INTRODUCCIN Una de las tareas del ingeniero cuando est frente a una serie de operaciones que transforman ciertos

insumos o materias primas mediante procesos fsicos y qumicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En los casos en que se dan transformaciones qumicas (o bioqumicas) de la materia, el corazn del proceso se da en el reactor qumico. Para disear un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: Qu tipo de equipo se necesita para lograr la extensin de la reaccin requerida? Qu condiciones de operacin (temperaturas, presin, velocidades de flujo) se necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseo del proceso del reactor. Un reactor qumico se puede definir como un equipo en el cual se forma una sustancia o producto a partir de otra llamada reactante, por medio de una serie de transformaciones qumicas .El procesamiento por lotes constituye un sector importante de la industria de procesos qumicos. Este tipo de procesos es empleado en la produccin de qumicos de uso altamente especializado, productos farmacuticos, polmeros y otros relacionados con el campo de la biotecnologa. Los procesos por lotes requieren una estrategia de control diferente a la de los procesos continuos dado que ellos no operan en estado estacionario. El objetivo de control es lograr que la salida del sistema siga una trayectoria deseada. Los reactores por lotes constituyen una operacin intermitente bastante compleja, dado que requieren procedimientos tales como llenado, mezclado, calentamiento, control del punto final, adicin de alimentacin, remocin de productos de enfriamiento y vaciado. Reactores discontinuos son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una alimentacin, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cintica de la reaccin, tras el cual se saca el producto. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reaccin. Puede ser simplemente un tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da tiempo para que se lleve a cabo la reaccin; es decir hasta que homogenice la mezcla. El anlisis de costos para determinar el diseo ms rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de construccin, la prevencin de la corrosin, los requerimientos de operacin y mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deber tenerse en cuenta adems la instrumentacin y mecanismos de control. Ms factores pueden seguir introducindose antes de llegar a la decisin final. No obstante en este curso nos restringiremos exclusivamente al diseo del proceso. La combinacin de los procesos fsicos y qumicos a los efectos del diseo del reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de conservacin de la materia y la energa para cada tipo de reactor. Para el diseo del proceso debe disponerse de informacin proveniente de diferentes campos: termodinmica, cintica qumica, mecnica de fluidos, transmisin de calor y transporte de materia. Cuando una sustancia se transforma en otra por reordenacin o redistribucin de los tomos para formar nuevas molculas decimos que se ha efectuado una reaccin qumica. La termodinmica qumica suministra dos fuentes importantes de informacin necesarias para el diseo: el calor desprendido o absorbido durante una reaccin y la extensin mxima posible de la misma. Las reacciones qumicas van siempre acompaadas de liberacin o absorcin de calor, que se mide por el cambio de entalpa (H). Por ejemplo, para la reaccin aA ----> rR + sS el calor de reaccin (H) a la temperatura T es el calor transferido desde los alrededores al sistema reaccionante cuando a m oles de A desaparecen para formar r moles de R y s moles de S, suponiendo el sistema a la misma temperatura y presin antes y despus de la reaccin. Si H > 0 , la reaccin es endotrmica, absorbe calor; si H < 0 , la reaccin es exotrmica, desprende calor. En general los efectos de la generacin o absorcin de calor no sern tenidos en cuenta en este curso, trabajndose en condiciones isotrmicas. La cintica qumica trata principalmente del estudio de la velocidad con que ocurre una reaccin qumica, considerando los factores que influyen sobre ella y explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin. Este estudio es de primordial importancia pues una reaccin puede ser termodinmicamente favorable pero su velocidad tan baja que a los efectos prcticos no ocurre. En el otro extremo, una reaccin puede tener una velocidad tan elevada que entre en la categora de las reacciones explosivas. Hay muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. A nuestros efectos puede resultar adecuado dividirlas segn el nmero de fases implicadas: sistemas homogneos (una sola fase) y heterogneos (se requiere ms de una fase para que la reaccin tenga lugar). Muchas veces esta distincin no es tajante. Otra clasificacin posible es dividirlas entre catalizadas o no catalizadas. Un catalizador es una sustancia que, sin ser ni reactante ni producto, interviene en la transformacin qumica y resulta incambiada con la reaccin pero modifica la velocidad de reaccin. Los catalizadores pueden ser inorgnicos como por ejemplo los utilizados en la refinacin del petrleo, pero tambin pueden ser biolgicos, por ejemplo las enzimas de las reacciones bioqumicas. La velocidad de una reaccin qumica puede estar afectada por diversas variables. En los sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin y la composicin. En los sistemas heterogneos hay que tener en cuenta adems el pasaje de materia de una fase a otra y eventualmente la transferencia del calor generado por la reaccin. En todos los casos si la reaccin global consta de varias etapas en serie, la etapa ms lenta de la serie es la que ejerce ms influencia y se denomina etapa controlante.

Reactor Discontinuo / intermitente Un reactor por lotes es un recipiente agitado en el cual los reactivos son precargados y que se vaca cuando la reaccin se ha completado La ventaja clave es la flexibilidad de este tipo de procesos .por esos se utilizan mayoritariamente en la industria qumica, alimentaria o farmacutica, donde es muy importante ofrecer una gran variedad de productos e introducir otros nuevos muy rpidamente, ya que estos sectores industriales operan en mercados altamente competitivos .los equipos de procesos discontinuos se disean para manejar un rango de operaciones y productos. La flexibilidad permite manufacturar nuevos productos sin tener que construir una nueva planta o sin tener que hacer grandes cambios de equipo. Esta flexibilidad tambin permite producir pequeas cantidades de un producto sin arriesgar la productividad. Un reactor discontinuo tpico consiste en un tanque con un agitador y sistema de calefaccin / refrigeracin integrado. Estos vasos pueden variar en tamao desde menos de 1 litro a ms de 15.000 litros. Por lo general, se fabrican en acero , acero inoxidable , con revestimiento de vidrio de acero, vidrio o exticas aleacin . Lquidos y slidos estn por lo general pagan a travs de conexiones en la cubierta de la parte superior del reactor. Los vapores y los gases tambin se descargan a travs de conexiones en la parte superior. Los lquidos son por lo general dados de alta de la parte inferior.

Las ventajas del reactor por lotes se encuentran con su versatilidad. Un solo barco puede llevar a cabo una secuencia de diferentes operaciones sin la necesidad de romper la contencin. Esto es particularmente til en el tratamiento de txicos o altamente potente compuestos .

Fases del Batch

Un reactor exotrmico se compone de cuatro fases o steps de operacin: Fase inicial: elevar la temperatura del reactor mediante el uso de vapor hasta la temperatura predefinida de reaccin. Reaccin: mantener la temperatura mediante el uso de agua de refrigeracin mientras se produce la reaccin y se genera calor. Digestin: mantener la temperatura mediante agua de refrigeracin o vapor una vez ha finalizado la reaccin principal y acaban de reaccionar el resto de componentes, hasta que se haya completado la reaccin. Fase final: bajar la temperatura para la descarga de los productos.

Problemas Al iniciarse la fase 2, existe un incremento de temperatura debido a la naturaleza exotrmica de la reaccin, siendo crtico mantener el reactor dentro de los lmites de operacin de la seguridad para evitar una reaccin fuera de control .durante la transicin de la fase 2 ala 3,el reactor puede pasar rpidamente de generar calor o consumirlo. Esto ocurre sin un evento iniciador apreciable, debido a que a reaccin puede finalizar en cualquier momento, dependiendo del tipo de reactivos utilizados, el

catalizador, la concentracin y la temperatura de reaccin .durante un corto periodo de tiempo, la temperatura del reactor puede caer de manera significativa. En la transicin de la fase 3 a la 4, se produce un cambio importante en la temperatura de referencia Objetivos El sistema de control debe reaccionar rpidamente a frente a cambios de temperaturas de operacin o consignas entre las diferentes fases, as como evitar al mximo las perturbaciones producidas por la reaccin exotrmica. Un controlador PID difcilmente puede controlar correctamente la temperatura en la transicin de las 2 a la 3, si ha estado sintonizado para controlar e proceso en las fases 1 y 2 .en la prctica, muchos reactores Batch son operados de forma manual por operadores bien entrenados durante las transiciones crticas. Solucin Para evitar o facilitar las operaciones manuales ,que pueden resultar diosas, estresantes y peligrosas resultando en una baja calidad del producto , se propone la implementacin de un control en cascada , que proporciona una solucin efectiva al control manual de estas operaciones. Equipos En la fig.2 se muestra un conjunto de los equipos relacionados con el control de temperatura del reactor Batch, que se describirn en detalle en las secciones posteriores

Reactor

El Reciclo

Circuito de Refrigeracin

Ecuacin de balance de materia en un Reactor Batch En un reactor Batch no hay flujo no hay entrada ni salida por tanto los dos trminos de la ecuacin son ceros:

Donde v se halla del volumen del reactor, K est asociada a la constante de remocin de materia orgnica, c refiere a la concentracin de materia orgnica del agua residual y n de la cintica de la ecuacin. Suponiendo una cintica de primer orden (n=1), se elimina el trmino del volumen de un lado y otro, quedando la siguiente ecuacin:

Haciendo integral, se concluye:

Se obtiene al resolver de/dt =-kC que es cintica de primer orden. Si graficamos estas ecuaciones se obtiene:

Fig.4 Degradacin de la concentracin en un tiempo Varios compuestos qumicos, entre ellos el cloro, se descomponen o degradan siguiendo cinticas de primer orden como la mostrada. Para el caso especfico del cloro debemos seleccionar una concentracin inicial, la cual reducir a una concentracin al cabo de un lapso d tiempo. Este tiempo de contacto o dosis de cloro expresar como C vs t y se obtiene calculando el rea bajo la curva:

Fig.5 C vs T rea bajo la curva Agitacin La disposicin habitual agitador est montado en el centro de un eje de transmisin con una unidad de accionamiento encima de la cabeza. Impulsor cuchillas estn montadas en el eje. Una amplia variedad de diseos de palas se utilizan y por lo general las hojas cubren cerca de dos tercios del dimetro del reactor. Cuando se manejan productos viscosos, de anclaje en forma de paletas se utiliza a menudo que tienen una estrecha separacin entre la cuchilla y las paredes de los vasos. La mayora de los reactores por lotes tambin utilizan deflectores . Estos son labes fijos que rompen el flujo causado por el agitador rotatorio. Estos pueden ser fijados a la tapa del recipiente o montados en el interior de las paredes laterales. A pesar de las mejoras significativas en la hoja agitadora y diseo de deflector, mezclando en grandes reactores de proceso por lotes est limitada en ltima instancia por la cantidad de energa que se puede aplicar. En los grandes vasos, las energas de mezcla de ms de 5 vatios por litro puede poner una carga inaceptable para el sistema de refrigeracin. Las altas cargas agitador tambin puede crear problemas de estabilidad del eje. Cuando la mezcla es un parmetro crtico, el reactor discontinuo no es la solucin ideal. Mucho ms altas tasas de mezcla se puede lograr mediante el uso de sistemas de flujo ms pequeas con agitadores de alta velocidad, ultrasnicos de mezcla o mezcladores estticos . Calefaccin y refrigeracin Productos dentro de reactores por lotes normalmente liberan o absorben calor durante el procesamiento. Incluso la accin de agitacin lquidos almacenados genera calor. Con el fin de mantener el contenido del reactor a la deseada temperatura , el calor tiene que ser aadido o retirado por una camisa de refrigeracin o tubo de refrigeracin . Calefaccin / refrigeracin bobinas o chaquetas externas se utilizan para calentar y enfriar los reactores por lotes. Fluido de transferencia de calor pasa a travs de la camisa o bobinas de aadir o eliminar el calor. Dentro de los qumicos y farmacutica industrias, camisas de refrigeracin externos son generalmente preferidos ya que hacen el recipiente ms fcil de limpiar. El rendimiento de estas chaquetas se puede definir mediante 3 parmetros: El tiempo de respuesta para modificar la temperatura de la camisa La uniformidad de temperatura de la camisa Estabilidad de la temperatura de la camisa Se puede argumentar que el coeficiente de transferencia de calor tambin es un parmetro importante. Tiene que ser reconocido sin embargo, que los grandes reactores de proceso por lotes con camisas de enfriamiento externas tienen severas limitaciones de transferencia de calor en virtud de diseo. Es difcil de lograr mejor que 100 vatios / litro, incluso con condiciones de transferencia de calor ideales. Por el contrario, los reactores continuos pueden ofrecer capacidades de refrigeracin de ms de 10.000 W / litro. Para los procesos con cargas muy altas temperaturas, hay mejores soluciones que los reactores por lotes. Temperatura de control de respuesta rpida y uniforme, camisa de calefaccin y refrigeracin es particularmente importante para los procesos de cristalizacin u operaciones en que el producto o proceso es muy sensible a la temperatura. Hay varios tipos de lotes de camisas de refrigeracin del reactor: Simbolizacin de un reactor por lotes

Cmara sencilla externos

Fig.6 Reactor por lotes con la chaqueta sola enfriamiento externo El diseo de una sola chaqueta consta de una camisa exterior que rodea el recipiente. Fluido de transferencia de calor fluye alrededor de la camisa y se inyecta a alta velocidad a travs de boquillas. La temperatura de la chaqueta est regulada para controlar la calefaccin o refrigeracin. La nica chaqueta es probablemente el ms viejo diseo de la camisa de refrigeracin externa. A pesar de ser una solucin de probada eficacia, tiene algunas limitaciones. En los grandes vasos, que puede tomar muchas minuto para ajustar la temperatura del fluido en la camisa de refrigeracin. Esto se traduce en control de la temperatura lento. La distribucin de la transferencia de calor del fluido tambin est lejos de ser la ideal y la calefaccin o el enfriamiento tiende a variar entre las paredes laterales y el plato inferior. Otra cuestin a considerar es la temperatura de entrada del fluido de transferencia de calor que puede oscilar (en respuesta a la vlvula de control de la temperatura) en un amplio rango de temperatura para causar puntos calientes o fros en los puntos de entrada de la camisa.

La mitad chaqueta bobina

Fig.7 Reactor por lotes con media chaqueta de la bobina

La chaqueta de la bobina se realiza por medio de soldadura un medio tubo alrededor del exterior del recipiente para crear un canal de flujo semi circular. El fluido de transferencia de calor pasa a travs del canal en un flujo de pistn de la moda. Un reactor grande puede utilizar varias bobinas para entregar el fluido de transferencia de calor. Al igual que la chaqueta sola, la temperatura de la chaqueta se regula para controlar la calefaccin o refrigeracin. Las caractersticas de flujo de tapn de una chaqueta de media bobina permite ms rpido desplazamiento del fluido de transferencia de calor en la camisa (tpicamente menos de 60 segundos). Esto es deseable para un buen control de la temperatura. Tambin proporciona una buena distribucin de fluido de transferencia de calor que evite los problemas de calefaccin o refrigeracin no uniforme entre las paredes laterales y el plato inferior. Al igual que el diseo de una sola chaqueta sin embargo, el fluido de transferencia de calor de entrada tambin es vulnerable a grandes oscilaciones (en respuesta a la vlvula de control de temperatura) en la temperatura.

Constante camisa de refrigeracin de flujo

Fig.8 Reactor por lotes con la chaqueta de flujo constante (Coflux) La camisa de refrigeracin de flujo constante es un desarrollo relativamente reciente. No es una sola chaqueta, pero tiene una serie de 20 o ms elementos de chaqueta pequeas. La vlvula de control de la temperatura opera mediante la apertura y el cierre de estos canales segn sea necesario. Al variar el rea de transferencia de calor de esta manera, la temperatura de proceso puede ser regulada sin alterar la temperatura de la camisa. La chaqueta de flujo constante tiene una respuesta de control de temperatura muy rpido (tpicamente menos de 5 segundos) debido a la corta longitud de los canales de flujo y de alta velocidad del fluido de transferencia de calor. Al igual que la chaqueta de media bobina de la calefaccin / refrigeracin de flujo es uniforme. Debido a que la chaqueta opera a temperatura sustancialmente constante sin embargo las oscilaciones de temperatura de entrada visto en otras chaquetas estn ausentes. Una caracterstica inusual de esta chaqueta tipo es que el calor de proceso se puede medir con gran sensibilidad. Esto permite al usuario controlar la velocidad de reaccin para la deteccin de puntos finales, el control de las velocidades de adicin, el control de la cristalizacin , etc

USOS DEL REACTOR DISCONTINUO PARA CLCULOS CINTICOS

Los reactores discontinuos se utilizan principalmente para determinar parmetros de la ley de velocidad para reacciones homogneas. La determinacin se realiza normalmente midiendo la concentracin como funcin del tiempo y despus se utiliza o el mtodo diferencial o el integral de anlisis de datos para determinar el orden de reaccin, a, y la constante de velocidad, k. En algunas ocasiones se puede seguir tambin la evolucin de algn parmetro de reaccin, como por ejemplo la presin, y el balance molar se reescribirse en funcin de la variable medida (en este caso de la presin). Mtodo integral de anlisis de datos

El mtodo integral de anlisis se usa normalmente cuando se conoce el orden de reaccin y se desea calcular la constante de velocidad a diferentes temperaturas para determinar la energa de activacin de la reaccin. En el mtodo integral de anlisis de datos buscamos una funcin de concentracin apropiada, correspondiente a una ley de velocidad que es lineal con el tiempo. Trabajaremos con un reactor de volumen constante en el que la conversin de partida sea cero, Los pasos a seguir son: 1).- Suponer una cintica (-rj)=f(k,composicin)=k.f(composicin) 2).- Sustituir esta expresin en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo, Integral que podremos resolver de forma grfica, analtica o numrica. 3).- Integrar la ecuacin de diseo 4).- Representar los valores frente al tiempo

5).- Si obtenemos una recta en la representacin la ecuacin cintica supuesta es la correcta y podemos determinar la constante cintica. Si no obtenemos una recta la cintica supuesta no es la correcta y tendramos que suponer otra, volviendo de nuevo al punto. Ejemplo 1 : Reaccin irreversible de primer orden Sustituimos esta expresin en la ecuacin de diseo

Integrando kt = -ln (1-Xa) o kt = ln Cao - ln Ca = ln (Cao/Ca) Si representamos grficamente de la pendiente de la recta obtenemos directamente la constante cintica.

Ejemplo 2 : reaccin irreversible de segundo orden bimolecular.

(-r a) = k

Sustituyendo esta expresin de velocidad en la ecuacin de diseo del reactor discontinuo de volumen constante

Resolviendo la integral

Con los datos experimentales evaluamos la concentracin (o conversin) a cada tiempo y representamos:

En caso de no obtener una lnea recta supondramos una nueva ecuacin cintica. Cuando M = 1, Cao = Cbo y nos queda Ca = Cao (1-Xa); Cb = Cbo (1-Xb) = Cao (1-Xa) Con esto podemos escribir (-ra) = k Ca Cb = k Cao (1-Xa) Cao (1-Xa) = k Cao2 (1-Xa) Sustituyendo en la ecuacin de diseo

y habra que representar

Como en el caso anterior, en caso de no obtener una lnea recta suponemos otra ecuacin cintica y operamos de igual manera que antes. # Ejemplo 3: reaccin reversible de primer orden

La expresin de la constante de equilibrio en funcin de concentraciones para este sistema es de la forma:

Sustituyendo esta expresin

en la ecuacin de diseo:

Integrando la expresin: Si representamos:

Obtenemos k1. Conocida la IKe podemos entonces conocer la constante k2. Mtodo diferencial de anlisis de datos. Cuando una reaccin es irreversible, es posible en muchos casos, determinar el orden de reaccin, y la constante de velocidad por diferenciacin de datos de concentracin frente al tiempo. Este mtodo se aplica cuando las condiciones de reaccin son tales, que la velocidad de reaccin es esencialmente funcin de la concentracin de un nico reactivo. Por ejemplo para la reaccin:

La velocidad de reaccin es nicamente funcin de la concentracin de la sustancia A elevado a. La diferenciacin de datos se puede realizar de forma grfica, por ajuste a polinomios, y tambin mediante frmulas de diferenciacin de tres puntos Los pasos a seguir en el mtodo diferencial de datos experimentales son los siguientes: Clculo de la velocidad de reaccin a partir de los datos experimentales (con uno de los mtodos mencionados anteriormente). Suponemos una ecuacin cintica.

Por ejemplo, para una ecuacin de primer orden tendramos

3. Representamos grficamente

Si obtenemos una recta, la ecuacin cintica supuesta es correcta. De lo contrario tendramos que suponer una nueva ecuacin cintica y repetir el tercer paso. En el caso de que la expresin de velocidad sea una ecuacin no separable, como por ejemplo:

Podemos linealizar la expresin si invertimos la expresin, y podemos representar la inversa de la velocidad frente a la inversa de la concentracin, es decir: Y representamos:

El mtodo de anlisis de datos se puede emplear cuando sabemos que la reaccin es de orden n, pero no concenos ni el orden ni la cintica. Supongamos por ejemplo la reaccin de la que no conocemos n, ni tampoco k. Si aplicamos logaritmos en ambos miembros de la igualdad nos queda

Y podemos representar grficamente:

Los datos de velocidad los calculamos como antes de los datos experimentales de concentracin. Ecuacin de diseo de un reactor discontinuo En un reactor ideal discontinuo suponemos que la mezcla de reaccin est perfectamente agitada, por lo que no existe variacin en la velocidad de reaccin a lo largo de volumen del reactor. Por esta razn podemos extraer rj de la integral en la Ec. 4.6. Adems al ser un reactor discontinuo los trminos de entrada y salida se anulan, es decir Fjo=Fj=0. Teniendo en cuenta estas consideraciones la expresin Ec. 4.6 nos queda 4.7

Teniendo en cuenta la definicin de conversin de reaccin: Despejando Nj Diferenciando Nj respecto al tiempo

Ec. 4.10 Sustituyendo en la ecuacin Ec. 4.7 Ec. 4.11 Separando en variables e integrando obtenemos Ec. 4.12 Los lmites de integracin se sitan entre Xae (conversin de entrada) y Xaf (conversin final) para la conversin, y entre 0 (tiempo inicial) y tf (tiempo total de reaccin) para el tiempo de reaccin. Integrando obtenemos

Ec. 4.13

Esta ltima ecuacin representa la ecuacin general de diseo para un reactor discontinuo ideal. El volumen del sistema, V, representar a partir de ahora el volumen de nuestro reactor. Podr ser variable o constante, y por lo tanto en la expresin general Ec. 4.13 se mantiene dentro de la integral. Ms adelante se analizarn las posibles causas de la variacin del volumen del reactor y se obtendrn las ecuaciones de diseo correspondientes a reactores discontinuos de volumen variable. Por otra parte la velocidad de reaccin (que supusimos anteriormente constante e independiente de la posicin en el volumen del reactor) permanece dentro de la integral ya que si recordamos esta es funcin tanto de las concentraciones (o conversiones) como de la temperatura (teora de Arrhenius). Si trabajamos a temperatura constante (ms adelante se analizarn los reactores no isotermos) la velocidad de reaccin, que tendr una expresin determinada para cada sistema qumico que analicemos, ser funcin de la conversin Reactores discontinuos ideales de volumen constante En el caso de trabajar con reacciones en fase lquida, supondremos que el fluido es incompresible, es decir, la densidad remos con volmenes de reactor constantes. Cuando el volumen del reactor es constante, podemos sacar el V fuera de la integral en la expresin Ec. 4.13 y obtenemos Ec. 4.14 Adems si V es constante

Ec. 4.15

Con lo que podemos escribir

Sustituyendo el valor de dXj en la expresin Ec. 4.14 obtenemos

Ec. 4.19

Con lo que nos queda la expresin

Ec. 4.20

Correspondiente a la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen constante. Reactores discontinuos ideales de volumen variable. Tablas estequiomtricas Cuando trabajamos con sistemas en fase gaseosa, el volumen del reactor puede variar por cambios en la presin, temperatura y nmero de moles. Analicemos el caso ms general en el que un sistema gaseoso isotermo pueda variar su volumen por los tres factores sealados anteriormente. Supongamos la siguiente ecuacin qumica: a A + b B + ... <=> r R + s S + ... + I (INERTES) Ec. 4.21

Especie inicio (mol) A Nao B Nbo R Nro S Nso I NIo El nmero total de moles, NT, ser: Dnde:

reaccionan (mol) Nao Xa b/a Nao Xa r/a Nao Xa s/a Nao Xa

restan (mol) Na=Nao-Nao Xa Nb=Nbo-b/a Nao Xa Nr=Nro+r/a Nao Xa Ns=Nso+s/a Nao Xa NI=NIo

Ec. 4.23 Y NTo = Nao + Nbo + Nro + Nso (NTo = nmero total de moles iniciales) Por lo que podemos escribir Ec. 4.25 Dividiendo la expresin entre NTo nos queda Ec. 4.26 Ec.4.24

Ec. 4.27 Fraccin molar inicial de reactivo A Sustituyendo Ec. 4.27 en Ec. 4.26 Ec. 4.28 Ec. 4.29 donde es la variacin relativa del volumen del sistema (entre la no conversin y la conversin completa del reactante A). Este factor nos indica si existe variacin en el nmero de moles del sistema. Adems la presencia de inertes en el sistema y su influencia en el diseo del reactor se ve reflejada en yao. Sustituyendo Ec. 4.29 en Ec. 4.28 obtenemos Ec. 4.30 Si suponemos comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en condiciones iniciales de operacin tenemos que Po Vo = NTo R To Dnde: Po, es la presin inicial del sistema Vo, volumen inicial del sistema R, constate de gases To, temperatura inicial del sistema NTo, n total de moles iniciales Para una determinada conversin en el sistema tendremos las siguientes condiciones P V = NT R T Dividiendo ambas expresiones Ec. 4.31 Reordenando la expresin anterior y sustituyendo la expresin Ec. 4.30 obtenemos Ec. 4.32 La ltima expresin engloba los factores que pueden inducir un cambio en el volumen del sistema es decir, cambios en la presin, temperatura, nmero de moles, y tambin la presencia de inertes en el sistema (va la y ao). Teniendo en cuenta los resultados anteriores para un sistema gaseoso con volumen variable la concentracin de la especie A la podemos expresar como

Ec. 4.33

Por otro lado la presin parcial de la especie A la podemos expresar

Multiplicando y dividiendo la expresin anterior por Po (presin parcial inicial del componente A) Con lo que nos queda Ec. 4.34 Cuando la presin sea constante Po = P y la expresin anterior queda de la forma Ec. 4.35 Sustituyendo la expresin Ec. 4.32 en la expresin Ec. 4.13 se obtiene

Ec. 4.36

Expresin que representa la ecuacin de diseo de un reactor discontinuo ideal de volumen variable. A partir de este momento la expresin de la ecuacin de diseo depender de la cintica de la reaccin. Para reacciones de orden n, es decir

Sustituyendo en la expresin

Ec. 4.36

Ec. 4.37

Esta ltima integral podra resolverse de forma analtica, grfica o por mtodos numricos, dependiendo de su complejidad ANEXO Reactor Batch no isotrmico Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la reaccin. Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la reaccin continua hasta completarse. Este reactor tiene la ventaja de que su costo de instrumentacin es bajo, adems de ser flexible en su uso (se le puede detener de modo fcil y rpido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza. Adems no siempre es posible implementar un sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse en pequeas producciones o pruebas piloto. Reactor Batch adiabtico Cuando no existe transmisin de calor con el exterior se dice que el reactor es adiabtico. En este caso el trmino de transmisin de calor se anula. Si adems suponemos que tenemos un calor especfico medio de mezcla y que no existe variacin en el nmero de moles, las ecuaciones de diseo A estn dadas por:

Reactor Batch no adiabtico En este tipo de reactor la temperatura variara con el tiempo de reaccin y existir transmisin de calor entre el reactor y el exterior. La ecuacin general de diseo correspondiente a un reactor discontinuo ideal es la ecuacin

Reactor de mezcla completa (CMF) Consiste en un reactor de la misma composicin que el tipo batch, un tanque dotado de un mecanismo de agitacin que garantiza un mezclado que haga que toda la mezcla sea uniforme. Un reactor de mezcla completa opera en forma continua, es decir, los flujos de entrada y salida son permanentes. Se supones que la materia entrante es mezclada de manera instantnea y homognea dentro del reactor, con lo cual se produce una concentracin en el interior del reactor que tambin es igual a la concentracin de salida. Reactor Batch y Reactor Tubular Las ecuaciones para estos tipos de reactores son las mismas cambiando t (reactor Batch) por r (en tubular).consideremos que en t=0 (para el reactor Batch) o la entrada (para tubular) las concentraciones son:

Esta es una Ec. Diferencial lineal de primer orden, cuya forma integrada es:

Integrando

En trminos de Xa, asumiendo A=0,

Las concentraciones tambin se pueden obtener en funcin de t o como sigue:

Como se puede observar, la concentracin de producto intermedio(R) pasa por un mximo. El tiempo t dCr/dt = 0 en la ec. :

r = C Kmin se obtiene