ZnS = 400 kg ZnS 100 kg blenda El cinc se obtiene por reduccin del xido de cinc producido en el proceso de tostacin: ZnO + CO CO2 + Zn As pues, la cantidad de Zn obtenida a partir de 1 tonelada de blenda es: 1.000 g ZnS 1 mol ZnS 400 kg ZnS 1 kg ZnS 97,37 g ZnS 2 mol ZnO 1 mol Zn 65,37 g Zn 2 mol ZnS 1 mol ZnO 1 mol Zn 1 kg Zn = 268,54 kg de Zn. 1.000 g Zn b) Anlogamente, el volumen de dixido de azufre obtenido en condiciones normales ser: 1.000 g ZnS 1 mol ZnS 400 kg ZnS 1 kg ZnS 97,37 g ZnS 22,4 l (c.n.) 2 moles SO2 2 moles ZnS 1 mol SO2 92.000 litros SO2 (c.n.)

2. Se prepararon 25 g de manganeso por aluminotermia de una pirolusita (dixido de manganeso) del 50 % de riqueza. Calcular la cantidad de pirolusita empleada en la aluminotermia. RESOLUCIN: En la aluminotermia de la pirolusita tiene lugar la siguiente reaccin de reduccin: 3 MnO2 + 4 Al 3 Mn + 2 Al2O3 Para obtener 25 gramos de manganeso, se precisara: 1 mol Mn 3 moles MnO2 25 g Mn 54,9 g Mn 3 moles Mn 86,9 g pirolusita = 39,57 g de pirolusita pura. 1 mol MnO2 Por tanto, la cantidad de pirolusita impura necesaria es: 100 g impura 39,57 g pura = 50 g pura = 79, 14 g de pirolusita impura.

3. Calcular los gramos de nitrato de plata necesarios para fabricar una moneda de plata de 25 g cuya ley es del 90 %. RESOLUCIN: La cantidad de plata pura contenida en la moneda es: 25 g 90 % = 22,5 gramos de plata. El nitrato de plata se obtiene a partir de la plata mediante el siguiente proceso: 4 HNO3 + 3 Ag 3 AgNO3 + NO + 2 H2O As pues, a partir de 22,5 gramos de plata pura se podrn obtener: 1 mol Ag 3 moles AgNO3 22,5 g Ag 107,87 g Ag 3 moles Ag 169,87 g AgNO3 = 35,43 g de nitrato de plata. 1 mol AgNO3

4. Un mineral de galena con ganga de cuarzo tiene una densidad de 4,9 g/cm3, siendo la densidad de la galena 7,58 g/cm3 y la del cuarzo 2,65 g/cm3. Calcular la cantidad de plomo que puede obtenerse tericamente a partir de una tonelada de dicho mineral. RESOLUCIN: Primero calcularemos la cantidad de galena presente en el mineral, hallando la composicin centesimal. Supongamos que el mineral contiene un x % de galena y, por tanto, un (100 x)% de cuarzo. La densidad del mineral vendr dada por la expresin: x Densidad del mineral = densidad galena + 100 100 x + densidad cuarzo . 100 Sustituyendo los valores numricos del enunciax 100 x do, resulta: 4,9 = 7,58 + 2,65 . 100 100 225 Despejando, se obtiene: x = = 45,641% de 4,93 galena. Por tanto, la galena contenida en una tonelada de mineral ser: 1.000 kg mineral 45,641 kg galena 1 tonelada = 1 tonelada 100 kg mineral = 456,4 kg de galena. El plomo se obtiene a partir de la galena por tostacin y posterior reduccin, de acuerdo con las reacciones siguientes: 2 PbS + 3 O2 2 PbO + 2 SO2 PbO + CO Pb + CO2. As, la cantidad de plomo que podr obtenerse a partir de 456,4 kg de galena ser la siguiente: 1.000 g PbS 1 mol PbS 456,4 kg galena 1 kg galena 239,19 g PbS 2 moles PbO 1 mol Pb 207,19 Pb 2 moles PbS 1 mol PbO 1 mol Pb g 1 k Pb = 395,34 kg Pb. 1.000 g Pb

5. Para determinar la riqueza de una muestra de cinc impuro se toman 50 g y se tratan con una disolucin clorhdrica de densidad 1,18 g/cm3 y 35 % de riqueza en peso y se gastan 129 ml de dicha disolucin. Calcular el porcentaje de cinc contenido en la muestra. RESOLUCIN: En primer lugar, calcularemos la cantidad de cido clorhdrico que ha reaccionado con la muestra de cinc impuro: 1,18 g disolucin 35 g HCl 129 ml ml 100 g disolucin 1 mol HCl = 1,4616 moles HCl. 36,45 g HCl La reaccin que tiene lugar entre el cinc y el cido clorhdrico es la siguiente: Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 As pues, a partir de la relacin estequiomtrica anterior resulta: 1 mol Zn 65,37 g Zn 1,4616 moles HCl = 2 moles HCl 1 mol Zn = 47,77 g Zn. Por consiguiente, el porcentaje de cinc contenido en la muestra ser: 47,77 g Zn 100 = 95,54%. 50 g muestra

6. Calcular los gramos de cal viva (CaO) obtenidos en la calcinacin de una tonelada de calcita del 80 % de riqueza en carbonato de calcio si el rendimiento de la operacin es del 90 %. RESOLUCIN: La masa de carbonato de calcio contenida en una tonelada de calcita es:

1.000 kg calcita 1 tonelada de calcita 1 tonelada de calcita 80 kg CaCO3 = 100 kg calcita = 800 kg de carbonato de calcio. La reaccin de calcinacin del carbonato de calcio es la siguiente: CaCO3 CO2 + CaO. La cantidad terica de xido de calcio que se obtendra en el proceso sera: 1.000 g CaCO3 1 mol CaCO3 800 kg CaCO3 1 kg CaCO3 100 g CaCO3 1 mol CaO 56 g CaO 1 kg CaO = 1 mol CaCO3 1 mol CaO 1.000 g CaO = 448 kg CaO. Pero, como el rendimiento del proceso es del 90 %, la cantidad de xido de calcio que se obtiene realmente es: 448 kg 90 % = 403,2 kg de xido de calcio = = 403 200 g de CaO.

En el primer caso, se tiene: 1 mol Mg 1 mol H2 x g Mg 24,31 g Mg 1 mol Mg 22,4 l H2 (c.n.) 1.000 ml H2 (c.n.) = 1 mol H2 1 l H2 (c.n.) = 921,43x ml de H2 (c.n.). En el segundo caso resulta: 1 mol Al 3 moles H2 (0,5 x) g Al 26,98 g Al 2 moles Al 22,4 l H2 (c.n.) 1.000 ml H2 (c.n.) = 1 mol H2 1 l H2 (c.n.) = (622,68 1.245,37x) ml de H2 (c.n.). Ahora bien, la suma de los volmenes de hidrgeno desprendidos en ambos procesos debe coincidir con el volumen total de hidrgeno desprendido en el ataque, es decir, 602,4 ml. Por tanto, se tiene: 921,43x + (622,68 1.245,37x) = 602,4. Resolviendo la ecuacin precedente se obtiene: x = 0,063 g Mg. Por consiguiente: (0,5 x) = 0,5 0,063 = 0,437 g Al.

7. Al tratar 0,5 g de una aleacin de magnesio y aluminio con cido clorhdrico se desprenden 602,4 ml de hidrgeno medidos en condiciones normales. Calcular las cantidades de cada metal que contiene dicha aleacin. RESOLUCIN: Supongamos que la aleacin contiene x gramos de Mg y (0,5 x) gramos de Al. Los volmenes de hidrgeno desprendidos al ser atacados ambos metales por el cido clorhdrico se podrn determinar a partir de sus ecuaciones respectivas: Mg + 2 HCl MgCl2 + H2 2 Al + 6 HCl 2 AlCl3 + 3 H2.

8. Cuando un trozo de hierro de 10 g se expone a la intemperie su masa aumenta en 0,5 g. Suponiendo que nicamente se haya formado xido de hierro (III) en el proceso de oxidacin, calcular la masa de hierro que quedar sin oxidar. RESOLUCIN: La reaccin correspondiente al proceso de oxidacin del hierro es: 4 Fe + 3 O2 2 Fe2O3. Como el enunciado nos indica que no toda la masa de hierro se ha oxidado, supondremos que x gramos de hierro se han oxidado y, por tanto, (10 x) gramos de hierro han quedado sin oxidarse. La cantidad de xido de hierro (III) que se ha obtenido a partir de la oxidacin de x gramos de hierro es la siguiente:

1 mol Fe 2 moles Fe2O3 x g Fe 55,85 g Fe 4 moles Fe 159,7 g Fe2O3 = 1,4297x g Fe2O3. 1 mol Fe2O3 Al finalizar el proceso, la suma de las masas del xido de hierro (III) formado y del hierro que no ha reaccionado deber coincidir con la masa final, que es de 10,5 gramos. As pues, tendremos: 1,4297x + 10 x = 10,5. Resolviendo la ecuacin precedente, se obtiene: x = 1,164 gramos de hierro que se han oxidado. Por consiguiente: (10 x) = 10 1,164 = 8,836 gramos es la masa de hierro que no ha reaccionado.

carbonato de sodio = 1 (2 1) = 2 equivalentesgramo. El resultado que se obtiene es el mismo si se multiplica el nmero de moles de carbonato de sodio (1) por el producto del nmero de aniones carbonato (1) por la carga de cada anin carbonato (2). En efecto, se obtiene que 1 mol de carbonato de sodio = 1 (1 2) = 2 equivalentes-gramo. Por tanto, se tiene que 2,226 103 moles de 2 equivalentes-g Na2CO3 carbonato de sodio = 1 mol Na2CO3 = 0,004452 equivalentes-gramo de carbonato de sodio. Ahora bien, todos los procesos qumicos tienen lugar reaccionando y formndose el mismo nmero de equivalentes-gramo de todas las sustancias que intervienen en el mismo. Por tanto, habrn reaccionado tambin 0,004452 equivalentes-gramo del cido desconocido HA. Por definicin, la normalidad N de una disolucin es el cociente entre el nmero de equivalentes-gramo del soluto y el nmero de litros de disolucin. En este caso, se tendr: 0,004452 N = = 0,2010 N. 22,15 103

MTODOS DE LA QUMICA ANALTICA

1. Un cido desconocido se valora frente al carbonato de sodio puro y anhidro. 0,2360 g de carbonato de sodio precisan para su total neutralizacin 22,15 ml del cido. Calcular la normalidad del cido. RESOLUCIN: La reaccin que tiene lugar en este caso es: 2 HA + Na2CO3 CO2 + H2O + 2 NaA siendo HA la frmula representativa del cido desconocido. En primer lugar, calcularemos el nmero de moles de carbonato de sodio que han reaccionado: 1 mol Na2CO3 0,2360 g Na2CO3 = 106 g Na2CO3 = 2,226 103 moles de carbonato de sodio. En el caso de una sal, el nmero de equivalentes-gramo se calcula multiplicando el nmero de moles por el producto obtenido al multiplicar el nmero de cationes por su carga o bien el nmero de aniones por su carga. Es decir, en el caso que nos ocupa, 1 mol de carbonato de sodio es igual a 2 equivalentes-gramo, ya que hay que multiplicar el nmero de moles de carbonato de sodio (1) por el producto del nmero de cationes Na+ (2) por la carga de cada catin Na+ (1). As pues, 1 mol de

2. Al valorar en fro con un cido, los bicarbonatos son alcalinos frente al rojo o el anaranjado de metilo. Se disuelve en agua 1,000 g de una sustancia alcalina y se valora con un cido 0,500 N. Calcular el volumen de cido que se gasta si se emplea como indicador rojo de metilo en los casos siguientes: a) Si la sustancia es hidrxido de sodio. b) Si la sustancia es bicarbonato de sodio. c) Si la sustancia es carbonato de sodio. RESOLUCIN: a) La reaccin que tiene lugar en este caso es la siguiente: NaOH + HA NaA + H2O. En primer lugar, vamos a calcular el nmero de moles de NaOH presentes:

1 mol NaOH 1 g NaOH = 0,025 moles NaOH. 40 g NaOH En el caso de un hidrxido, el nmero de equivalentes-gramo se calcula multiplicando el nmero de moles por el nmero de grupos OH que posee. Es decir, en el caso que nos ocupa, 1 mol de hidrxido de sodio es igual a 1 equivalente-gramo, ya que hay que multiplicar el nmero de moles de hidrxido de sodio (1) por el nmero de grupos OH (1). As pues, 1 mol de hidrxido de sodio = = 1 1 = 1 equivalente-gramo. Por tanto, se tiene que 0,025 moles de NaOH = 0,025 equivalentesgramo de NaOH. Como en todos los procesos qumicos interviene el mismo nmero de equivalentes-gramo de todas las sustancias, se habrn gastado tambin 0,025 equivalentes-gramo del cido HA. De la definicin de normalidad, se tiene: nmero de equivalentes-gramo N = . V (litros) Despejando: V N = nmero de equivalentesgramo. Sustituyendo los datos numricos, resulta: V 0,5 = 0,025. Despejando: 0,025 V = = 0,05 l = 50 ml. 0,5 b) En este caso, la reaccin que tiene lugar es la siguiente: NaHCO3 + HA NaA + CO2 + H2O. En primer lugar calcularemos el nmero de moles de bicarbonato de sodio que reaccionan: 1 mol NaHCO3 1 g NaHCO3 = 84 g NaHCO3 = 0,0119 moles de bicarbonato de sodio. Como el bicarbonato de sodio es una sal, el nmero de equivalentes-gramo se calcula multiplicando el nmero de moles por el producto obtenido al multiplicar el nmero de cationes por su carga o bien el nmero de aniones por su carga. Es decir, en el caso que nos ocupa, 1 mol de bicarbonato de sodio es igual a 1 equivalente-gra-

mo, ya que hay que multiplicar el nmero de moles de bicarbonato de sodio (1) por el producto del nmero de cationes Na+ (1) por la carga de cada catin Na+ (1). As pues, 1 mol de carbonato de sodio = 1 (1 1) = 1 equivalente-gramo. El resultado que se obtiene es el mismo si se multiplica el nmero de moles de bicarbonato de sodio (1) por el producto del nmero de aniones bicarbonato (1) por la carga de cada anin bicarbonato (1). Por tanto, se tiene que 0,0119 moles de bicarbonato de sodio son tambin 0,0119 equivalentes-gramo de bicarbonato de sodio. Como en todos los procesos qumicos interviene el mismo nmero de equivalentes-gramo de todas las sustancias, se habrn gastado tambin 0,0119 equivalentes-gramo del cido HA. De la definicin de normalidad, se tiene: nmero de equivalentes-gramo N = . V (litro) Despejando: V N = nmero de equivalentes-gramo. Sustituyendo los datos numricos, resulta: V 0,5 = 0,0119. Despejando: 0,0119 V = = 0,0238 l = 23,80 ml. 0,5 c) En este caso, la reaccin correspondiente al proceso que tiene lugar es la siguiente: Na2CO3 + 2 HA 2 NaA + CO2 + H2O En primer lugar calcularemos el nmero de moles de carbonato de sodio que reaccionan en el proceso: 1 mol Na2CO3 1 g Na2CO3 = 0,009435 moles 106 g Na2CO3 de carbonato de sodio. Tal como se explic anteriormente, 1 mol de carbonato de sodio es igual a 2 equivalentes-gramo. As pues, 0,009435 moles de carbonato de sodio sern 2 0,009435 = = 0,01887 equivalentes-gramo de carbonato de sodio. Como en todos los procesos qumicos interviene el mismo nmero de equivalentes-gramo de to-

das las sustancias, se habrn gastado tambin 0,01887 equivalentes-gramo del cido HA. De la definicin de normalidad, se tiene: nmero de equivalentes-gramo N = . V (litros) Despejando: V N = nmero de equivalentesgramo. Sustituyendo los datos numricos, resulta: V 0,5 = 0,01887. Despejando: 0,01887 V = = 0,03774 l = 37,74 ml. 0,5

co) a color rojizo (medio cido). La reaccin que se produce en este caso es la siguiente: KHCO3 + HA KA + CO2 + H2O De la definicin de normalidad, se deduce que V N = nmero de equivalentes-gramo de cido. Sustituyendo los valores numricos, se obtiene para la primera valoracin: Equivalentes-gramo de cido = 27,40 103 0,2 0,992 = 0,005436. Para la segunda valoracin, resulta: Equivalentes-gramo de cido = 5,85 103 0,2 0,992 = 0,001162. Ahora bien, como el nmero de equivalentesgramo ha de ser el mismo en cualquier reaccin, en la segunda valoracin tambin habrn reaccionado 0,001162 equivalentes-gramo de bicarbonato de potasio, que a su vez, provienen de 0,001162 equivalentes-gramo de carbonato de potasio que han reaccionado en la primera valoracin. Por tanto, estos 0,001162 equivalentesgramo de carbonato de potasio habrn reaccionado con 0,001162 equivalentes-gramo de cido en la primera valoracin y, por tanto, el cido total gastado para valorar totalmente el carbonato de potasio ser: 2 0,001162 = 0,002324 equivalentes-gramo, que corresponder asimismo al nmero total de equivalentes-gramo de carbonato de potasio que haba al principio. Pero como en la primera valoracin se ha gastado un total de 0,005436 equivalentes-gramo de cido, en la neutralizacin del hidrxido de potasio se habrn gastado: 0,005436 0,001162 = 0,004274 equivalentes-gramo de cido, que coincidirn tambin con los equivalentes-gramo de hidrxido de potasio que haba inicialmente. En el caso del carbonato de potasio, 1 mol = 2 equivalentesgramo, por tratarse de una sal con dos cationes potasio de carga uno mientras que en el caso del hidrxido de potasio, 1 mol = 1 equivalente-gramo, por tratarse de un hidrxido con un grupo OH. Por tanto, inicialmente haba 0,002324: 2 = = 0,001162 moles de carbonato de potasio y 0,004274: 1 = 0,004274 moles de hidrxido de potasio. Las concentraciones respectivas eran: Carbonato de potasio:

3. 20 ml de una disolucin que contiene potasa custica y carbonato de potasio se valoran en fro con un cido 0,2 N, factor 0,992. Empleando fenolftalena como indicador, se gastan hasta decoloracin del lquido 27,40 ml del cido. Se agrega ahora rojo de metilo y el lquido se vuelve amarillo y, al continuar valorando hasta dbil coloracin rojiza se gastan 5,85 ml del cido. Calcular la concentracin de la disolucin en hidrxido de potasio y en carbonato de potasio. RESOLUCIN: La primera valoracin corresponde a la reaccin de neutralizacin de la potasa custica (KOH) y a la reaccin entre el carbonato de potasio y el cido para producir bicarbonato de potasio, ya que el indicador utilizado ha sido fenolftalena y, cuando la fenolftalena se decolora, el pH del medio es todava suficientemente alcalino para impedir el posterior ataque del cido sobre el bicarbonato de potasio. Por consiguiente, las reacciones que tienen lugar son las siguientes: KOH + HA KA + H2O K2CO3 + HA KHCO3 + KA La segunda valoracin corresponde al ataque del cido sobre el bicarbonato de potasio formado en la reaccin anterior, ya que, tal como indica el enunciado, se utiliza rojo de metilo como indicador y pasa de color amarillo (medio bsi-

0,001162 moles K2CO3 138 g K2CO3 20 ml 1 mol K2CO3 1.000 mol = 8,02 g/l 1l Hidrxido de potasio: 0,004274 moles KOH 56 g KOH 20 ml 1 mol KOH 1.000 ml = 12 g/l 1l

de calcio y, por tanto, con los de Ca2+. Ahora bien, en el caso de un catin, el nmero de equivalentes-gramo coincide con el nmero de moles multiplicado por la carga del catin. Es decir, en el caso del catin Ca2+, 1 mol = 1 2 = 2 equivalentes-gramo. As pues, efectuando los clculos estequiomtricos correspondientes se obtiene: 0,0014117 equivalentes-gramo 1 mol Ca2+ 40 g Ca2+ Ca2+ = 2+ 2 equivalentes-gramo Ca 1 mol Ca2+ = 0,0283 gramos de Ca2+. Pero como esta cantidad de Ca2+ est disuelta en 100 ml, la concentracin ser: 0,0283 g Ca2+ 1.000 ml = 0,283 g/l. 100 ml 1l Si se quiere expresar la concentracin en forma de xido de calcio se proceder del modo siguiente: g Ca2+ 1 mol Ca2+ 1 mol CaO 0,283 2+ l 40 g Ca 1 mol Ca2+ 56 g CaO = 0,396 g/l. 1 mol CaO

4. Para determinar el calcio presente en un agua mineral, se precipita como oxalato de calcio monohidrato, mediante oxalato de amonio a ebullicin en presencia de cloruro de amonio. El oxalato de calcio se filtra, se lava cuidadosamente, se disuelve despus en cido sulfrico y se valora con permanganato 0,1 N, factor 1,012. Partiendo de 100 ml de agua mineral se gastan 13,95 ml de permanganato. Calcular el contenido del agua en calcio, determinndolo como ion Ca2+ y como xido de calcio. RESOLUCIN: Las reacciones qumicas igualadas correspondientes a los procesos que tienen lugar son las siguientes: Ca2+ + (NH4)2C2O4 + H2O CaC2O4 H2O + 2 NH+ 4 CaC2O4 H2O + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4 + H2O En primer lugar, determinaremos el nmero de equivalentes-gramo de permanganato que se han gastado en la valoracin: nmero de equivalentes-gramo = V N = equivalentes-g = 0,01395 litros 0,1 1,012 = l = 0,00141174. Este nmero de equivalentes-gramo, coincidir tambin con los equivalentes-gramo de oxalato

5. Se prepara una disolucin especial de dicromato de potasio para valorar el hierro de sus menas. El mineral se disuelve en cido clorhdrico concentrado, se diluye, se reduce el hierro (III) a hierro (II), se elimina el exceso de reductor y se oxida el hierro (II) a hierro (III) con el dicromato. Calcular la concentracin de la disolucin de dicromato de manera que partiendo de 1 g del mineral, 1 ml de la disolucin corresponda a un 1% de hierro. RESOLUCIN: En primer lugar, escribiremos las reacciones qumicas correspondientes a la serie de procesos efectuados: 2 Fe + 6 HCl 2 FeCl3 + 3 H2 Fe3+ Fe2+

14 H+ + K2Cr2O7 + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O + 2 K+ A partir de 1 g de mineral tendremos: 1 g 1% = = 0,01 g de hierro. Calculemos el nmero de moles de Fe3+ en que se transforma: 1 mol Fe 2 moles Fe3+ 0,01 g Fe = 55,8 g Fe 2 moles Fe = 1,792 104 moles Fe3+. A continuacin vamos a determinar el nmero de equivalentes-gramo de Fe(II) que se obtienen en el proceso de reduccin de Fe(III) a Fe(II). En un proceso redox, el nmero de equivalentesgramo de una sustancia coincide con el nmero de moles por el nmero de electrones transferidos en el proceso. En el caso de la oxidacin del Fe(II) a Fe(III) se tiene que 1 mol = 1 1 = 1 equivalente-gramo, ya que nicamente se transfiere 1 electrn para pasar de Fe(II) a Fe(III). Por tanto, 1,792 104 moles Fe3+ = 1,792 104 moles Fe2+ = 1,792 104 equivalentes-gramo de Fe2+ = 1,792 104 equivalentes-gramo de dicromato, ya que todas las reacciones tienen lugar equivalente a equivalente. En el caso del proceso de reduccin del dicromato a cromo (III), 1 mol de dicromato se transforma en 2 moles de cromo (III) y se transfieren 3 electrones en el proceso. Por consiguiente: 1 mol = 2 3 = 6 equivalentesgramo. Por tanto, se tendr: 1,792 104 equivalentes-gramo de dicromato 1 mol K2Cr2O7 6 equivalentes-gramo K2Cr2O7 294 g K2Cr2O7 = 8,78 103 g. 1 mol K2Cr2O7 As pues, la concentracin de la disolucin ser: 8,78 103 g 1.000 ml = 8,78 g/l. 1 ml 1l

6. Se analiza una mezcla de arsenito y arseniato. Se disuelven 0,500 g de la mezcla y en medio neutro se valora con yodo 0,1 N, necesitndose 20,95 ml. La disolucin resultante se acidifica fuertemente, se aade yoduro de potasio y el yodo liberado se valora con tiosulfato 0,1 N. Se gastan 48,35 ml de tiosulfato. Calcular la proporcin de arsenito y arseniato en la muestra, calculados como As2O3 y As2O5, respectivamente. RESOLUCIN: En la primera valoracin, el yodo ha oxidado el arsenito a arseniato de acuerdo con la siguiente reaccin:
3 + I2 + AsO3 3 + H2O 2 I + AsO 4 + 2 H

La disolucin resultante contiene nicamente arseniato. Al acidificar fuertemente y aadir yoduro de potasio, el arseniato oxida al yoduro a yodo de acuerdo con la siguiente reaccin:
+ 3 AsO3 4 + 2 I + 2 H I2 + AsO 3 + H2O

El yodo que se libera reacciona con el tiosulfato del modo siguiente:

2 I2 + 2 S2O2 3 2 I + S4O 6

En primer lugar, calcularemos el nmero de equivalentes-gramo de yodo que reaccionan en el primer proceso. Nmero de equivalentes-gramo de yodo = V N = 20,95 103 0,1 = 2,095 103. ste ser tambin el nmero de equivalentes-gramo de arsenito presentes inicialmente en la muestra analizada. En el caso del proceso de oxidacin de arsenito a arseniato se transfieren 2 electrones, por tanto 1 mol de arsenito = 1 2 = 2 equivalentes-gramo de arsenito. A partir de la relacin estequiomtrica resulta: 2,095 103 equivalentes-gramo arsenito 1 mol AsO3 3 2 equivalentes-gramo AsO3 3 1 mol As2O3 197,8 g As2O3 = 0,1036 g As2O3. 2 moles AsO3 3 1 mol As2O3

As pues, el porcentaje de As2O3 en la muestra es: 0,1036 g 100 = 20,7% As2O3. 0,5 g A continuacin calcularemos el nmero de equivalentes-gramo de tiosulfato que han reaccionado en el segundo proceso: Nmero de equivalentes-gramo de tiosulfato = V N = = 48,35 103 0,1 = 4,835 103. ste ser tambin el nmero de equivalentes-gramo de yodo que habrn reaccionado y, por tanto, de arseniato total. Ahora bien, si de este nmero de equivalentes-gramo de arseniato descontamos los equivalentes-gramo de arsenito determinados en el primer proceso, que posteriormente se convierten en arseniato, tendremos los equivalentes-gramo iniciales de arseniato en la muestra. Es decir, 4,835 103 2,095 103 = 2,74 103 equivalentes-gramo de arseniato iniciales. En el caso de la reduccin del arseniato a arsenito se transfieren 2 electrones. Por tanto, 1 mol de arseniato = = 1 2 = 2 equivalentes-gramo de arseniato. Teniendo en cuenta la relacin estequiomtrica, se obtiene: 2,74 103 equivalentes-gramo de arseniato 1 mol As2O5 1 mol AsO3 4 2 equivalentes-gramo AsO3 2 moles AsO3 4 4 229,8 g As2O5 = 0,1574 g de As2O5. 1 mol As2O5 Por consiguiente, el porcentaje de arseniato en la muestra inicial es: 0,1574 g 100 = 31,5 % de As2O5. 0,5 g

co ismero con una cadena de 5 tomos de carbono es el n-pentano: CH3CH2CH2CH2CH3. Con una cadena principal de 4 tomos de carbono tan slo puede existir el metilbutano: CH3CHCH2CH3 | CH3 ya que no es posible tener ismeros de posicin, puesto que seran el mismo compuesto empezando a numerar la cadena por el otro extremo. Por ltimo, con una cadena principal de 3 tomos de carbono, solamente puede existir el 2,2-dimetilpropano: CH3 | CH3CCH3 | CH3

2. Para los siguientes compuestos: 1. CH4O, 2. CH2O, 3. CH2O2, 4. CH5N, 5. CH2BrI. a) Escribir las posibles frmulas desarrolladas de todos ellos. b) Indicar el grupo funcional en cada caso. RESOLUCIN: a) 1. La frmula desarrollada del compuesto nicamente puede ser: H | HCOH | H 2. Anlogamente tan slo existe la posibilidad:

QUMICA DEL CARBONO

1. Escribir las frmulas de los tres ismeros del pentano. RESOLUCIN: nicamente puede pensarse en ismeros de 5, 4 y 3 tomos de carbono en la cadena ms larga. El ni-

H \ CO H O 3. dem. HC \ OH H H | 4. dem. HCN \ | H H

5. Como slo hay un tomo de carbono, nicamente puede ser: H | HCBr | I b) 1. El grupo funcional es el grupo alcohol: OH. 2. El grupo funcional es el grupo aldehdo: CO 3. El grupo funcional es el grupo cido carboxlico: O C \ OH 4. El grupo funcional es el grupo amino: NH2. 5. En este caso hay 2 grupos funcionales, el grupo bromo: Br, y el grupo yodo: I.
\

3. Escribir las frmulas desarrolladas de los siguientes compuestos: a) C2H4; b) C2H2. RESOLUCIN: a) El compuesto posee una insaturacin. Como no puede ser un compuesto cclico, al poseer nicamente dos tomos de carbono, tiene que ser forzosamente de un alqueno de 2 tomos de carbono, es decir, del eteno o etileno. Su frmula desarrollada es: H H \ CC \ H H b) El compuesto posee 2 insaturaciones. Como no puede ser un compuesto cclico, ya que nicamente posee dos tomos de carbono, tiene que tratarse forzosamente de un alquino de 2 tomos de carbono, es decir, del etino o acetileno. Su frmula desarrollada es: HCCH. 4. Escribir la frmula desarrollada de todos los ismeros de frmula C3H6.

RESOLUCIN: El compuesto es un hidrocarburo monoinsaturado con 3 tomos de carbono. Por tanto, se puede pensar a priori que existan ismeros lineales y cclicos. Por lo que respecta a los ismeros lineales, nicamente pueden existir los que tengan 3 tomos de carbono en la cadena principal, ya que es imposible tener cadenas de 2 tomos de carbono con ramificaciones, puesto que la cadena ramificada sera ms larga que la principal. Como los posibles ismeros lineales de 3 tomos de carbono deben poseer un doble enlace, resulta igual colocarlo en una posicin que en otra, ya que los localizadores sern los mismos empezando a contar desde el otro extremo de la cadena principal. Por consiguiente, el nico ismero lineal de frmula C3H6 es el propeno: H H | HCCC \ | | H H H Por lo que respecta a los posibles ismeros con estructura cclica, nicamente cabe pensar en el ciclopropano, ya que tan slo se dispone de 3 tomos de carbono en la estructura. Por tanto, se tiene: H H H C CC H H H

5. Clasificar las siguientes reacciones como de sustitucin, adicin, eliminacin, reordenamiento o redox: a) CH2CH2 + Br2 CH2BrCH2Br b) C2H5OH + HCl C2H5Cl + H2O c) CH3CHClCHClCH3 + Zn CH3CHCHCH3 + ZnCl2 O || d) NH4CNO H2NCNH2 CH3 | e) CH3CH2CH2CH3 CH3CH | CH3

CH2 \ f ) H2CCH2 + Br2 BrCH2CH2CH2Br O g) 3 CH3C + 2 MnO 4 + OH H O 3 CH3C + 2 MnO2 + 2 H2O O h) HCCl3 + OH :CCl2 + H2O + Cl RESOLUCIN: a) Se trata de una reaccin de bromacin, es decir, de una reaccin en la cual se produce la adicin de una molcula de bromo al doble enlace de un alqueno. Esta reaccin de adicin es tambin un proceso redox, ya que el bromo se reduce a bromuro mientras que el alqueno se oxida. b) Se trata de una reaccin de sustitucin, en que el grupo Cl sustituye al grupo OH. c) Se trata de una reaccin de eliminacin de una molcula de cloro mediante la reduccin del compuesto con cinc. Por tanto, es tambin un proceso redox, en el cual el cinc se oxida y el compuesto dihalogenado se reduce a alqueno. d) En esta reaccin no aparecen ni desaparecen tomos en el compuesto inicial, sino que la frmula molecular se conserva. Se trata, pues, de una reaccin de reordenamiento. e) Anlogamente al caso anterior, en esta reaccin no aparecen ni desaparecen tomos en el compuesto inicial, sino que la frmula molecular se conserva. Se trata, pues, de una reaccin de reordenamiento. f) En este caso se produce la adicin de una molcula de bromo al compuesto inicial. Se trata, pues, de una reaccin de adicin que adems implica un proceso redox, ya que el bromo se reduce a bromuro mientras que el cicloalcano se oxida. g) Se trata de la oxidacin enrgica de un aldehdo a cido carboxlico. Por tanto es un proceso redox, en el cual el aldehdo se oxida a ci\ \

do carboxlico mientras que el permanganato se reduce a manganeso (IV). h) Se trata de una reaccin de eliminacin, concretamente de una deshidrohalogenacin, ya que el compuesto inicial pierde HCl para convertirse en un radical.

6. De las siguientes especies indicar las que se comportan como nuclefilas y electrfilas: a) Cl; b) H2O; c) H+; d ) AlBr3; e) CH3OH; f ) BeCl2; g) Br+; h) Cr3+; i) SnCl4; j) NO+ 2; k) H2CO; l ) CH3CN; m) H2; n) CH4; o) H2CCHCH3. RESOLUCIN: a) Es una especie nuclefila, ya que los aniones tienen tendencia a ceder electrones. b) Es una especie nuclefila, ya que el tomo de oxgeno posee dos pares de electrones no compartidos, que puede ceder a un compuesto con baja densidad electrnica. c) Es una especie electrfila, ya que presenta deficiencia electrnica d ) Es una especie electrfila, ya que el catin aluminio (III) presenta deficiencia electrnica. e) Es una especie nuclefila, ya que el tomo de oxgeno posee dos pares de electrones no compartidos, que puede ceder a un compuesto con baja densidad electrnica. f ) Se trata de una especie electrfila, ya que el catin Be(II) presenta deficiencia electrnica. g) Se trata de una especie electrfila, ya que el catin Br(I) presenta deficiencia electrnica. h) Se trata de una especie electrfila, ya que el catin Cr(III) presenta deficiencia electrnica. i) Se trata de una especie electrfila, ya que el catin Sn(IV) presenta deficiencia electrnica. j ) Se trata de una especie electrfila, ya que al ser un catin presenta deficiencia electrnica. k) Se trata de una especie que es a la vez nuclefila y electrfila, ya que el carbono es electrfilo pero el oxgeno es nuclefilo.

l ) Se trata de una especie que es a la vez nuclefila y electrfila, ya que el carbono es electrfilo pero el nitrgeno es nuclefilo. m) Se trata de una especie que no es ni nuclefila ni electrfila, ya que no tiene tendencia ni a dar ni a recibir electrones. n) Se trata de una especie que no es ni nuclefila ni electrfila, ya que no tiene tendencia ni a dar ni a recibir electrones. o) Se trata de una especie nuclefila, ya que el doble enlace puede reaccionar con una especie de baja densidad electrnica.

7. Clasificar las siguientes reacciones como de sustitucin, adicin, eliminacin, reordenamiento o redox: O a) CH2OHCH2Br + OH H2CCH2 + + H2O + Br Cu b) (CH3)2CHOH calor (CH3)2 CO + H2 CH2 c) H2C CH2 + calor CH2CHCH3 d) CH3CH2Br + H CH3CH3 + Br Pt e) CH2CH2 + H2 CH3CH3
H2SO4 f ) C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O g) HCOOH H2O + CO h) CH2CO + H2O CH3COOH

d) Se trata de una reaccin redox de desplazamiento en que el hidruro se oxida a hidrgeno y el bromo se reduce a bromuro. e) Se trata de un proceso redox de adicin de hidrgeno al doble enlace de un alqueno. El alqueno se reduce a alcano y el hidrgeno se oxida a H+. f) Se trata de una reaccin de sustitucin en un anillo bencnico, concretamente de una nitracin, en la cual un grupo nitro sustituye a un hidrgeno. g) Se trata de una reaccin de eliminacin, en la que un cido carboxlico al ser calentado a temperaturas elevadas elimina una molcula de agua de su estructura con desprendimiento de monxido de carbono. h) Se trata de una reaccin de adicin de agua con formacin de un cido carboxlico.

HIDROCARBUROS
1. Indicar la frmula de los alquenos que se formarn en la deshidrobromacin de los siguientes compuestos: a) 1-bromobutano; b) 2bromobutano; c) 3-bromopentano; d) 2-bromo2-metilpentano; e) 3-bromo-2-metilpentano; f) 3-bromo-2,3-dimetilpentano. RESOLUCIN: a) En las reacciones de deshidrobromacin, el tomo de Br es eliminado del compuesto junto con un tomo de H de un carbono adyacente. Como en este caso nicamente hay un tomo de carbono adyacente, tan slo se formar un producto en la reaccin: H2CCHCH2CH3 | | Br H H2CCHCH2CH3 b) En este caso, el tomo de Br tiene dos tomos de carbono adyacentes, los situados en las posiciones 1 y 3, por lo que se obtendrn los dos productos de reaccin siguientes:

RESOLUCIN: a) Se trata de una reaccin en la que en primer lugar se produce una eliminacin, concretamente una deshidrohalogenacin, con prdida de HBr y a continuacin tiene lugar un reordenamiento intramolecular con formacin de un epxido. b) Se trata de una reaccin de eliminacin de 2 tomos de hidrgeno producida por un proceso redox en el que el alcohol se oxida a cetona y los protones se reducen a hidrgeno molecular. c) Se trata de una reaccin de reordenamiento molecular con apertura de un compuesto cclico para adoptar una estructura lineal.

H2CCHCHCH3 | | | H Br H H2CCHCH2CH3 + + CH3CHCHCH3 De los dos productos se obtendr preferentemente el 2-buteno ya que por la regla de Saycheff, el orden de preferencia para eliminar los H en las reacciones de deshidrohalogenacin es: terciario > secundario > primario y, en este caso, el 2-buteno se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono secundario, mientras que el 1-buteno se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono primario. Como el 2-buteno presenta 2 ismeros (cis- y trans-) se obtendr preferentemente el ismero trans- por su mayor estabilidad. As pues, el producto mayoritario de reaccin ser el trans-2-buteno. c) En este caso, los hidrgenos situados en los 2 tomos de carbono adyacentes son equivalentes y, por tanto, se obtendr nicamente 2-penteno de acuerdo con la reaccin siguiente: CH3CHCHCHCH3 | | | H Br H CH3CHCHCH2CH3 De los dos ismeros del 2-penteno, se obtendr preferentemente el ismero trans- por su mayor estabilidad. Por consiguiente, el producto mayoritario obtenido en el proceso es el trans-2-penteno. d) En este caso, el tomo de Br tiene dos tomos de carbono adyacentes, los situados en las posiciones 1 y 3, por lo que se obtendrn los dos productos de reaccin siguientes: CH3 | H2CCCHCH2CH3 | | | H Br H CH3 H2CCCH2CH2CH3 + CH3 | + CH3CCHCH2CH3
|

De los dos productos se obtendr preferentemente CH3 | CH3CCHCH2CH3 ya que por la regla de Saycheff, el orden de preferencia para eliminar los H en las reacciones de deshidrohalogenacin es: terciario > secundario > primario y, en este caso, el CH3 | CH3CCHCH2CH3 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono secundario, mientras que el CH3 | H2CCCH2CH2CH3 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono primario. En este caso, ninguno de los ismeros obtenidos presenta isomera cis-trans. e) En este caso, el tomo de Br tiene dos tomos de carbono adyacentes, los situados en las posiciones 2 y 4, por lo que se obtendrn los dos productos de reaccin siguientes: (CH3)2CCHCHCH3 | | | H Br H (CH3)2CCHCH2CH3 + + (CH3)2CHCHCHCH3 De los dos productos se obtendr preferentemente (CH3)2CCHCH2CH3 ya que por la regla de Saycheff, el orden de preferencia para eliminar los H en las reacciones de deshidrohalogenacin es: terciario > secundario > primario y, en este caso, el (CH3)2CCHCH2CH3 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono terciario, mientras que el (CH3)2CHCHCHCH3 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono secundario. De este ltimo compuesto se obtendr una mezcla de los ismeros cis- y trans-, con mayor proporcin del transa causa de su mayor estabilidad.

f) En este caso, el tomo de Br tiene tres tomos de carbono adyacentes, por lo que se obtendrn los tres productos de reaccin siguientes: H2CH | CH3CHCC(CH3)2 | | | H Br H CH3 | CH3CHCCH(CH3)2 + CH3 | + CH3CH2CC(CH3)2 + CH3 || + CH3CH2CCH(CH3)2 De los tres productos se obtendr preferentemente CH3 | CH3CH2CC(CH3)2 ya que por la regla de Saycheff, el orden de preferencia para eliminar los H en las reacciones de deshidrohalogenacin es: terciario > secundario > primario y, en este caso, el CH3 | CH3CH2CC(CH3)2 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono terciario, mientras que el CH3 | CH3CHCCH(CH3)2 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono secundario y el CH2 | CH3CH2CCH(CH3)2 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono primario.

2. Indicar las frmulas de los alquenos formados por la deshidratacin de los siguientes alcoholes: CH3 H CH3 | | | a) CH3CCCH3; b) CH3CCH2OH | | | OH CH3 CH3 RESOLUCIN: a) En las reacciones de deshidratacin, el grupo OH es eliminado del compuesto junto con un tomo de H de un carbono adyacente. En este caso, el grupo OH tiene dos tomos de carbono adyacentes, los situados en las posiciones 1 y 3, por lo que se obtendrn los dos productos de reaccin siguientes: CH3 CH3 | | CH3CCCH3 + H2CCCHCH3 | | CH3 CH3 De los dos productos se obtendr preferentemente CH3 | CH3CCCH3 | CH3 ya que por la regla de Saycheff, el orden de preferencia para eliminar los H en las reacciones de deshidratacin es: terciario > secundario > primario y, en este caso, el CH3 | CH3CCCH3 | CH3 se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono secundario, mientras que CH3 | H2CCCHCH3 | CH3

se forma a partir de la eliminacin de un H situado en un tomo de carbono primario. b) En este caso, el alcohol neopentlico no puede deshidratarse directamente porque no hay tomos de H en el carbono adyacente. El catin neopentilo formado inicialmente es primario y, por tanto, experimenta una reordenacin para convertirse en un catin terciario mucho ms estable. Finalmente se produce la prdida de un protn para formar dos alquenos como productos de la reaccin: CH3 | + H2O CH3CCH2OH2 | CH3 CH3 | + H2O CH3CCH2 | CH3 CH3 | H+ CH3CCH2CH3 + CH3 | H+ CH3CCHCH3 + CH3 | + CH2CCH2CH3 De los dos alquenos obtenidos es ms estable CH3 | CH3CCHCH3 por ser trisustituido mientras que el otro alqueno nicamente es disustituido.

CH3 | d) CH3CBrCH3 + CH3COO RESOLUCIN: a) Se trata de una reaccin de deshidrohalogenacin, en la que se forma preferentemente CH3 | CH3CCHCH3 es decir, 2-metil-2-buteno, de acuerdo con la regla de Saycheff. b) Se trata de una reaccin de deshidratacin en los dos extremos de la cadena carbonada, con formacin de H2CCHCHCH2 es decir, 1,3-butadieno. c) Se trata de una reaccin de deshidrobromacin en los dos extremos de la cadena carbonada, con posterior ciclacin para formar el compuesto: , es decir, ciclohexeno. d ) Se trata de una reaccin de deshidrobromacin en que los tres carbonos adyacentes son equivalentes. Por tanto, el nico producto de la reaccin ser: CH3 | CH3CCH2, es decir, isobutileno.

3. Indicar el compuesto formado en las siguientes reacciones: CH3 | a) CH3CClCH2CH3 + KOH

+BrF3 b) CH2OHCH2CH2CH2OH calor

4. Indicar el producto principal que se obtendr en las siguientes reacciones de alquilacin: CH3 \ AlCl3 a) C6H6 + CHCH2Cl CH3 CH3 | BF3 b) C6H5CH3 + CH3CCH2OH | CH3
AlCl3 c) C6H6 + CH3CH2CH2CH2Cl 100 C

c) CHBrCH2CH2CH2CH2CHBr + + Zn

CH3 | AlCl3 d) m-xileno + CH3CCl 100 C | CH3 RESOLUCIN: a) La secuencia de reacciones que se producen es la siguiente: CH3 | AlCl3 CH3CHCH2Cl CH3 | + CH3CHCH2 CH3 CH3 | | C6H6 CH3CCH3 CH3CCH3 + | C6H5 En primer lugar el alcohol isobutlico se convierte en el catin primario isobutilo, que para ganar estabilidad se transforma en el catin terciario ter-butilo, que finalmente reacciona con el benceno para originar el ter-butilbenceno CH3 | CH3CCH3 | C6H5 b) La secuencia de reacciones que tienen lugar es la siguiente: CH3 CH3 | | + BF3 CH3CCH2OH CH3CCH2 | | CH3 CH3 CH3 | C6H5CH3 CH3CCH2CH3 + CH3 | C6H5CH3 pCH3C6H4CCH2CH3 | CH3 En primer lugar, el alcohol neopentlico se convierte en el catin primario neopentilo, que se transforma en el catin terciario ter-pentilo, que finalmente reacciona con el tolueno para producir el p-ter-pentiltolueno

CH3 | pCH3C6H4CCH2CH3 | CH3 c) La secuencia de reacciones que se produce es la que se indica a continuacin:
AlCl3 CH3CH2CH2CH2Cl + AlCl3 CH3CH2CH2CH2 C6H6 CH3CH2CHCH3 + C6H6 C6H5CHCH2CH3 | CH3 En este caso, el cloruro de n-butilo se convierte en el catin primario n-butilo que se transforma en el catin secundario correspondiente para ganar estabilidad, que posteriormente reacciona con el benceno para originar el s-butilbenceno C6H5CHCH2CH3 | CH3 d) En este caso, el cloruro de ter-butilo formado reacciona sustituyendo uno de los grupos metilo del m-xileno para formar el compuesto

CH3 CH3 C CH3 CH3

H3C

que tiene menor tensin estrica y es ms estable que el ismero -orto. 5. Un compuesto de frmula molecular C6H10 adiciona 2 moles de H2 para formar 2-metilpentano, da un compuesto carbonlico en solucin acuosa de H2SO4 + HgSO4 y no reacciona con solucin amoniacal de nitrato de plata. Indicar de qu compuesto se trata. RESOLUCIN: Como el compuesto adiciona 2 moles de hidrgeno, debe poseer 2 insaturaciones, es decir, el compuesto puede tener 2 dobles enlaces (dieno) o

bien un triple enlace (alquino). El hecho de que origine un producto carbonlico al ser tratado con una solucin acuosa de H2SO4 + HgSO4 nos indica que se trata de un alquino, que adiciona agua en su estructura y, posteriormente, transforma el enol obtenido en un compuesto carbonlico. El hecho de que el compuesto carbonlico formado no reaccione con solucin amoniacal de nitrato de plata (Reactivo de Tollens) indica que no se trata de un aldehdo. Por tanto el compuesto carbonlico formado debe ser una cetona, lo que indica que el triple enlace del alquino no puede estar en el extremo de la cadena. Con todos estos datos, la nica estructura posible corresponde al 4-metil-2-pentino: CH3CCCHCH3 | CH3 6. Al calentar el compuesto C4H9Br (A) con KOH alcohlica, se forma un alqueno, C4H8 (B), que reacciona con bromo para dar (C). El compuesto (C ) se transforma por el KNH2 en un gas, de frmula C4H6 (D), que forma un precipitado cuando se pasa por CuCl amoniacal. Indicar las frmulas de los compuestos A, B, C y D. RESOLUCIN: El hecho de que al calentar el compuesto A con KOH alcohlica se forme un nico alqueno nos indica, por una parte, que A debe ser un haluro de alquilo que experimenta una reaccin de deshidrobromacin y, por otra parte, que el tomo de Br se encuentra en el carbono del extremo de la cadena carbonada porque de lo contrario se obtendra una mezcla de alquenos. As pues, el compuesto B debe ser un alqueno, lo que queda confirmado por el hecho de que adiciona 1 mol de bromo y posee una insaturacin, ya que si no adicionara el bromo podra tratarse de un cicloalcano. Por tanto, el compuesto C debe ser un dibromoalcano. La reaccin de C con KNH2 corresponde a una enrgica deshidrobromacin con prdida de 2 moles de HBr para formar el compuesto D que presenta 2 insaturaciones, es de-

cir, puede tratarse de un dieno o bien de un alquino. El hecho de que D reaccione con CuCl amoniacal, indica que D es un alquino que posee el triple enlace en el extremo de la cadena carbonada por lo que su tomo de hidrgeno situado en dicha posicin tiene caractersticas cidas. As pues, el compuesto D nicamente puede ser HCCCH2CH3, C debe ser forzosamente BrCH2CHBrCH2 CH3, el alqueno B es H2CCHCH2CH3 y A es BrCH2CH2CH2CH2.

COMPUESTOS ORGNICOS OXIGENADOS

1. Indicar la frmula de los alcoholes formados por reaccin de Grignard entre los siguientes pares de haluros y compuestos carbonlicos: a) bromobenceno y acetona; b) cloruro de isopropilo y benzaldehdo; c) clorociclohexano y metilfenilcetona. RESOLUCIN: a) La secuencia de reacciones que tiene lugar es la siguiente:
1. CH3CCH3
||

C6H5Br

Mg ter

C6H5MgBr

O 2. H2O

CH3 | O OH C H C 6 5 2. H2O | CH3

1. CH3CCH3
||

Por tanto, el alcohol formado es: CH3 | COH | CH3 b) La secuencia de reacciones que tiene lugar es la siguiente: H O CH3 | 1. (CH3)2CHMgCl C6H5CCH C6H5C 2. H O 2 \ \ | H OH CH3

Por tanto, el alcohol formado es: CH3 CHOHCH

\

CH3

c) La secuencia de reacciones que tiene lugar es la siguiente: Cl MgCl O || Mg 1. C H C CH3 6 5 ter 2. H O

2

3. Los siguientes reactivos de Grignard y aldehdos o cetonas reaccionan y los productos resultantes son hidrolizados. Indicar el nombre del alcohol obtenido en cada caso: a) benzaldehdo y C2H5MgBr; b) acetaldehdo y bromuro de bencilmagnesio; c) acetona y bromuro de bencilmagnesio; d) formaldehdo y bromuro de ciclohexilmagnesio; e) acetofenona y bromuro de etilmagnesio. RESOLUCIN: a) La reaccin que se produce es la siguiente: CHO + C2H5MgBr CHOHCH2CH3

CH3 O || | 1. C6H5CCH3 C H C 6 5 2. H2O | OH Por tanto, el alcohol formado es: CH3 | C | OH

+ Mg(OH)Cl

b) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O CH2MgBr CH3C +

\

2. Indicar los productos que se obtienen al reaccionar el 1-propanol con: a) solucin alcalina acuosa de permanganato de potasio; b) virutas calientes de cobre; c) cido actico. RESOLUCIN: a) Se trata de una oxidacin muy enrgica del 1-propanol. En estas condiciones, el 1-propanol se oxida en una primera etapa a propanal, que es oxidado posteriormente hasta obtener finalmente el cido propinico, CH3CH2COOH. b) Se trata de una oxidacin suave del 1-propanol. En estas condiciones, el 1-propanol se oxida nicamente hasta propanal, sin que el aldehdo formado pueda oxidarse ulteriormente, O CH3CH2C H c) Se trata de una reaccin de esterificacin, en la que se obtendr el acetato de n-propilo, O CH3C \ OCH2CH2CH3
\

H CH2CHOHCH3. CH2MgBr

c) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: CH3CCH3 + || O

CH3 | CH2CCH3. | OH d) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O HC +

\

MgBr

CH2OH.

e) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: C6H5CCH3 + CH3CH2MgBr || O CH3 | CCH2CH3 | OH

4. Indicar las frmulas de los productos obtenidos en las siguientes condensaciones: O C +

\

OH CHNO2 | CH3

H O

CNO2 | CH3

a) CH3

O O || || C C CH3CH2COONa+ + CH3CH2 \O \CH2CH3

OH b) ciclohexanona + CH3CH2NO2

c) La reaccin de condensacin que tiene lugar es la siguiente: H C + HCHCN

\ \

O
H O

c)

O C +
\

OH CH2CN

2 CHOHCHCN |

H
2

OH d) benzofenona + ciclopentadieno

H O

O || e) CH3CCH3 + 2

O OH C
\

CC \ H

CN

RESOLUCIN: a) Se trata de una condensacin de Perkin: CH3 H O O | | || || + HCCOCCH2CH3 | | CH3 C

d) La reaccin de condensacin que tiene lugar es la siguiente:

Ph

H CO + H Ph

Ph Ph Ph
H2O

H C OH

H O

Ph C

\\ H O

CH3

H H O O | | || || CH3CH2COOH CCCOCCH2CH3 CH3 | | OH CH3

CH3 O | CHCC OH

b) La reaccin de condensacin que tiene lugar es la siguiente: O + HCHNO2 | CH3

e) La reaccin de condensacin que tiene lugar es la siguiente: H | CCH2CCH2 || | O OH

H | C | OH
2

2 H O

Mg H2O CH3CH2CNR ter | MgBr H2O CH3CH2CH2R (IV)

2 H O

CHCHCCHCH || O

5. El reactivo de Grignard de RBr (I) con O CH3CH2C \ H da un alcohol secundario (II), que se convierte en R'Br (III), cuyo reactivo de Grignard se hidroliza en un alcano (IV). (IV) tambin se produce mediante acoplamiento de (I). Indicar las frmulas de los compuestos (I), (II), (III) y (IV). O Como el compuesto CH3CH2C reacciona \ H con el reactivo de Grignard de (I) para dar (II) despus de hidrlisis, el compuesto (II) debe ser un alquil-etil-carbinol, obtenido mediante el proceso: H | H H2O RMgBr CH3CH2CR H+ | OMgBr
O CH2CH2C H2O H+

El compuesto (IV) debe ser simtrico porque est formado por acoplamiento a (I). Por tanto, R es CH2CH2CH3 y el compuesto (I) es CH3CH2CH2Br. El compuesto (IV) es el nhexano, (II) es CH3CH2CHCH2CH2CH3 | OH y el compuesto (III) es CH3CH2CHBrCH2CH2CH3

RESOLUCIN:

6. Indicar los productos obtenidos cuando cada uno de los siguientes compuestos reacciona con disolucin acuosa de hidrxido de sodio, teniendo en cuenta que en los casos a) y b) se acidifica la sal que se forma inicialmente: a) cido 2-bromobutanoico; b) cido 3-bromobutanoico; c) cido 4-bromobutanoico; d) cido 5-bromopentanoico. RESOLUCIN: a) En este caso, se formar un hidroxcido, del modo siguiente:
1. OH CH3CH2CHCOOH 2. H+ | Br 1. OH CH3CH2CHOHCOOH 2. H+

CH3CH2CHOHR (II)

La conversin de (II) en (IV) tiene lugar mediante la siguiente secuencia de reacciones:

HBr CH3CH2CHOHR (II) HBr CH3CH2CHBrR; (III) Mg CH3CH2CHBrR ter (III)

b) En este caso tendr lugar una reaccin de deshidrohalogenacin, siendo la fuerza impulsora del proceso la formacin de un sistema conjugado ya que las reacciones de eliminacin son reacciones tpicas de los cidos carboxlicos sustituidos:

O 1. OH CH3CHCH2C +

RESOLUCIN: a) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O CH3CH2C + H2O

\

2. H

Br
1. OH 2. H+

OH

O CH3CHCHC \ OH

Cl

CH3CH2COOH + HCl b) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O CH3CH2C + CH3CH2OH

\

c) En este caso se producir un desplazamiento intramolecular, iniciado por el anin nucleoflico carboxilato, puesto que los halocidos forman con facilidad steres cclicos internos denominados lactonas: BrCH2CH2CH2COOH BrCH2CH2CH2CONa+ || O O + NaBr
||

NaOH

Cl

NaOH

O CH3CH2C \ OCH2CH3 + HCl c) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O CH3CH2C + NH3
\

d) Anlogamente al caso anterior, se producir un desplazamiento intramolecular iniciado por el anin carboxilato para producir una lactona: BrCH2CH2CH2CH2CO || O O O
||

Cl

O CH3CH2C + HCl NH2 d) La reaccin que se produce es la siguiente: O CH3CH2C + \ Cl + AlCl3

\

7. Indicar el producto que se forma cuando el cloruro de propionilo reacciona con: a) H2O; b) CH3CH2OH; c) NH3; d) + AlCl3; e) (n-C3H7)2Cd; f ) NaOH acuosa; g) CH3NH2; h) Na2O2.

O || CH3CH2C

+ HCl

e) La reaccin que se produce es la siguiente: O CH2CH2CH3 2 CH3CH2C + Cd \ \ CH2CH2CH3 Cl O || 2 CH3CH2CCH2CH2CH3 + CdCl2

f) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: CH3CH2C O + N3OH

Cl

b) Se trata de una reaccin de sulfonacin en el anillo bencnico con formacin de una mezcla de ismeros: cido orto-bromobencenosulfnico y cido para-bromobencenosulfnico, ya que son ms estables que el ismero meta-: SO3 Br + O3S Br

O CH3CH2C + HCl ONa g) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O CH3CH2C + CH3NH2
\ \

Br

H2SO4 SO3

Cl O
\

c) Se trata de una reaccin de cloracin del anillo bencnico, catalizada por el cloruro de hierro (III), con formacin de una mezcla de ismeros: ortobromoclorobenceno y para-bromoclorobenceno:
Cl2 AlCl3

CH3CH2C

+ HCl

NHCH3 h) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: O 2 CH3CH2C + Na2O2 Cl O O || || CH3CH2COOCCH2CH3

\

Br

Cl Br + Cl

Br

d) Se trata de una reaccin cruzada entre dos molculas de bromobenceno con formacin de un compuesto, el bifenilo, que contiene 2 anillos bencnicos: 2
Cu Br

+ CuBr2

COMPUESTOS ORGNICOS HALOGENADOS Y NITROGENADOS

1. Indicar los productos que se forman al tratar el bromobenceno con los siguientes reactivos: a) magnesio en ter; b) cido sulfrico fumante; c) cloro y cloruro de hierro (III); d ) cobre a 200 C. RESOLUCIN: a) Se trata de la reaccin de formacin de un reactivo de Grignard: Br
Mg ter

2. Indicar los productos que se forman en las siguientes reacciones: a) CH3CH2CH2OH + HI ; b) CH3CH2CH2CH2OH + NaBr + + H2SO4 ; c) CH3CH2OH + PI3 ; d) CH3 \ CHCH2OH + SOCl2 ; CH3 e) H2CCH2 + Br2 ; CH3 + HI ; f ) CH3CHC \ CH3 g) CH3CH2CH2Br + I .

MgBr

El producto que se forma es el bromuro de fenilmagnesio.

RESOLUCIN: a) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo alcohol por un grupo yodo con formacin de 1-yodopropano: CH3CH2CH2OH + HI CH2CH2CH2I + H2O b) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo alcohol por un grupo bromo con formacin de 1-bromobutano: CH3CH2CH2CH2OH + NaBr + + H2SO4 CH3CH2CH2CH2Br + H2O c) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo alcohol por un grupo yodo con formacin de yodoetano: 3 CH3CH2OH + PI3 3 CH3CH2I + H3PO3 d) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo alcohol por un grupo cloro con formacin de 1-cloro-2-metilpropano: CH3 CH3
\

CH3CH2CI

CH3
\

CH3

g) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo bromo por un grupo yodo con formacin de 1-yodopropano: CH3CH2CH2Br + I CH3CH2CH2I + Br 3. La condensacin de C6H5NH2 con O C 6H 5 C
\

da el compuesto (A) que por hidrogenacin cataltica origina el producto (B). Indicar las frmulas de los compuestos (A) y (B). RESOLUCIN: O La condensacin de C6H5NH2 con C6H5 C H tiene que dar forzosamente una imina, de acuerdo con la reaccin siguiente: O NH2 + C H NCH
\\ \

CHCH2OH + SOCl2

+ H 2O

CH3 \ CHCH2Cl + HCl + SO2 CH3 e) Se trata de una reaccin de adicin (bromacin) al doble enlace de un alqueno con formacin de 1,2-dibromoetano: H2CCH2 + Br2 H2CBrCH2Br f) Se trata de una reaccin de adicin de HI al doble enlace de un alqueno con formacin de 2yodo-2-metilbutano: CH3 + HI CH3CHC \ CH3

As pues, el compuesto (A) tiene que ser NCH La hidrogenacin cataltica de (A) produce NHCH2 de acuerdo con la reaccin siguiente: NCH + NHCH2 + H2 Por consiguiente, el producto (B) debe ser NHCH2

4. Indicar los productos que se forman en las siguientes reacciones: a) CH3CH2Br + exceso de NH3 b) CH2CHCN + H2/Pt c) n-butiramida + Br2 + KOH d) dimetilamina + HNO2 e) etilamina + CHCl3 + KOH RESOLUCIN: a) Es una reaccin de sustitucin para formar una amina primaria, concretamente la etilamina: CH3CH2Br + NH3 CH3CH2NH2 + HBr b) Se trata de una reaccin de hidrogenacin cataltica de las instauraciones del compuesto, con formacin de la n-propilamina: CH2CHCN + H2/Pt CH3CH2CH2NH2 c) Se trata de una reaccin de degradacin de una amida con formacin de una amina con un tomo menos de carbono: O CH3CH2CH2C + Br2 + 2 KOH
\

5. Indicar los productos que se forman en las siguientes reacciones:

3 a) HS + CH3CH2CHBrCH3

CH OH

CH3 | HCOOH b) I + CH3CBr | CH3 c) CH3CH2Br + AgCN d) CH3CHBrCH3 + CH3NH2 RESOLUCIN: a) Se trata de una reaccin de sustitucin de un grupo bromo por un grupo SH:
3 HS + CH3CH2CHBrCH3 3 CH3CH2CHCH3 | SH

CH OH

CH OH

b) Se trata de una reaccin de esterificacin producida por la eliminacin de un grupo bromo: CH3
HCOOH I + CH3CBr

NH2

CH3CH2CH2NH2 + CO2 + 2 KBr + H2O d) Se trata de una reaccin de nitrosacin de una amina secundaria para dar una nitrosoamina: CH3
\

CH3 O || CH3COCH + HBr CH3

| |
HCOOH

CH3

NH + HNO2 NNO + H2O CH3 CH3 e) Se trata de una reaccin de formacin de un isocianuro producida al calentar una amina primaria con una mezcla de cloroformo y una base fuerte: CH3CH2NH2 + CHCl3 + 3 KOH CH3CH2NC + 3 KCl + 3 H2O

CH3 c) Se trata de la sntesis de un nitrilo por eliminacin de un grupo bromo: CH3CH2Br + AgCN CH3CH2CN + AgBr d) Se trata de la formacin de una sal de amonio cuaternario:

CH3 CH3CHBrCH3 + CH3NH2 CHN H2CH3 Br

\

CH3

LPIDOS, HIDRATOS DE CARBONO Y PROTENAS

1. Indicar el producto obtenido en las siguientes reacciones: a) Maltosa + disolucin de Fehling d) Glucosa + hidroxilamina b) Arabinosa + HCN e) Manosa + NaBH4 c) Glucosa + 3-fenilhidrazina RESOLUCIN: a) La maltosa es un disacrido de frmula general C12H22O11 formado por la unin de dos molculas de glucosa (monosacrido) mediante un puente de oxgeno. Por hidrlisis, la maltosa se desdobla en dos molculas de glucosa y presenta las reacciones tpicas de los monosacridos, como la reduccin del licor de Fehling, a xido de cobre (I) de color rojizo, de acuerdo con la siguiente reaccin: O H \ \ COOH C
| | | | |
| | | | |

HCOH C12H22O11 + H2O 2 HOCH HCOH HCOH

HCOH
4OH 2 HOCH + 4 Cu2+

+ 2 Cu2O + 4 H+

HCOH HCOH

CH2OH CH2OH b) La reaccin de la arabinosa con el HCN conduce a la formacin de una mezcla de D-glucosa y O H D-manosa segn el proceso siguiente: \ \ C CN
| | | | | | | |

HCOH O H \ \ C
| | | |

HCOH HOCH
1. hidrlisis HCOH 2. reduccin | HCOH |

HOCH HCOH HCOH

HCN

D-Glucosa

HOCH HCOH HCOH CH2OH

CH2OH + CN
| | | | |

HOCH HOCH HCOH HCOH CH2OH

CH2OH + O H \ \ C
| |

HOCH
1. hidrlisis HOCH D-Manosa 2. reduccin | HCOH | |

HCOH CH2OH

c) En este caso se produce la formacin de una osazona por reaccin del grupo carbonilo con la fenilhidracina: O H \ \ CHNNH C | CNNH HCOH
| | | |

HOCH HCOH HCOH

+ 2 NH2NH

HOCH
| | |

HCOH HCOH osazona

CH2OH CH2OH d) En este caso se obtiene una oxima por reaccin del grupo carbonilo con hidroxilamina: O H \ \ C CHNOH
| | | | | | | | | |

HCOH HCOH HCOH

HCOH HCOH HCOH

HOCH + NH2OH HOCH oxima

CH2OH CH2OH e) En este caso, la reduccin del grupo carbonilo de la manosa conduce a la formacin del manitol: O H \ \ C CH2OH
| | | | | |

HOCH HCOH HCOH CH2OH

HOCH
| | manitol HCOH | |

NaBH4 HOCH HOCH

HCOH CH2OH

2. Experimentalmente se ha determinado que un compuesto contiene un 55 % de carbono, un 9,93 % de hidrgeno y un 10,7 % de nitrgeno. El nico elemento que adems est presente es el oxgeno. Calcular: a) La frmula emprica del compuesto analizado. b) La masa molecular mnima del compuesto analizado. RESOLUCIN: a) La suma de los porcentajes de carbono, hidrgeno y nitrgeno es: 55 + 9,93 + 10,7 = 75,63 %. Como adems de estos elementos, el compuesto nicamente contiene oxgeno, el porcentaje de oxgeno en el compuesto ser: 100 75,63 = 24,37 %. Consideremos 100 gramos del compuesto. Los moles que tendremos de cada uno de los elementos que constituyen el compuesto sern los siguientes: 1 mol C 1 mol H C: 55 gramos = 4,583 moles C; H: 9,93 gramos = 9,93 moles H 12 gramos 1 gramo 1 mol N 1 mol O N: 10,7 gramos = 0,764 moles N; O: 24,37 gramos = 1,523 moles O 14 gramos 16 gramos

Dividiendo todos los valores anteriores por 0,764 se obtiene la siguiente relacin molar: C6H13NO2, que corresponde a la frmula emprica del compuesto. b) La masa molecular mnima del compuesto ser la que corresponda a la frmula emprica, es decir, M = (6 12) + (13 1) + (14 1) + (16 2) = 131.

4. Se ha encontrado que una enzima posee un 0,8 % de cistena. Calcular el peso molecular mnimo de la enzima. RESOLUCIN: La cistena es un aminocido de frmula molecular C3SH7NO2 HSCH2CHCOOH | NH2 cuya masa molecular es: M = (3 12,011) + (1 32,06) + (7 1,008) + + (1 14,007) + (2 16) = 121,2. As pues, se tendr: 0,8 % M = 121,2. Por consiguiente: 121,2 100 M = = 15 150 0,8

3. La ovoalbmina contiene un 1,62 % de azufre, un 52,75 % de carbono, un 7,10 % de hidrgeno y un 15,51 % de nitrgeno. Calcular el peso molecular mnimo de la ovoalbmina. RESOLUCIN: La suma de los porcentajes de azufre, carbono, hidrgeno y nitrgeno presentes en la ovoalbmina es: 1,62 + 52,75 + 7,10 + 15,51 = 76,98 %. Por consiguiente, el porcentaje de oxgeno que hay en el compuesto es: 100 76,98 = 23,02 %. Consideremos 100 gramos del compuesto. Los moles que tendremos de cada uno de los elementos que constituyen el compuesto sern los siguientes: 1 mol S S: 1,62 gramos = 0,05 moles S 32 gramos 1 mol C C: 52,75 gramos = 4,396 moles C 12 gramos 1 mol H H: 7,10 gramos = 7,10 moles H 1 gramo 1 mol N N: 15,51 gramos = 1,108 moles N 14 gramos 1 mol O O: 23,02 gramos = 1,439 moles O 16 gramos Dividiendo todos los valores anteriores por 0,05 se obtiene: C86H142N22O29S, que corresponde a la frmula emprica del compuesto. Por tanto, el peso molecular mnimo corresponder al de su frmula emprica: M = (86 12,01) + (142 1,008) + + (22 14) + (29 16) + (32 1) = 1.980.

5. Una solucin acuosa contiene 0,3 g de una polialanina isoelctrica por cada 100 ml y ejerce una presin osmtica de 7,85 mm de Hg a la temperatura de 25 C. Calcular el peso molecular aparente del polipptido. RESOLUCIN: Aplicando la ecuacin de la presin osmtica, se tiene: V = n R T. Ahora bien, n = a/M. Sustituyendo este valor en la ecuacin precedente resulta: a V = R T M As, despejando se obtiene: aRT M = . V Sustituyendo los valores numricos: 0,3 0,082 298,16 M = = 7101. 7,85 01 760 6. Una protena contiene un 0,58 % en peso de triptfano. Calcular el peso molecular mnimo de la protena.

RESOLUCIN: El triptfano es un aminocido de frmula molecular C10H12N2O2, CCHCOOH | || | \ NH2 N H cuya masa molecular es: M = (10 12) + (12 1) + (2 14) + (2 16) = = 192. As pues, se tendr: 0,58 % M = 192. Por consiguiente: 192 100 M = = 33.103. 0,58

tituyendo este valor en la ecuacin precedente a resulta: V = R T. As, despejando se obtiene: M aRT M = . Sustituyendo los valores numricos: V 0,5 0,082 298 M = = 3.596. 25,82 01 760 9. Calcular el volumen de KOH 0,1 M que se necesita para valorar por completo: a) 450 ml de solucin 0,25 M de clorhidrato de alanina. b) 200 ml de serina isoelctrica 0,1 M. c) 400 ml de solucin 0,15 M de glutamato monosdico. d) 400 ml de solucin 0,15 M de cido glutmico isoelctrico. RESOLUCIN: a) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: ClNH+ 3CHCOOH + 2 KOH | CH3 NH2CHCOO + KCl + H2O | CH3 Por la estequiometra del proceso se tiene: 0,25 moles clorhidrato de alanina 0,450 l l 2 moles KOH 1l 1 mol clorhidrato de alanina 0,1 mol KOH 1.000 ml = 2.250 ml 1l Es decir, se precisan 2.250 ml de KOH 0,1 M. b) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: + NH3CHCOO + KOH | CH2OH NH2CHCOO + H2O + K+ | CH3OH

7. La hemoglobina contiene un 0,34 % de hierro en peso. Calcular el peso molecular mnimo de la hemoglobina. RESOLUCIN: La molcula de hemoglobina es una protena que contiene un nico tomo de hierro en su estructura tetrapirrlica. Por consiguiente, se tendr: 0,34 % M = 55,83. Despejando, resulta: 55,83 100 M = = 16.420. 0,34

8. Una solucin acuosa que contiene 0,5 g de un polisacrido neutro en 100 ml ejerce una presin osmtica de 25,82 mm de Hg a la temperatura de 25 C. Calcular el peso molecular del polisacrido. RESOLUCIN: Aplicando la ecuacin de la presin osmtica, se tiene: V = n R T. Ahora bien, n = a/M. Sus-

Por la estequiometra del proceso se tiene: 0,1 mol serina 1 mol KOH 0,2 l l 1 mol serina 1l 1.000 ml = 2.250 ml 0,1 mol KOH 1l Es decir, se precisan 200 ml de KOH 0,1 M. c) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: NaOOCCH2CH2CHCOO + KOH | + NH3 NaOOCCH2CH2CHCOO + | NH2 + H2O + K+ Por la estequiometra del proceso se tiene: 0,15 moles glutamato monosdico 0,4 l l 1 mol KOH 1l 1 mol glutamato monosdico 0,1 mol KOH 1.000 ml = 600 ml 1l Es decir, se precisan 600 ml de KOH 0,1 M. d) La reaccin que tiene lugar es la siguiente: HOOCCH2CH2CHCOO + 2 KOH | + NH3 KOOCCH2CH2CHCOO + | NH2 + 2 H2O + K+ Por la estequiometra del proceso se tiene: 0,15 moles cido glutmico 0,4 l l 2 moles KOH 1l 1 mol cido glutmico 0,1 moles KOH 1.000 ml = 1.200 ml 1l Es decir, se precisan 1.200 ml de KOH 0,1 M.

10. Calcular el pH de la solucin obtenida al aadir 20 ml de solucin 0,2 M de HCl a 30 ml de solucin 0,1 M de glicinato de sodio. DATO: pKa1 = 2,34. RESOLUCIN: En 20 ml de solucin 0,2 M de HCl hay: 1l 0,2 moles HCl 20 ml = 1.000 ml 1l = 0,004 moles HCl. En 30 ml de solucin 0,1 M de glicinato de sodio hay: 1l 0,1 moles glicinato de sodio 30 ml = 1.000 ml 1l = 0,003 moles de glicinato de sodio. La reaccin que tiene lugar entre el glicinato de sodio y el cido clorhdrico es la siguiente: NH2+CH2COONa + HCl NH3CH2COO + NaCl En el proceso anterior reaccionan 0,003 moles de HCl con 0,003 moles de glicinato de sodio y se forman 0,003 moles de glicocola isoelctrica. Por tanto, todava quedan 0,004 0,003 = 0,001 moles de HCl en exceso, que seguirn reaccionando con la glicocola isoelctrica para producir clorhidrato de glicocola, de acuerdo con la siguiente reaccin:
+

NH3CH2COO + HCl + Cl NH3CH2COOH

En este proceso, se formarn 0,001 moles de clorhidrato de glicocola y desaparecern 0,001 moles de glicocola isoelctrica, con lo que quedarn todava 0,003 0,001 = 0,002 moles de glicocola isoelctrica. As pues, al final del proceso, se tendrn 0,002 moles de glicocola isoelctrica (AA) y 0,001 moles de clorhidrato de

glicocola (AA+). Las concentraciones respectivas sern: 0,002 moles 1.000 ml [AA] = = 0,04 M (20 +30) ml 1l 0,001 moles 1.000 ml [AA+] = = 0,02 M (20 +30) ml 1l Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se tiene: [AA] pH = pKa1 + log . [AA+] Sustituyendo los valores numricos resulta: 0,04 pH = 2,34 + log = 2,64. 0,02 CH2

formado por molculas lineales de estructura O || C

O || COCH2CH2O n

de peso molecular alrededor de 16.000, capaces de formar fibras. Sus propiedades fsicas son muy parecidas a las del nylon. Aunque es termoplstico, es muy resistente a la rotura y muy ligero, no se encoge al ser lavado, se seca muy pronto y las arrugas de los pliegues desaparecen enseguida. Por su parte, la baquelita es un polmero fenlico entrecruzado, con la siguiente estructura: OH CH2 CH2 OH CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH2 OH CH2 OH CH2 CH2

POLMEROS
1. Mediante razonamientos qumicos, explicar por qu las primeras gotas de lluvia en una gran ciudad industrial producen carreras en las medias de nylon.

HO CH2

CH2

CH2 HO CH2

CH2

RESOLUCIN: El aire contaminado de las grandes ciudades industriales contiene concentraciones relativamente elevadas de trixido de azufre. Cuando llueve, las primeras gotas contienen una alta proporcin de cido sulfrico, formado al reaccionar el trixido de azufre con el agua, que ataca al nylon.

2. Teniendo en cuenta sus estructuras moleculares, explicar la diferencia entre las principales propiedades fsicas del dacrn y la baquelita. RESOLUCIN: El dacrn es un polister obtenido por polimerizacin de cido terftlico y etilenglicol y est

Donde los puentes metilnicos se encuentran en las dos posiciones orto- y en la posicin parade los radicales fenlicos formando una estructura tridimensional caracterstica de una verdadera resina. Esta estructura tridimensional le confiere una gran dureza, rigidez e insolubilidad y hace que sea termoestable aunque fcilmente quebradiza en las direcciones en que hay menos enlaces.

3. Escribir las reacciones qumicas empleadas industrialmente para fabricar ablandadores de agua y explicar su comportamiento en la conversin de agua dura en agua blanda.

RESOLUCIN: La materia prima ms utilizada industrialmente para fabricar ablandadores de agua es el estireno CH2CH que puede entrecruzarse para

a) La manera en que ataca el iniciador al metacrilato de metilo. b) El primer paso en el crecimiento de la cadena. c) La estructura de la unidad fundamental en el polmero final. RESOLUCIN: a) El iniciador ataca al doble enlace CC del metacrilato de metilo del modo siguiente: CH3 O | R + CH2CC RCH2C \ | | C CH3 OCH3 \ O OCH3 b) El primer paso en el crecimiento de la cadena consiste en la dimerizacin de dos molculas de metacrilato de metilo a partir del ataque del radical formado en el primer paso sobre el doble enlace CC de otra molcula de metacrilato de metilo: CH3 CH3 O | | RCH2C + CH2CC \ | OCH3 C \ O OCH3 CH3 CH3 | | RCH2CCH2C \ | C C \ \ O OCH3 O OCH
3

dar una resina insoluble. Esto se consigue por adicin de una pequea cantidad de divinilbenceno al estireno antes de efectuar la polimerizacin. Si la resina entrecruzada as obtenida se sulfona con cido clorosulfnico o cido sulfrico se obtiene una resina cambiadora de iones muy til en el ablandamiento del agua ya que intercambia con gran facilidad cationes Na+ por cationes de metales pesados (Mg2+, Ca2+, Fe2+). CH2CH + CH2CH | | Estireno | CHCH2

CH2CHCH2CH | | n resina de | C estireno |

CH2CH CH2CH | | | C | CH2CH | n

3

1. ClSO H 2. NaOH

1. ClSO H 2. NaOH

n | SO3Na

c) Despus de repetirse n veces el proceso descrito anteriormente, la estructura de la unidad fundamental del polmero final ser: CH3 | H2CC | C \ O OCH3 n

4. El metacrilato de metilo se polimeriza por tratamiento con generadores de radicales libres, como el perxido de di-t-butilo, formando uno de los ms importantes plsticos comerciales. Indicar:

5. Una muestra de estireno se polimeriza con un iniciador formado por trazas de azoisobutironitrilo. Por hidrlisis del polmero resultante se liberan 6 g de amonaco por cada 10 kg de polmero. Calcular el promedio de unidades de estireno que hay en cada cadena, si todos los grupos terminales derivan del radical iniciador ( cianoisopropilo). RESOLUCIN: En primer lugar, vamos a determinar los moles de amonaco liberados por cada 10 kg de polmero formado. Se tiene: 1 mol NH3 6 gramos NH3 = 0,353 moles NH3. 17 gramos NH3 Ahora bien, como en cada cadena de polmero hay dos grupos terminales que liberan amonaco, cada mol del polmero equivaldr a dos moles de amonaco. Por tanto, el nmero de moles de polmero ser el siguiente: 1 mol polmero 0,353 moles NH3 = 2 moles NH3 = 0,1765 moles de polmero. As pues, 10 kg (10.000 g) de polmero equivalen a 0,1765 moles, es decir, 10.000 1 mol = = 56.657 gramos. 0,1765 El azoisobutironitrilo, acta como iniciador del proceso de polimerizacin a travs de la formacin de radicales libres, del modo siguiente: CH3 CN CN CH CH3 CN 3 \ \ \ N2 + 2 C CNNC \ CH 3 CH3 CH3 Por tanto, del peso molecular anteriormente obtenido habr que restar el peso molecular de los dos grupos terminales que contienen el iniciador. El peso molecular de cada uno de los grupos terminales es:

M = (4 12) + (6 1) + (1 14) = 68. Por tanto, el peso molecular de los dos grupos terminales ser: 2 68 = 136. Por tanto, el peso molecular correspondiente a las unidades de estireno que forman el polmero ser: 56.657 136 = 56.521. Ahora bien, el peso molecular del estireno CH2CH es M = (8 12) + (8 1) = 104.

Dividiendo el peso molecular correspondiente a las unidades de estireno que forman el polmero entre el peso molecular del estireno se obtiene: 56.521 = 543,5, 104 que es el promedio de las unidades de estireno que contienen las cadenas.

FORMULACIN Y NOMENCLATURA INORGNICA

1. Formular los siguientes compuestos: a) hidruro de sodio; b) hidruro de bario; c) hidruro de estao (IV); d) trihidruro de aluminio; e) hidruro de cesio. RESOLUCIN: a) Se trata de un hidruro metlico, en cuyo nombre no se especifica la valencia del metal, puesto que el sodio nicamente presenta la valencia 1. As pues, la frmula ser NaH. b) Tambin se trata de un hidruro metlico, en cuyo nombre no se especifica la valencia del metal, puesto que el bario nicamente presenta la valencia 2. As pues, la frmula ser BaH2. c) Se trata de un hidruro metlico, pero como el estao presenta dos valencias, es preciso indicar con cual de ellas acta. En este caso se hace

mediante la nomenclatura de Stock, indicndola mediante cifras romanas. La frmula ser SnH4. d ) Se trata de un hidruro metlico, en cuyo nombre se ha utilizado la nomenclatura sistemtica, para indicar el nmero de tomos de hidrgeno que aparecen en la frmula. Por tanto, la frmula ser AlH3. e) Se trata de un hidruro metlico, en cuyo nombre no se especifica la valencia del metal, puesto que el cesio nicamente presenta la valencia 1. As pues, la frmula ser CsH.

nxido de cromo; d ) dixido de estao; e) xido de calcio; f ) xido de potasio; g) xido cuproso; h) xido de bario; i) xido de plata; j) xido de cadmio; k) xido de cinc; l) trixido de dioro; m) trixido de dicobalto; n) xido de estroncio; o) xido de francio; p) xido estnnico; q) xido platinoso; r) xido de aluminio; s) xido de litio.

2. Formular los siguientes compuestos: a) cido selenhdrico; b) cido yodhdrico; c) cido sulfhdrico; d ) cido bromhdrico; e) cido clorhdrico; f ) cido telurhdrico; g) cido fluorhdrico. RESOLUCIN: a) Se trata de un hidrcido del grupo VI, por lo que el selenio acta con valencia 2. As pues, su frmula ser H2Se. b) Se trata de un hidrcido del grupo VII, por lo que el yodo acta con valencia 1. Por tanto, la frmula ser HI. c) Se trata de un hidrcido del grupo VI, por lo que el azufre acta con valencia 2. As pues, su frmula ser H2S. d ) Se trata de un hidrcido del grupo VII, por lo que el bromo acta con valencia 1. Por tanto, la frmula ser HBr. e) Se trata de un hidrcido del grupo VII, por lo que el cloro acta con valencia 1. Por tanto, la frmula ser HCl. f ) Se trata de un hidrcido del grupo VI, por lo que el telurio acta con valencia 2. As pues, su frmula ser H2Te. g) Se trata de un hidrcido del grupo VII, por lo que el flor acta con valencia 1. Por tanto, la frmula ser HF.

3. Formular los siguientes compuestos: a) trixido de dinquel; b) monxido de mercurio; c) mo-

RESOLUCIN: a) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser Ni2O3. b) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser HgO. c) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser CrO. d) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser SnO2. e) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el calcio nicamente presenta valencia 2. Por tanto, la frmula es CaO. f) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el potasio nicamente presenta valencia 1. Por tanto, la frmula es K2O. g) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura tradicional. En este caso, como el cobre presenta dos valencias, 1 y 2, el sufijo -oso nos indica que est actuando con la menor. Por tanto, la frmula ser Cu2O. h) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el bario nicamente presenta valencia 2. Por tanto, la frmula es BaO. i) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque la

plata nicamente presenta valencia 1. Por tanto, la frmula es Ag2O j) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el cadmio nicamente presenta valencia 2. Por tanto, la frmula es CdO. k) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el cinc nicamente presenta valencia 2. Por tanto, la frmula es ZnO. l) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser Au2O3. m) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura sistemtica. Por consiguiente, la frmula ser Co2O3. n) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el estroncio nicamente presenta valencia 2. Por tanto, la frmula es SrO. o) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el francio nicamente presenta valencia 1. Por tanto, la frmula es Fr2O. p) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura tradicional. En este caso, como el estao presenta dos valencias, 2 y 4, el sufijo -ico nos indica que est actuando con la mayor. Por tanto, la frmula ser SnO2. q) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura tradicional. En este caso, como el platino presenta dos valencias, 2 y 4, el sufijo -oso nos indica que est actuando con la menor. Por tanto, la frmula ser PtO. r) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el aluminio nicamente presenta valencia 3. Por tanto, la frmula es Al2O3.

s) Se trata de la frmula de un xido metlico segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es necesario especificar la valencia porque el litio nicamente presenta valencia 1. Por tanto, la frmula es Li2O.

4. Formular los siguientes compuestos: a) perxido de estroncio; b) perxido de sodio; c) perxido de bario; d) perxido de hidrgeno. RESOLUCIN: a) Se trata de la frmula de un perxido segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es preciso indicar la valencia del estroncio puesto que nicamente presenta valencia 2. Por consiguiente, la frmula es SrO2. b) Se trata de la frmula de un perxido segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es preciso indicar la valencia del sodio puesto que nicamente presenta valencia 1. Por consiguiente, la frmula es Na2O2. c) Se trata de la frmula de un perxido segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es preciso indicar la valencia del bario puesto que nicamente presenta valencia 2. Por consiguiente, la frmula es BaO2. d) Se trata de la frmula de un perxido segn la nomenclatura de Stock. En este caso no es preciso indicar la valencia del hidrgeno puesto que nicamente presenta valencia 1. Por consiguiente, la frmula es H2O2.

5. Formular los siguientes compuestos: a) dicloruro de calcio; b) seleniuro plumboso; c) yoduro frrico; d) nitruro de sodio; e) telururo de cobalto(II); f) tricloruro de bismuto; g) bromuro de potasio; h) dicloruro de hierro; i) fluoruro de estroncio; j) sulfuro de cesio; k) yoduro de sodio; l) cloruro de oro (III). RESOLUCIN: a) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (cloro) con un metal (calcio) segn la no-

menclatura sistemtica. As pues, la frmula es CaCl2. b) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (selenio) con un metal (plomo) segn la nomenclatura tradicional. Como el plomo presenta dos valencias, 2 y 4, se especifica con el sufijo -oso que se trata de la menor. Por su parte, el anin seleniuro acta con valencia 2, por encontrarse en el grupo VI. As pues, la frmula es PbSe. c) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (yodo) con un metal (hierro) segn la nomenclatura tradicional. Como el hierro presenta dos valencias, 2 y 3, se especifica con el sufijo -ico que se trata de la mayor. Por su parte, el anin yoduro acta con valencia 1, por encontrarse en el grupo VII. As pues, la frmula es FeI3. d ) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (nitrgeno) con un metal (sodio) segn la nomenclatura tradicional. Como el sodio presenta nicamente la valencia 1 no hace falta especificarla. Por su parte, el anin nitruro acta con valencia 3, por encontrarse en el grupo V. As pues, la frmula es Na3N. e) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (telurio) con un metal (cobalto) segn la nomenclatura de Stock. Como el cobalto presenta dos valencias, 2 y 3, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 2. Por su parte, el anin telururo acta con valencia 2, por encontrarse en el grupo VI. As pues, la frmula es CoTe. f ) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (cloro) con un metal (bismuto) segn la nomenclatura sistemtica. As pues, la frmula es BiCl3. g) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (bromo) con un metal (potasio) segn la nomenclatura de Stock. Como el potasio nicamente presenta la valencia 1 no es necesario especificarla. Por su parte, el anin bromuro acta con valencia 1, por encontrarse en el grupo VII. As pues, la frmula es KBr. h) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (cloro) con un metal (hierro) segn la no-

menclatura sistemtica. As pues, la frmula es FeCl2. i) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (flor) con un metal (estroncio) segn la nomenclatura de Stock. Como el estroncio nicamente presenta la valencia 2 no es necesario especificarla. Por su parte, el anin fluoruro acta con valencia 1, por encontrarse en el grupo VII. As pues, la frmula es SrF2. j) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (azufre) con un metal (cesio) segn la nomenclatura de Stock. Como el cesio nicamente presenta la valencia 1 no es necesario especificarla. Por su parte, el anin sulfuro acta con valencia 2, por encontrarse en el grupo VI. As pues, la frmula es Cs2S. k) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (yodo) con un metal (sodio) segn la nomenclatura de Stock. Como el sodio nicamente presenta la valencia 1 no es necesario especificarla. Por su parte, el anin yoduro acta con valencia 1, por encontrarse en el grupo VII. As pues, la frmula es NaI. l) Se trata de la combinacin binaria de un no metal (cloro) con un metal (oro) segn la nomenclatura de Stock. Como el oro presenta dos valencias, 1 y 3, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 3. Por su parte, el anin cloruro acta con valencia 1, por encontrarse en el grupo VII. As pues, la frmula es AuCl3.

6. Formular los siguientes compuestos: a) hidrxido de mercurio (II); b) hidrxido de cobalto (III); c) hidrxido de bario; d) hidrxido de cesio; e) hidrxido de hierro (III); f) hidrxido de cinc; g) hidrxido de estao (II); h) hidrxido de bismuto; i) hidrxido de plomo (II); j) hidrxido de platino (II); k) hidrxido de oro (I). RESOLUCIN: a) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el mercurio presenta

dos valencias, 1 y 2, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 2. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Hg(OH)2. b) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el cobalto presenta dos valencias, 2 y 3, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 3. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Co(OH)3. c) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el bario nicamente presenta la valencia 2 y el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Ba(OH)2. d ) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el cesio nicamente presenta la valencia 1 y el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es CsOH. e) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el hierro presenta dos valencias, 2 y 3, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 3. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Fe(OH)3. f ) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el cinc nicamente presenta la valencia 2 y el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Zn(OH)2. g) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el estao presenta dos valencias, 2 y 4, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 2. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Sn(OH)2. h) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el bismuto nicamente presenta la valencia 3 y el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Bi(OH)3. i) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el plomo presenta dos valencias, 2 y 4, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 2. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Pb(OH)2. j) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el platino presenta dos valencias, 2 y 4, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 2. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es Pt(OH)2.

k) Se trata de un hidrxido segn la nomenclatura de Stock. Como el oro presenta dos valencias, 1 y 3, se especifica con cifras romanas que se trata de la valencia 1. Como el grupo OH tiene valencia 1, la frmula es AuOH.

7. Formular los siguientes iones: a) catin potasio; b) catin magnesio; c) catin hierro (II); d) catin amonio; e) catin cobre (II); f) anin cloruro; g) anin arseniuro; h) anin sulfuro; i) anin fosfuro; j) anin hipoyodito; k) anin yodato; l) anin nitrito; m) anin perclorato; n) anin bromito.

RESOLUCIN: a) Se trata de un catin monoatmico segn la nomenclatura de Stock. Como el potasio tan slo tiene valencia 1, sta coincidir con el nmero de cargas positivas y no ser necesario especificarla. As pues, la frmula es K+. b) Se trata de un catin monoatmico segn la nomenclatura de Stock. Como el magnesio tan slo tiene valencia 2, sta coincidir con el nmero de cargas positivas y no ser necesario especificarla. As pues, la frmula es Mg2+. c) Se trata de un catin monoatmico segn la nomenclatura de Stock. Como el hierro presenta dos valencias, 2 y 3, hay que indicar con qu valencia acta para conocer la carga del catin. La frmula ser Fe2+. d) Se trata de un catin poliatmico, que por derivar del amonaco recibe el nombre de amo+ nio. Su frmula es NH4 . e) Se trata de un catin monoatmico segn la nomenclatura de Stock. Como el cobre presenta dos valencias, 1 y 2, hay que indicar con qu valencia acta para conocer la carga del catin. La frmula ser Cu2+. f) Se trata de un anin monoatmico, cuya carga negativa coincide con la valencia del cloro, que es 1 por estar en el grupo VII. Por tanto, la frmula es Cl. g) Se trata de un anin monoatmico, cuya carga negativa coincide con la valencia del arsnico,

que es 3 por estar en el grupo V. Por tanto, la frmula es As3. h) Se trata de un anin monoatmico, cuya carga negativa coincide con la valencia del azufre, que es 2 por estar en el grupo VI. Por tanto, la frmula es S2. i) Se trata de un anin monoatmico, cuya carga negativa coincide con la valencia del fsforo, que es 3 por estar en el grupo V. Por tanto, la frmula es P3. j) Se trata de un anin poliatmico segn la nomenclatura tradicional. Su frmula es IO. k) Se trata de un anin poliatmico segn la nomenclatura tradicional. Su frmula es IO3 . l) Se trata de un anin poliatmico segn la no menclatura tradicional. Su frmula es NO2 . m) Se trata de un anin poliatmico segn la nomenclatura tradicional. Su frmula es ClO4 . n) Se trata de un anin poliatmico segn la nomenclatura tradicional. Su frmula es BrO2 .

FORMULACIN Y NOMENCLATURA ORGNICA

1. Formular los siguientes hidrocarburos: a) 4metilnonano; b) 3-etilheptano; c) 4-butildecano; d) 4-etiloctano; e) 2-metilhexano. RESOLUCIN: a) Se trata de un alcano con una cadena principal de 9 carbonos y un sustituyente metilo en la posicin 4. La frmula es: CH3 | CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3 b) Se trata de un alcano con una cadena principal de 7 carbonos y un sustituyente etilo en la posicin nmero 3. La frmula es: CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3 | CH2 | CH3 c) Se trata de un alcano con una cadena principal de 10 carbonos y un sustituyente butilo en la posicin nmero 4. La frmula es: CH2CH2CH2CH3 | CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 d) Se trata de un alcano con una cadena principal de 8 carbonos y un sustituyente etilo en la posicin nmero 4. La frmula es: CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CH3 | CH2 | CH3

8. Formular los siguientes compuestos: a) hidrogenosulfato de sodio; b) dihidrogenofosfato de aluminio; c) carbonato de sodio heptahidrato. RESOLUCIN: a) Se trata de una sal cida que proviene del anin hidrogenosulfato (HSO4 ) y del catin so+ dio (Na ). Por tanto, la frmula es NaHSO4. b) Se trata de una sal cida que proviene del anin dihidrogenofosfato (H2PO4 ) y del catin 3+ aluminio (Al ). Por tanto, la frmula es Al(H2PO4)3. c) Se trata de una sal hidratada del carbonato de sodio con 7 molculas de agua de hidratacin. El carbonato de sodio es una sal que proviene del 2 anin carbonato (CO3 ) y del catin sodio (Na+). Por tanto, la frmula es Na2CO3 7 H2O.

e) Se trata de un alcano con una cadena principal de 6 carbonos y un sustituyente metilo en la posicin nmero 2. La frmula es: CH3 | CH3CHCH2CH2CH2CH3

RESOLUCIN: a) Se trata de un alquino de 6 carbonos con el triple enlace en la posicin 1. La frmula ser: HCCCH2CH2CH2CH3 b) Se trata de un alquino de 7 carbonos con el triple enlace en la posicin 2. La frmula ser:

2. Formular los siguientes hidrocarburos: a) 1,3-butadieno; b) 1,3-hexadieno; c) 1,3,4-heptatrieno; d) 1,3-pentadieno; e) 2,3-hexadieno. RESOLUCIN: a) Se trata de un dieno de 4 carbonos con los dobles enlaces en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: CH2CHCHCH2 b) Se trata de un dieno de 6 carbonos con los dobles enlaces en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: CH2CHCHCH2CH3 c) Se trata de un trieno de 7 carbonos con los dobles enlaces en las posiciones 1,3 y 4. La frmula ser: CH2CHCHCCHCH2CH3 d) Se trata de un dieno de 5 carbonos con los dobles enlaces en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: CH2CHCHCHCH3 e) Se trata de un dieno de 6 carbonos con los dobles enlaces en las posiciones 2 y 3. La frmula ser: CH3CHCCCHCH2CH3

CH3CCCH2CH2CH2CH3 c) Se trata de un diino de 5 carbonos con los triples enlaces en las posiciones 1 y 4. La frmula ser: HCCCH2CCH d) Se trata de un diino de 7 carbonos con los triples enlaces en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: HCCCCCH2CH2CH3 e) Se trata de un triino de 9 carbonos con los triples enlaces en las posiciones 1,3 y 5. La frmula ser: HCCCCCCCH2CH2CH3 4. Formular los siguientes hidrocarburos: a) metilciclopropano; b) etilciclobutano; c) cicloocteno; d) ciclopropeno; e) propilciclopentano. RESOLUCIN: a) Se trata de un cicloalcano de 3 carbonos con un sustituyente metilo. La frmula ser: CH3 |

3. Formular los siguientes hidrocarburos: a) 1hexino; b) 2-heptino; c) 1,4-pentadiino; d) 1,3heptadiino; e) 1,3,5-nonatriino.

b) Se trata de un cicloalcano de 4 carbonos con un sustituyente etilo. La frmula ser: CH2CH3

c) Se trata de un cicloalqueno con 8 carbonos. La frmula ser:

|

d) Se trata de un derivado del benceno con un sustituyente butilo y otro sustituyente etilo en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: CH2CH3 |
\

d) Se trata de un cicloalqueno con 3 carbonos. La frmula ser: e) Se trata de un cicloalcano de 5 carbonos con un sustituyente propilo. La frmula ser: CH2CH2CH3

CH2CH2CH2CH3

e) Se trata de un derivado del benceno con un sustituyente metilo y otro sustituyente propilo en las posiciones 1 y 4. La frmula ser: H3C CH2CH2CH3

5. Formular los siguientes hidrocarburos: a) metilbenceno; b) 1,2,4-trimetilbenceno; c) o-etilmetilbenceno; d) m-butiletilbenceno; e) p-metilpropilbenceno. RESOLUCIN: a) Se trata de un derivado del benceno con un sustituyente metilo. La frmula ser: CH3 b) Se trata de un derivado del benceno con tres sustituyentes metilo en las posiciones 1, 2 y 4. La frmula ser: CH3 | CH 3 | CH3 c) Se trata de un derivado del benceno con un sustituyente metilo y otro sustituyente etilo en las posiciones 1 y 2. La frmula ser: CH3
\

6. Formular los siguientes compuestos halogenados: a) 1-cloro-2-yodopentano; b) 1-cloro-2metilpropano; c) diclorometano; d ) p-diclorobenceno; e) m-clorometilbenceno. RESOLUCIN: a) Se trata de un alcano de 5 carbonos con un sustituyente cloro en la posicin 1 y un sustituyente yodo en la posicin 2. La frmula ser: CClH2CIHCH2CH2CH3 b) Se trata de un alcano de 3 carbonos con un sustituyente cloro en la posicin 1 y un sustituyente metilo en la posicin 2. La frmula ser: CH3 | CClH2CHCH3 c) Se trata de un alcano de 1 carbono con dos sustituyentes cloro. La frmula ser: CCl2H2

CH2CH3

d) Se trata de un derivado del benceno con dos sustituyentes cloro en las posiciones 1 y 4. La frmula ser: Cl Cl

OH | CH 3
\

CH2CH3

e) Se trata de un derivado del benceno con un sustituyente cloro y un sustituyente metilo situados en las posiciones 1 y 3. La frmula ser: CH3 |
\

e) Se trata de un fenol con un sustituyente etilo en la posicin 3. La frmula ser: OH |

\

CH2CH3

Cl 8. Formular los siguientes compuestos: a) etoxietano; b) metoxiciclohexano; c) propanodial; d) pentanal; e) 2-pentanona; f) ciclobutanona.

7. Formular los siguientes compuestos: a) 2propanol; b) 1,2,3-hexanotriol; c) 2-metil-1,3,5heptanotriol; d) 3-etil-2-metilfenol; e) m-etilfenol. RESOLUCIN: a) Se trata de un alcohol de 3 tomos de carbono, con el grupo OH en la posicin 2. La frmula ser: CH3CH2OHCH3 b) Se trata de un triol de 6 tomos de carbono, con los grupos OH en las posiciones 1, 2 y 3. La frmula ser: CN2OHCHOHCHOHCH2CH2CH3 c) Se trata de un triol de 7 tomos de carbono con un sustituyente metilo en la posicin 2 y los grupos OH en las posiciones 1, 3 y 5. La frmula ser: CH2OHCHCHOHCH2CHOHCH2CH3 | CH3 d) Se trata de un fenol con un sustituyente metilo en la posicin 2 y un sustituyente etilo en la posicin 3. La frmula ser:

RESOLUCIN: a) Se trata de un ter con dos sustituyentes etilo. La frmula ser: CH3CH2OCH2CH3 b) Se trata de un ter con un sustituyente metilo y otro sustituyente ciclohexilo. La frmula ser: CH3O c) Se trata de un dial de 3 tomos de carbono. La frmula ser: O CCH2C \ H H
\\

d) Se trata de un aldehdo de 5 tomos de carbono. La frmula ser: O CH3CH2CH2CH2C

\

e) Se trata de una cetona de 5 tomos de carbono, con el grupo carbonilo en la posicin 2. La frmula ser: O || CH3CCH2CH2CH3 f) Se trata de una ciclocetona de 4 tomos de carbono. La frmula ser: O

O O || || CH3CH2C CCH2CH3 \ O e) Se trata de un cloruro del cido propanoico. La frmula ser: O CH3CH2C \ Cl

9. Formular los siguientes compuestos oxigenados: a) cido 2-metilbutanodioico; b) benzoato de etilo; c) 2-butenoato de metilo; d) anhdrido propinico; e) cloruro de propanoilo. RESOLUCIN: a) Se trata de un cido dicarboxlico de 4 tomos de carbono con un sustituyente metilo en la posicin 2. La frmula ser: CH3 O | CCHCH2C \ HO OH O
\\

10. Formular los siguientes compuestos nitrogenados: a) propilamina; b) p-aminofenol; c) 2metilbutanamida; d ) 2-hidroxipentanamida; e) propanonitrilo; f ) 2-nitrociclopenteno; g) 2-nitrobutanal; h) m-nitrotolueno; i) cido 2-aminopropanoico; j ) cido 2-amino-4-metilpentanoico. RESOLUCIN: a) Se trata de una amina primaria con un sustituyente propilo. La frmula ser: CH3CH2CH2NH2 b) Se trata de un derivado del fenol con un sustituyente amino en la posicin 4. La frmula ser: HO NH2

b) Se trata de un ster del cido benzoico y el metanol. La frmula ser: O || COCH2CH3

c) Se trata de un ster del cido 2-butenoico y el metanol. La frmula ser: O CH3CHCHC \ OCH3 d) Se trata de un anhdrido de cido con los dos sustituyentes de 3 tomos de carbono. La frmula ser:

c) Se trata de una amida de 4 carbonos con un sustituyente metilo en la posicin 2. La frmula ser: CH3 O | CH3CH2CHC
\

NH2

d) Se trata de una amida de 5 carbonos con un sustituyente hidroxi en la posicin 2. La frmula ser: O CH3CH2CH2CHOHC
\

NH2

e) Se trata de un nitrilo de 3 tomos de carbono. La frmula ser: CH3CH2CN f ) Se trata de un cicloalqueno de 3 tomos de carbono con un sustituyente nitro en la posicin 2. La frmula ser:
\

NO2 | CH3 i) Se trata de un cido carboxlico de 3 tomos de carbono con un sustituyente amino en la posicin 2. La frmula ser: CH3CHCOOH NH2 j) Se trata de un cido carboxlico de 5 carbonos con un sustituyente amino en la posicin 2 y un sustituyente metilo en la posicin 4. La frmula ser: O CH3CHCH2CHC \ | | CH3 NH2 OH

NO2

g) Se trata de un aldehdo de 4 carbonos con un sustituyente nitro en la posicin 2. La frmula ser: O CH3CH2CH C \ | NO2 H h) Se trata de un derivado del tolueno (metilbenceno) con un sustituyente nitro en la posicin 3. La frmula ser: