HIDROMETALURGIA II MET 3321 1. INTRODUCCIN El salar de Uyuni es el salar mas grande del mundo.

. Debajo d ela costra de sal existe salmuera a partir de la cual se podria obtener KCl, Li2CO3 y H3BO3 como producto comerciables. El propsito del presente trabajo es el de estudiar el comportamiento de la salmuera del salar de Uyuni en sucesivas etapas de evaporacin cristalizacion 2. OBJETIVOS. Estudiar el comportamiento de una salmuera del salar de Uyuni durante su evaporacin cristalizacion. 3. FUNDAMENTO TEORICO 3.1. Cristalizacion La cristalizacin es el proceso por el cual se forma un slido cristalino, ya sea a partir de un gas, un lquido o una disolucin. La cristalizacin es un proceso en donde los iones, tomos o molculas que constituyen la red cristalina crean enlaces hasta formar cristales, que se emplea en qumica con bastante frecuencia para purificar una sustancia slida. La operacin de cristalizacin es aquella por medio de la cual se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fase slida en forma de cristales que precipitan. Es una operacin necesaria para todo producto qumico que se presenta comercialmente en forma de polvos o cristales, ya sea el azcar o sacarosa, la sal comn o cloruro de sodio. Se han desarrollado diferentes tcnicas al respecto: Enfriamiento de una disolucin de concentracin baja Si se prepara una disolucin concentrada a alta temperatura y se enfra, se forma una disolucin sobresaturada, que es aquella que tiene, momentneamente, ms soluto disuelto que el admisible por la disolucin a esa temperatura en condiciones de equilibrio. 1

HIDROMETALURGIA II MET 3321 Posteriormente, se puede conseguir que la disolucin cristalice mediante un enfriamiento controlado. Esencialmente cristaliza el compuesto principal, y las aguas madre se enriquecen con las impurezas presentes en la mezcla inicial al no alcanzar su lmite de solubilidad. Para que se pueda emplear este mtodo de purificacin debe haber una variacin importante de la solubilidad con la temperatura, lo que no siempre es el caso. La sal marina (NaCl), por ejemplo, tiene una solubilidad de unos 35 g /100 ml en el intervalo de temperaturas comprendido entre 0 y 100 C, lo que hace que la cristalizacin por cambio de temperatura sea poco importante, no as en otras sales, como KNO3. Cuanto mayor sea la diferencia de solubilidad con la temperatura, se pueden obtener mayores rendimientos. A escala industrial, estas operaciones pueden adems incluir procesos de purificacin complementarios como el filtrado, la decantacin de impurezas, etc. Luego de hacer este procedimiento el material queda totalmente puro El mtodo de purificacin debe hacer una variacin de la solubilidad con la temperatura lo que siempre es el caso. Cambio de disolvente Preparando una disolucin concentrada de un sustancia en un buen disolvente y aadiendo un disolvente peor que es miscible con el primero, el principal del slido disuelto empieza a precipitar, y las aguas madres se enriquecen relativamente en las impurezas. Por ejemplo, puede separarse cido benzoico de una disolucin de ste en acetona agregando agua. Evaporacin del disolvente De manera anloga, evaporando el disolvente de una disolucin se puede conseguir que empiecen a cristalizar los slidos que estaban disueltos cuando se alcanzan los lmites de sus solubilidades. Este mtodo ha sido utilizado durante milenios en la fabricacin de sal a partir de salmuera o agua marina. Sublimacin En algunos compuestos la presin de vapor de un slido puede llegar a ser lo bastante elevada como para evaporar cantidades notables de este compuesto sin alcanzar su punto de fusin (sublimacin). Los vapores formados condensan en 2

HIDROMETALURGIA II MET 3321 zonas ms fras ofrecidas por ejemplo en forma de un "dedo fro", pasando habitualmente directamente del estado gaseoso al slido, (sublimacin regresiva) separndose, de esta manera, de las posibles impurezas. Siguiendo este procedimiento se pueden obtener slidos puros de sustancias que subliman con facilidad como la cafena, el azufre elemental, el cido saliclico, el yodo, etc. Enfriamiento selectivo de un slido fundido Para purificar un slido cristalino ste puede fundirse. Del lquido obtenido cristaliza, en primer lugar, el slido puro, enriquecindose, la fase lquida, de las impurezas presentes en el slido original. Por ejemplo, este es el mtodo que se utiliza en la obtencin de silicio ultrapuro para la fabricacin de sustratos u obleas en la industria de los semiconductores. Al material slido (silicio sin purificar que se obtiene previamente en un horno elctrico de induccin) se le da forma cilndrica. Luego se lleva a cabo una fusin por zonas sobre el cilindro. Se comienza fundiendo una franja o seccin del cilindro por un extremo y se desplaza dicha zona a lo largo de este hasta llegar al otro extremo. Como las impurezas son solubles en el fundido se van separando del slido y arrastrndose hacia el otro extremo. Este proceso de fusin zonal puede hacerse varias veces para asegurarse que el grado de pureza sea el deseado. Finalmente se corta el extremo en el que se han acumulado las impurezas y se separa del resto. La ventaja de este proceso es que controlando adecuadamente la temperatura y la velocidad a la que la franja de fundido se desplaza por la pieza cilndrica, se puede obtener un material que es un monocristal de silicio que presenta las caras de la red cristalina orientadas en la manera deseada. 3.2. Cristalizadores industriales Cristalizador de enfriamiento superficial Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de tubo y coraza de circulacin forzada, en combinacin directa con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin.

HIDROMETALURGIA II MET 3321 Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el medio enfriador y la lechada que circula por los tubos del intercambiador. Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del cristalizador deben ser de tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir que puede haber cristales suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin creada por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador. Evidentemente la bomba de circulacin es parte del sistema de cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este tipo y sus parmetros operacionales para evitar influencias de la Este equipo cristales indebidas nucleacin. tipo de produce

en la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de producto. Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin y por un intercambiador de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 C. puesto que este calentamiento se realiza sin vaporizacin, los materiales de solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla con la lechada y eleva su temperatura localmente, cerca del punto de entrada, lo que provoca la ebullicin en la superficie del lquido. Durante el enfriamiento subsiguiente y la 4 de intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales

HIDROMETALURGIA II MET 3321 vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y el vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de los cristales suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de circulacin. La cantidad y la velocidad de la recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de son crticos para obtener Si el de y circulacin conceptos de poder resultados predecibles. del tipo cristalizador no es evaporacin diseo,

depende slo del enfriamiento adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el elemento calentador. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin instantnea durante el proceso de mezclado. Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB). Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de nucleacin dentro del cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que utilizan circuladotes situados dentro del cuerpo del cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el circulador. Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende, la rapidez de nucleacin. La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande 5

HIDROMETALURGIA II MET 3321 y de movimiento lento, rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la superficie del lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin mas intensa. La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice. En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin. Este diseo consta de de una caracterstica de destruccin partculas finas que comprende la zona de asentamiento que rodea al cuerpo del cristalizador, bomba circulacin Este proporciona suficiente calor para satisfacer requisitos evaporacin elevan temperatura de los de y la la y la de el

elemento calentador. ltimo

solucin retirada del asentador, con el fin de destruir todas las partculas cristalinas pequeas que se retiran. Los cristales gruesos se separan de las partculas finas en la zona de asentamiento por sedimentacin gravitacional. Cristalizador de tubo de extraccin (DT). 6

HIDROMETALURGIA II MET 3321 Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita la destruccin de las partculas finas. En esos casos se omite el desviador y se determina el tamao del circulador interno para que tenga una influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin. En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele ser mucho mayor que la que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin dentro del equipo. En general, mtodo se requiere ciclos para tener con operacionales

prolongados

materiales capaces de crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y desviador se produccin utilizan de comnmente para la materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos. 3.3. Diagramas de Solubilidad vs. Temperatura
Solubilidad de cloruros
gr.solucion /100 gr. H2O
Gr. Solucion/ 100 gr. H2O

Solubilidad
100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 Tem peratura (C) H2BO3 Na2SO4 K2SO4 MgSO4 6H2O

100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100 temperatura (C) NaCl KCl MgCl2 6H2O

HIDROMETALURGIA II MET 3321

Temp. C H2O 0 NaCl KCl MgCl2 6 H2BO3 Na2SO4 10 Na2SO4 7 Na2SO4 K2SO4 MgSO4 7 MgSO4 6 MgSO4 1 40.8 7.35 35.7 27.6 52.8 2.66 5 19.5

10 35.8 31 53.5 3.57 9 30 9.22 30.9 42.2

20 36 34 54.5 5.04 19.4 44

30 36.3 37 6.6 40.8

40 36.6 40 57.5 8.72

50 37 42.6

60 37.3 45.5 61

70 37.8 48.3

80 38.4 51.1 66

90 39 54

100 39.8 56.7 73

11.54 14.81 16.73 23.75 30.38 40.25

48.8 35.5 44.5 40.8 45.3 45.6

46.7

45.3

43.7 22.8 69

42.5 24.1 74 68.3

11.11 12.97 14.76 16.5 50.4

18.17 19.17 21.4 53.5 59.5 64.2 62.9

4. MATERIAL Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4.1. Material Y equipo Vaso de precipitados Muestra de salmuera 4.2. Procedimiento experimental Realizar la evaporacin de la muestra y separar la solucin del cristalizado 8

HIDROMETALURGIA II MET 3321

5. RESULTADOS
V= Conc inicial 33.25 50 8 mm/dia m0 K= m (gr)= Con. Vol K g/l 37.40 34.60 29.05 24.70 20.20 7.90 2.55 (L) 43.66 37.65 31.20 26.40 20.89 15.22 11.94 Vol (L) Evap. Masa gr 2157680.60 1721364.74 1197657.27 861653.59 557598.55 158881.59 40232.44 Masa (Kg) 39134.36 436315.86 523707.47 336003.67 304055.05 398716.96 118649.15 de K Masa (Tn) 74.73 833.13 1000.00 641.59 580.58 761.34 226.56 KCl 1662.5 2196814.963 66069.62 litros V= 66.07 m^3

57691.99 8 mm/dia 49750.43 8 mm/dia 41227.44 6 mm/dia 34884.76 6 mm/dia 27603.89 20111.59 15777.43

solo tres etapas Pruebas 1000 90 75 833 116 1299 129 1435 98 1094 330 3677 Dimensiones de las piscinas H 13382 1200 1000 8586 7770 10188 770 697 914 642 581 761 1559 1000 905 1187 1722 1105 1000 1311 1313 843 763 1000 4414 N 2832 2563 3360 1 2 3 (m) 1.8 1.8 1.8 Vol m^3 57.7 49.8 41.2 Area (m^2) 32.1 27.6 22.9

11149 1000

HIDROMETALURGIA II MET 3321

3032 272 227 353 390 298 1000

6. DISCUCIN DE RESULTADOS Viendo los resultados conocemos que a partir de los 50 l ensayados en laboratorio podemos hacerlo para obtener 1000 Tn, requerimos un volumen de 66.07 m^3, siendo necesario para el proceso 3 piscinas para la evaporacin 7. CONCLUSIONES Las dimensiones para el proceso son considerables grandes, ademas del volumen de salmuera que se requiere para la produccin de 1000 Tn de KCl, pero tambien notamos que las dimensiones de la piscinas son grandes, de manera que este procedimiento requerira un gran area de trabajo. 8. BIBLIOGRAFIA 1. 2. Perrin, Manual del ingeniero quimico Balderrama Fausto, Apuntes de catedra., 2011

10

HIDROMETALURGIA II MET 3321

RESUMEN El muestreo cubre la prctica de seleccin de muestras para; la evaluacin metalrgica de un yacimiento, para un balance metalrgico, embarques de mineral y para ello es indispensable la obtencin en forma regular de porciones relativamente pequeas del material en tratamiento, lo que se denomina muestra para su posterior anlisis.

11

HIDROMETALURGIA II MET 3321

EVAPORACION CRISTALIZACION DE SALMUERAS DEL SALAR DE UYUNI

12